粘合劑組合物、粘合劑層、以及帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及粘合劑組合物、含有它的粘合劑層、W及具備該粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
【背景技術(shù)】
[0002] 在偏振片的一面或兩面層疊貼合保護(hù)膜而成的偏振板是在液晶顯示裝置及有機(jī) 電致發(fā)光（有機(jī)EL)顯示裝置等圖像顯示裝置中、尤其是近年來在攜帶電話、智能手機(jī)及平 板型終端之類的各種移動機(jī)器中廣泛使用的光學(xué)構(gòu)件。偏振板之類的光學(xué)構(gòu)件經(jīng)常是夾隔 著粘合劑層貼合在其他構(gòu)件（例如液晶顯示裝置中的液晶單元等光學(xué)構(gòu)件）上使用（例如 參照日本特開2010-229321號公報(bào)）。由此，例如偏振板在大多數(shù)情況下，是W在其一個(gè)面 上預(yù)先設(shè)有粘合劑層的帶有粘合劑層的偏振板的形態(tài)在市場上流通。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 對于光學(xué)構(gòu)件貼合用的粘合劑層中所用的粘合劑組合物要求再加工性（y 7- 夕性）。運(yùn)是因?yàn)?，在將光學(xué)構(gòu)件夾隔著粘合劑層貼合在其他構(gòu)件上后，在看到任何的不佳 狀況的情況下，為了將該其他構(gòu)件再利用，需要將所貼合的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件剝離、 重新貼合新的光學(xué)構(gòu)件的再加工操作。所謂再加工性，是指在該再加工操作中將光學(xué)構(gòu)件 與粘合劑層一起剝離除去時(shí)的剝離性，在剝離后的其他構(gòu)件中，如果在被貼合粘合劑層的 表面上基本上沒有模糊及膠糊殘留等，可W在其表面再次容易地重新貼合帶有粘合劑層的 光學(xué)構(gòu)件，則認(rèn)為具有優(yōu)異的再加工性。
[0004] 另外，對于上述粘合劑組合物還要求耐久性。目P，裝入圖像顯示裝置等中的粘合劑 層有時(shí)被置于高溫或高溫高濕環(huán)境下，或置于反復(fù)高溫和低溫的環(huán)境下，對于粘合劑層，要 求在運(yùn)些環(huán)境下也可W抑制可能伴隨著相鄰構(gòu)件的尺寸變化產(chǎn)生的不佳狀況。作為該不佳 狀況，有在粘合劑層和與之相鄰的構(gòu)件的界面中的浮起或脫落、粘合劑層的發(fā)泡。 陽〇化]然而專利文獻(xiàn)1公開的光學(xué)用粘合劑組合物在兼顧該粘合劑層的耐久性和再加 工性的方面未必令人滿意。因而，本發(fā)明的目的在于，提供兼顧耐久性和再加工性的粘合劑 組合物、含有它的粘合劑層、W及具備該粘合劑層的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
[0006] 本發(fā)明提供W下所示的粘合劑組合物、粘合劑層、W及帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
[0007] [1] 一種粘合劑組合物，其含有：
[000引（甲基）丙締酸系樹脂（A) 100重量份、
[0009] 在分子內(nèi)包含至少1個(gè)雙鍵及至少1個(gè)亞烷基二氧基的化合物度)0. 15~8重量 份。
[0010] [2]根據(jù)[1]中記載的粘合劑組合物，其中，所述化合物度）的分子量為3000 W 下。 W11] 閒根據(jù)山或巧]中記載的粘合劑組合物，其中，所述亞烷基二氧基為碳數(shù)1~ 3的直鏈或支鏈的亞烷基二氧基。
[0012] [4]根據(jù)[1]~巧]中任一項(xiàng)記載的粘合劑組合物，其中，所述亞烷基二氧基為亞 乙基二氧基。
[001引 閒根據(jù)山~W中任一項(xiàng)記載的粘合劑組合物，其中，所述化合物做含有W 下式度-1)表示的化合物度-1):
[0014] [化 U
[0015]
[0016] (式中，h表示1~6的整數(shù)，Qi表示氨原子或甲基，Q°表示具有至少1個(gè)亞烷基 二氧基的h價(jià)的基團(tuán)）。
[0017] [6]根據(jù)閒中記載的粘合劑組合物，其中，所述化合物度-1)為W下式度-la)表 示的化合物度-la): 陽0化][化引
[0019]
[0020] (式中，Qi表示氨原子或甲基，L表示單鍵或碳數(shù)1~4的亞烷基，i表示1~50 的整數(shù)，Q2表示可W由碳數(shù)1~3的烷氧基取代的、碳數(shù)1~4的烷基、芳基或芳烷基。 [OOW [7]根據(jù)山~[6]中任一項(xiàng)記載的粘合劑組合物，其中，所述（甲基）丙締酸系 樹脂（A)的重均分子量Mw為50萬~170萬。 陽0巧 閒根據(jù)山~[7]中任一項(xiàng)記載的粘合劑組合物，其中，還含有交聯(lián)劑似，
[0023] 所述交聯(lián)劑似的含量相對于所述（甲基）丙締酸系樹脂（A) 100重量份為0. 1~ 5重量份。
[0024] [9]根據(jù)[1]~巧]中任一項(xiàng)記載的粘合劑組合物，其中，還含有離子性化合物 值)，
[0025] 所述離子性化合物（D)的含量相對于所述（甲基）丙締酸系樹脂（A) 100重量份 為0.3~5重量份。
[00%] [10] -種粘合劑層，其含有[1]~巧]中任一項(xiàng)記載的粘合劑組合物。
[0027] [11] 一種帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件，其包含光學(xué)構(gòu)件、和層疊于其上的[10]中記 載的粘合劑層。
[00測[切根據(jù)山]中記載的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件，其中，所述光學(xué)構(gòu)件包含偏振 片。
[0029][切根據(jù)[山或[切中記載的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件，其中，還具備層疊于所 述粘合劑層的外表面的剝離膜。
[0030] [W]根據(jù)[切中記載的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件，其中，在將在7(TC保持20天 的加熱試驗(yàn)后的所述剝離膜的剝離力設(shè)為Pi、將加熱試驗(yàn)前的剝離力設(shè)為P。時(shí)，W下式定 義的剝離力亢進(jìn)率（剝離力亢進(jìn)率）為200% W下。
[0031] 剝離力亢進(jìn)率（％ )=化/P。）X100 陽〇巧[切根據(jù)[山或[切中記載的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件，其中，還具備層疊于所 述粘合劑層的外表面的玻璃基板。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供兼顧耐久性和再加工性的粘合劑組合物、含有它的粘合劑 層、W及具備該粘合劑層的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
【附圖說明】
[0034] 圖1是表示本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的一例的示意剖面圖。
[0035] 圖2是表示本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的另一例的示意剖面圖。
[0036] 圖3是表示本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的再另一例的示意剖面圖。
[0037] 圖4是表示本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的再另一例的示意剖面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0038] <粘合劑組合物>
[0039] (1)(甲基）丙締酸系樹脂（A) 柳4〇](甲基）丙締酸系樹脂（A)優(yōu)選含有（甲基）丙締酸系樹脂（A-1)，所述（甲基） 丙締酸系樹脂（A-1)為W來自于下式（I)表示的（甲基）丙締酸醋的結(jié)構(gòu)單元作為主成分 的聚合物， 陽04U [化引
[0042]
( I ) 。而且在本說明書中。所謂"（甲基）丙締酸"，是指丙締酸和/或甲基丙締酸，記作（甲 基）丙締酸醋、（甲基）丙締酷基等時(shí)的"（甲基）"也是相同的意思。
[0043] 上述式（I)中，Ri表示氨原子或甲基，R2表示可W由碳數(shù)1~10的烷氧基取代的 碳數(shù)1~14的烷基、或可W由碳數(shù)1~10的烷氧基取代的碳數(shù)7~21的芳烷基。R2優(yōu)選 為可W由碳數(shù)1~10的烷氧基取代的碳數(shù)1~14的烷基。
[0044] W式（I)表示的（甲基）丙締酸醋的具體例包括丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸 丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸正辛醋、丙締酸月桂醋之類的直鏈狀的丙締酸烷基醋；丙締酸 異下醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸異辛醋之類的支鏈狀的丙締酸烷基醋；甲基丙締酸甲 醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸正辛醋、甲基丙締酸 月桂醋之類的直鏈狀的甲基丙締酸烷基醋；甲基丙締酸異下醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、 甲基丙締酸異辛醋之類的支鏈狀的甲基丙締酸烷基醋等。 W45] 對于R2為由烷氧基取代了的烷基時(shí)、即R2為烷氧基烷基時(shí)的W式ω表示的（甲 基）丙締酸醋的具體例，包括丙締酸2-甲氧基乙醋、丙締酸乙氧基甲醋、甲基丙締酸2-甲 氧基乙醋、甲基丙締酸乙氧基甲醋等。對于R2為碳數(shù)7~21的芳烷基時(shí)的W式（I)表示 的（甲基）丙締酸醋的具體例，包括丙締酸節(jié)醋、甲基丙締酸節(jié)醋等。
[0046] W式訊表示的（甲基）丙締酸醋既可W僅單獨(dú)使用1種，也可W并用2種W上。 其中，（甲基）丙締酸醋優(yōu)選包括丙締酸正下醋。（甲基）丙締酸系樹脂（A-1)在構(gòu)成它的 全部單體中，優(yōu)選含有50重量％ W上的丙締酸正下醋。當(dāng)然，也可W除了丙締酸正下醋W 夕F，還使用它W外的W式（I)表示的（甲基）丙締酸醋。
[0047] (甲基）丙締酸系樹脂（A-1)通常為上述式（I)的（甲基）丙締酸醋與具有極性 官能團(tuán)的單體等至少1個(gè)其他單體的共聚物。該具有極性官能團(tuán)的單體優(yōu)選為具有極性官 能團(tuán)的（甲基）丙締酸系化合物。作為該單體所具有的極性官能團(tuán)，可W舉出W游離簇基、 徑基、氨基、環(huán)氧基為首的雜環(huán)基等。
[0048] 具有極性官能團(tuán)的單體的具體例包括丙締酸、甲基丙締酸、β -簇基乙基（甲基） 丙締酸醋之類的具有游離簇基的單體；（甲基）丙締酸2-徑乙醋、（甲基）丙締酸3-徑丙 醋、（甲基）丙締酸4-徑下醋、（甲基）丙締酸2-(2-?基乙氧基）乙醋、（甲基）丙締酸 2-或3-氯-2-徑基丙醋、二乙二醇單（甲基）丙締酸醋之類的具有徑基的單體；丙締酷基 嗎嘟、乙締基己內(nèi)酷胺、N-乙締基-2-化咯燒酬、乙締基化晚、（甲基）丙締酸四氨慷醋、己 內(nèi)醋改性丙締酸四氨慷醋、（甲基）丙締酸3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲醋、（甲基）丙締酸縮水甘 油醋、2, 5-二氨巧喃之類的具有雜環(huán)基的單體；（甲基）丙締酸氨基乙醋、N，N-二甲基氨基 乙基（甲基）丙締酸醋、二甲基氨基丙基（甲基）丙締酸醋之類的具有與雜環(huán)不同的氨基 的單體等。具有極性官能團(tuán)的單體既可W僅單獨(dú)使用1種，也可W并用2種W上。
[0049] 在上述當(dāng)中，從（甲基）丙締酸系樹脂（A-1)的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將具有徑 基的單體作為構(gòu)成（甲基）丙締酸系樹脂（A-1)的含有極性官能團(tuán)的單體之一使用。除了 具有徑基的單體W外還并用其他的具有極性官能團(tuán)的單體、例如具有游離簇基的單體也是 有效的。
[0050] (甲基）丙締酸系樹脂（A-1)也可W還含有來自于在分子內(nèi)具有1個(gè)締控性雙鍵 和至少1個(gè)芳香環(huán)的單體（但是，不包括相當(dāng)于上述式（I)或上述具有極性官能團(tuán)的單體 的單體。）的結(jié)構(gòu)單元。作為合適的例子，可W舉出具有芳香環(huán)的（甲基）丙締酸系化合 物。在該具有芳香環(huán)的（甲基）丙締酸系化合物中，還包含新戊二醇苯甲酸醋（甲基）丙 締酸醋等，特別優(yōu)選W下式（II): 陽05U [化"
[0052]
(Π )
[0053] 表示的含有苯氧基乙基的（甲基）丙締酸醋之類的具有芳氧基烷基的（甲基）丙 締酸醋。
[0054] 上述式（Π )中，R3表示氨原子或甲基，η表示1~8的整數(shù)，R嗦示氨原子、烷基、 芳烷基或芳基。在R4為烷基的情況下，其碳數(shù)可W是1~9左右，在為芳烷基的情況下，其 碳數(shù)可W是7~11左右，另外在為芳基的情況下，其碳數(shù)可W是6~10左右。
[00對作為式（Π )中構(gòu)成的R4的碳數(shù)1~9的烷基，可W舉出甲基、下基、壬基等，作為 碳數(shù)7~11的芳烷基，可W舉出芐基、苯乙基、糞基甲基等，作為碳數(shù)6~10的芳基，可W 舉出苯基、甲苯基、糞基等。
[0056] W式（II)表示的含有苯氧基乙基的（甲基）丙締酸醋的具體例包括（甲基）丙 締酸2-苯氧基乙醋、（甲基）丙締酸2-(2-苯氧基乙氧基）乙醋、環(huán)氧乙燒改性壬基苯酪 的（甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酸2-(鄰苯基苯氧基）乙醋等。含有苯氧基乙基的（甲 基）丙締酸醋既可W僅單獨(dú)使用1種，也可W并用2種W上。其中，含有苯氧基乙基的（甲 基）丙締酸醋優(yōu)選包含（甲基）丙締酸2-苯氧基乙醋、（甲基）丙締酸2-(鄰苯基苯氧基） 乙醋和/或（甲基）丙締酸2-(2-氧基乙氧基）乙醋。
[0057] (甲基）丙締酸系樹脂（A-1) W其固體成分全部量為基準(zhǔn)，通常W 60~99. 9重 量％、優(yōu)選W 80~99. 6重量％的比例含有來自于上述W式（I)表示的（甲基）丙締酸醋 的結(jié)構(gòu)單元，通常W 0. 1~20重量％、優(yōu)選W 0. 4~10重量％的比例含有來自于具有極性 官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元，另外通常W 0~40重量％、優(yōu)選W 6~12重量％的比例含有來 自于含有苯氧基乙基的（甲基）丙締酸醋等具有芳香環(huán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。
[005引（甲基）丙締酸系樹脂（A-1)也可W含有來自于上面說明的式（I)的（甲基）丙 締酸醋、具有極性官能團(tuán)的單體、W及含有苯氧基乙基的（甲基）丙締酸醋等具有芳香環(huán)的 單體W外的單體（W下也稱作其他單體。）的結(jié)構(gòu)單元。作為其他單體的例子，可W舉出來 自于在分子內(nèi)具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的（甲基）丙締酸醋的結(jié)構(gòu)單元、來自于苯乙締系單體的結(jié) 構(gòu)單元、來自于乙締基系單體的結(jié)構(gòu)單元、來自于在分子內(nèi)具有多個(gè)（甲基）丙締酷基的單 體的結(jié)構(gòu)單元、來自于（甲基）丙締酸酷胺化合物的結(jié)構(gòu)單元等。其他單體既可W僅單獨(dú) 使用1種，也可W并用2種W上。
[0059] 在分子內(nèi)具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的（甲基）丙締酸醋中的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)，是碳數(shù)通常為5 W上、優(yōu)選為5~7左右的環(huán)石蠟控結(jié)構(gòu)。具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的（甲基）丙締酸醋的具體例包 括（甲基）丙締酸異冰片醋、（甲基）丙締酸環(huán)己醋、（甲基）丙締酸二環(huán)戊基醋、（甲基） 丙締酸環(huán)十二烷基醋、（甲基）丙締酸甲基環(huán)己醋、（甲基）丙締酸Ξ甲基環(huán)己醋、（甲基） 丙締酸叔下基環(huán)己醋、（甲基）丙締酸環(huán)己基苯醋、α -乙氧基丙締酸環(huán)己醋等。 W60] 苯乙締系單體的具體例包括苯乙締；甲基苯乙締、二甲基苯乙締、S甲基苯乙締、 乙基苯乙締、二乙基苯乙締、Ξ乙基苯乙締、丙基苯乙締、下基苯乙締、己基苯乙締、庚基苯 乙締、辛基苯乙締之類的烷基苯乙締；氣苯乙締、氯苯乙締、漠苯乙締、二漠苯乙締、艦苯乙 締之類的面代苯乙締；硝基苯乙締、乙酷基苯乙締、甲氧基苯乙締、二乙締基苯等。
[0061] 乙締基系單體的具體例包括乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、2-乙基己酸乙 締醋、月桂酸乙締醋之類的脂肪酸乙締基醋；氯乙締、漠乙締之類的面代乙締；偏二氯乙締 之類的偏面代乙締；乙締基化晚、乙締基化咯燒酬、乙締基巧挫之類的含氮芳香族乙締；下 二締、異戊二締、氯下二締之類的共輛二締單體；丙締臘、甲基丙締臘等。
[0062] 在分子內(nèi)具有多個(gè)（甲基）丙締酷基的單體的具體例包括1,4-下二醇二（甲基） 丙締酸醋、1,6-己二醇二（甲基）丙締酸醋、1,9-壬二醇二（甲基）丙締酸醋、乙二醇二 (甲基）丙締酸醋、二乙二醇二（甲基）丙締酸醋、四乙二醇二（甲基）丙締酸醋、S丙二醇 二（甲基）丙締酸醋之類的在分子內(nèi)具有2個(gè)（甲基）丙締酷基的單體；Ξ徑甲基丙烷Ξ (甲基）丙締酸醋之類的在分子內(nèi)具有3個(gè)（甲基）丙締酷基的單體等。
[0063](甲基）丙締酸酷胺化合物的具體例包括N-徑甲基（甲基）丙締酸酷胺、N-(2-^ 基乙基）（甲基）丙締酸酷胺、N-(3-徑基