墨、墨盒和噴墨記錄方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及墨、墨盒和噴墨記錄方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 噴墨記錄方法為涉及將小墨滴施加至記錄介質(zhì)以形成圖像的記錄方法，并且與成 本的降低和記錄速度的增加有關(guān)，其普及已迅速發(fā)展。通常，與鹵化銀照片相比，通過(guò)噴墨 記錄方法獲得的記錄物的圖像堅(jiān)牢性差。特別地，當(dāng)記錄物長(zhǎng)期暴露于光、濕度、熱或空氣 中存在的環(huán)境氣體如臭氧氣體時(shí)，出現(xiàn)以下問(wèn)題。記錄物的著色材料劣化，因此易于發(fā)生其 圖像的色調(diào)變化或圖像的褪色。
[0003] 用含有黑色著色材料的墨（黑色墨）記錄的圖像的褪色通常涉及由于著色材料的 劣化所導(dǎo)致的其色調(diào)的變化。此外，黑色墨用于單色圖像和全色圖像二者中，并且近年來(lái)， 已要求墨不僅在使用光澤紙時(shí)而且在使用普通紙時(shí)都能夠記錄具有高的光學(xué)濃度的圖像。
[0004] 已廣泛研宄黑色著色材料的分子結(jié)構(gòu)的聚氮化（Polyazotization)。例如，存在 涉及具有兩個(gè)萘環(huán)的三偶氮化合物和具有含氮雜環(huán)的三偶氮化合物的提案（參見(jiàn)日本專 利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)No. 2003-201412和國(guó)際專利W02007/077931A)。此外，存在涉及具有吸電子基 團(tuán)的四偶氮化合物、具有三個(gè)萘環(huán)的四偶氮化合物和具有含氮雜環(huán)的四偶氮化合物的提案 (參見(jiàn)國(guó)際專利W02005/108502A、國(guó)際專利W02005/097912A、國(guó)際專利W02006/051850A和 日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)No. 2013-072061)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 然而，由本發(fā)明的發(fā)明人作出的研宄發(fā)現(xiàn)，用含有日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi) No. 2003-201412和國(guó)際專利W02007/077931A中提出的任意一種三偶氮化合物的墨記錄的 圖像不能充分地同時(shí)獲得光學(xué)濃度和耐臭氧性。例如，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)No. 2003-201412 中提出的三偶氮化合物在其分子結(jié)構(gòu)中具有兩個(gè)萘環(huán)，因此其共軛體系延伸并且該化合物 可以吸收較長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域中的光。因此，圖像的光學(xué)濃度增加。然而，由于該化合物的分子中 的電子離域，圖像的耐臭氧性變得不充分，因此化合物易于氧化。
[0006] 此外，由于將吸電子的含氮雜環(huán)引入化合物中，因此國(guó)際專利W02007/077931A中 提出的三偶氮化合物具有高的氧化電位。此外，由于化合物電子轉(zhuǎn)移被抑制，因此該化合物 難以氧化并且改進(jìn)圖像的耐臭氧性。然而，其共軛體系的延伸不充分，因此可以被該化合物 吸收的光的長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域變窄并且圖像的光學(xué)濃度變得不充分。
[0007] 同時(shí)，發(fā)現(xiàn)與用含有三偶氮化合物的墨記錄的圖像相比，用含有四偶氮化合物的 墨記錄的圖像的光學(xué)濃度增加，但是光學(xué)濃度可以根據(jù)四偶氮化合物的分子結(jié)構(gòu)而變化。 例如，國(guó)際專利W02005/108502A中提出的四偶氮化合物具有三個(gè)萘環(huán)，因此該化合物具有 很多π-電子并且其最大吸收波長(zhǎng)移向較長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域。因此，用含有該化合物的墨記錄的 圖像的光學(xué)濃度增加至一定程度。然而，由于化合物分子中的電子離域，圖像的耐臭氧性變 得不充分，因此化合物易于氧化。
[0008] 此外，國(guó)際專利W02005/097912A中提出的四偶氮化合物具有含氮雜環(huán)，因此用含 有該化合物的墨記錄的圖像的耐臭氧性改進(jìn)。此外，該化合物具有很多η-電子并且其最 大吸收波長(zhǎng)移向較長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域，因此圖像的光學(xué)濃度也增加至小的程度。然而，即用使用 國(guó)際專利W02005/097912A中提出的四偶氮化合物的墨記錄的圖像的光學(xué)濃度也仍然不充 分。
[0009] 國(guó)際專利W02006/051850A和日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)No. 2013-072061中提出的一些四 偶氮化合物比三偶氮化合物具有更多的π -電子，并且此類(lèi)化合物的最大吸收波長(zhǎng)移向較 長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域。因此，用含有此類(lèi)化合物的墨記錄的圖像的光學(xué)濃度容易增加至一定程度。 此外，當(dāng)使用國(guó)際專利W02006/051850A和日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)No. 2013-072061中提出的四 偶氮化合物中具有吸電子基團(tuán)的化合物時(shí)，也改進(jìn)圖像的耐臭氧性。然而，用使用國(guó)際專利 W02006/051850A和日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)No. 2013-072061中提出的任意一種四偶氮化合物的 墨記錄的圖像的光學(xué)濃度存在改進(jìn)的空間。
[0010] 本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)國(guó)際專利W02006/051850A和日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi) No. 2013-072061中提出的四偶氮化合物中具有吸電子基團(tuán)的化合物作為容易改進(jìn)耐臭氧 性的化合物作出研宄，并且在研宄的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)該化合物特有的問(wèn)題。著色材料具有少的 芳環(huán)數(shù)并且不含有任何含氮雜環(huán)。因此，此著色材料難以極化并且難以締合。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)， 作為由前述所引起的問(wèn)題，發(fā)生當(dāng)將用含有該化合物的墨記錄的圖像貯存在高濕環(huán)境中 時(shí)，其中在某些情況下由于水分所導(dǎo)致的著色材料滲出，即，圖像的耐濕性降低的現(xiàn)象的事 實(shí)?？紤]到上述，發(fā)明人對(duì)改進(jìn)耐濕性的方法作出研宄，并且結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該方法改進(jìn)耐濕性 但是在某些情況下降低墨的耐固著性。
[0011] 因此，本發(fā)明的目的在于提供耐固著性優(yōu)異并且能夠記錄具有高的光學(xué)濃度、并 且耐臭氧性和耐濕性優(yōu)異的圖像的墨。本發(fā)明的另一目的在于提供使用該墨的墨盒和噴墨 記錄方法。
[0012] 上述目的通過(guò)下述本發(fā)明來(lái)實(shí)現(xiàn)。即，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供包含著色材料 和水溶性有機(jī)溶劑的噴墨用墨，其中著色材料含有由以下通式（I)表示的化合物；水溶性 有機(jī)溶劑含有由以下通式（II)表示的化合物和具有4-6個(gè)碳原子的直鏈兩末端鏈烷二醇 (alkanediol);并且由以下通式（II)表示的化合物的含量A(質(zhì)量％ )基于墨的總質(zhì)量為 4.0質(zhì)量％以上且12.0質(zhì)量％以下，并且含量A(質(zhì)量％ )與鏈烷二醇基于墨的總質(zhì)量的含 量B (質(zhì)量％ )的質(zhì)量比（A/B)為2. 5倍以上且4.0倍以下。
[0013]
[0014] (通式（I)中，&和1?3各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、羧酸基、磺酸 基、膦酸基、氨磺?；?、N-烷基氨基磺?；?、烷基磺酰基、硝基、?；㈦寤?、烷基、烷氧基、酰 氨基或烷基磺?；被获R表示氫原子或磺酸基；η表示0或1 ;以及M各自獨(dú)立地表示氫 原子、堿金屬、銨或有機(jī)銨。）
[0015] R4-[A]-馬…（II)
[0016] (通式（II)中，-[A]-表示-S-或-S( = 0)2_，以及1?4和R5各自獨(dú)立地表示燒 基或羥烷基。）
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，可以提供耐固著性優(yōu)異并且能夠記錄具有高的光學(xué) 濃度、以及耐臭氧性和耐濕性優(yōu)異的圖像的墨。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，可以提供使用 該墨的墨盒和噴墨記錄方法。
[0018] 基于附圖，本發(fā)明的進(jìn)一步特征將從以下示例性實(shí)施方式的描述變得明顯。
【附圖說(shuō)明】
[0019] 圖1為示意性地示出根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的墨盒的截面圖。
[0020] 圖2A和2B示意性地示出根據(jù)本發(fā)明的噴墨記錄方法中使用的示例性噴墨記錄設(shè) 備，其中圖2A為示出噴墨記錄設(shè)備的主要部分的立體圖，以及圖2B為示出頭盒的立體圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下文中，通過(guò)優(yōu)選的實(shí)施方式的方式來(lái)更詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)注意本發(fā)明中，當(dāng) 化合物為鹽時(shí)，為了方便，使用表述"含有鹽"，盡管鹽解離成離子時(shí)存在于墨中。此外，有時(shí) 將噴墨用墨簡(jiǎn)單地描述為"墨"。此外，本發(fā)明中，即使當(dāng)材料在常溫（20-25?)下為固體 時(shí)，材料也包含在水溶性有機(jī)溶劑的類(lèi)別中，只要在將材料溶解于水中以制備水溶液的情 況下，材料可以用作用于溶解或分散組分如著色材料的溶劑即可。
[0022] 黑色著色材料的分子結(jié)構(gòu)和圖像的光學(xué)濃度可以具有如下所述的此類(lèi)關(guān)系。通 常，對(duì)可見(jiàn)光區(qū)域（通常380-830nm)中的光具有低的反射率的圖像容易識(shí)別為具有高的 光學(xué)濃度。此外，如由國(guó)際照明委員會(huì)（CIE)規(guī)定的"標(biāo)準(zhǔn)光譜光視效率曲線"所表示的， 人類(lèi)感覺(jué)圖像最亮，即，其光學(xué)濃度低的波長(zhǎng)為555nm附近。即，為了增加圖像的光學(xué)濃 度，使用對(duì)特別地可見(jiàn)光區(qū)域中555nm附近的光具有低的反射率，即，在555nm附近具有高 的吸收特性的黑色著色材料是重要的。國(guó)際專利W02006/051850A和日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi) No. 2013-072061中提出的具有吸電子基團(tuán)的四偶氮化合物的最大吸收波長(zhǎng)為570nm附近。 另一方面，國(guó)際專利W02005/108502A中提出的具有三個(gè)萘環(huán)的四偶氮化合物的最大吸收 波長(zhǎng)移至640附近。此外，國(guó)際專利W02005/097912A中提出的具有含氮雜環(huán)的四偶氮化合 物的最大吸收波長(zhǎng)為600nm附近。因此，推測(cè)當(dāng)使用由通式（I)表示的化合物（具有吸電 子基團(tuán)的四偶氮化合物）時(shí)，可以記錄比在使用其它四偶氮化合物的情況下具有更高光學(xué) 濃度的圖像。
[0023] 記錄介質(zhì)如普通紙中，著色材料（染料）難以留在記錄介質(zhì)的表面附近，因此圖像 的光學(xué)濃度易于看起來(lái)低。因此，為了增加記錄在記錄介質(zhì)如普通紙上的圖像的光學(xué)濃度， 著色材料本身的顯色性的改進(jìn)是重要的。此外，在通常長(zhǎng)期貯存記錄的圖像的記錄介質(zhì)如 光澤紙中，圖像的耐臭氧性的改進(jìn)是重要的。耐臭氧性和光學(xué)濃度優(yōu)異的圖像可以通過(guò)使 用含有由通式（I)表示的化合物作為黑色著色材料的墨來(lái)記錄。然而，本發(fā)明的發(fā)明人對(duì) 用含有由通式（I)表示的化合物的墨記錄的圖像和墨的可靠性作出研宄，并且結(jié)果發(fā)現(xiàn)存 在涉及如前所述的圖像的耐濕性和墨的耐固著性的問(wèn)題。
[0024] 由通式（I)表示的化合物比作為常規(guī)的黑色著色材料的四偶氮化合物具有較少 的芳