含有十八胺基雙偶氮縮合化合物的顏料組合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)染料領(lǐng)域，具體涉及一種含有十八胺基雙偶氮縮合化合物的顏料 組合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 雙乙酰乙酰苯胺偶氮縮合顏料在雙乙酰乙酰苯胺類(lèi)顏料分子基礎(chǔ)上通過(guò)酰胺鍵 在分子兩端再聯(lián)接一取代芳環(huán)。此類(lèi)顏料，其分子量大，著色力及牢度性能較強(qiáng)，尤其引入 更多的酰胺基團(tuán)，使化合物更易形成分子內(nèi)及分子間氫鍵，這樣的分子結(jié)構(gòu)大大改善了顏 料的各項(xiàng)牢度性能，特別是耐熱性及耐溶劑性能。在塑料著色中，耐迀移性有很大提高。但 由于生產(chǎn)成本較高，因此價(jià)格高，主要用于高檔的場(chǎng)合。其中顏料黃93顯示一種艷綠光黃 色，由于其卓越的耐熱性、耐曬性和良好的耐迀移性，在高檔印刷油墨、轎車(chē)面漆中有較好 的應(yīng)用，在塑料PVC、PP及LDPE中也有廣泛應(yīng)用。
[0003] 專(zhuān)利US3413279公開(kāi)了一種黃93的制備方法，該方法將重氮組分3-氨基-4氯苯甲 酸的重氮鹽與偶合組分2-氯-5-甲基雙乙酰乙酰對(duì)苯二胺在105-110°C下鄰二氯苯中偶合 制得雙偶氮二羧酸中間體，由于此方法為非均相反應(yīng)，導(dǎo)致反應(yīng)難以進(jìn)行完全，產(chǎn)率較低。
[0004] 專(zhuān)利US5194088中公開(kāi)了顏料黃93的顏料化方法。該方法中將顏料粗品、無(wú)水硫酸 鈉及鋼珠置于球磨罐中，室溫下球磨48h。待球磨完畢，室溫下將球磨粗品在二甲基亞砜中 處理2h，經(jīng)熱水打漿洗滌、干燥可得顏料黃93產(chǎn)品。
[0005] 根據(jù)市場(chǎng)調(diào)查，盡管黃93具有高耐熱性、好的耐迀移性，顏料黃93的透明度需要改 善性，目前的黃93采用上述發(fā)明中公開(kāi)的制備方法及顏料化方法，得到的產(chǎn)品透明性仍不 讓人滿意，對(duì)于雙偶氮縮合類(lèi)顏料，其通過(guò)自身的粒子調(diào)整，在透明性上很難有突破性的進(jìn) 展。本發(fā)明引入混晶的合成方式，以得到高透明性，同時(shí)耐熱性有大幅提高的優(yōu)良衍生物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了克服上述問(wèn)題，本發(fā)明人對(duì)雙偶氮顏料及其制備方法進(jìn)行了銳意研究，得到 一種綠光更強(qiáng)、透明性顯著提高的雙偶氮縮合化合物，并將其與顏料黃93混合得到一種黃 色顏料組合物，其耐熱性、耐溶劑性、分散性、油墨上流變性均與現(xiàn)有的顏料黃93相當(dāng)，適用 于高透明度的印墨中。
[0007] 本發(fā)明的目的在于提供以下方面：
[0008] (1) -種黃色顏料組合物，其含有至少一種如式(I)所示化合物和顏料黃93，
[0009]
[0010] 式⑴化合物中，χ、γ為脂肪胺基或芳胺基，
[0011]優(yōu)選所述脂肪胺基為直鏈飽和脂肪胺基，優(yōu)選為C6~C22的直鏈烷胺基，更優(yōu)選為 C12~C18的直鏈烷胺基，和/或
[0012] 優(yōu)選所述芳胺基為取代或未取代的苯胺基，優(yōu)選為被烷基、烷氧基或鹵原子之一 或多個(gè)所取代的苯胺基，更優(yōu)選為被甲基和/或氯原子所取代的苯胺基；
[0013] (2)如上述(1)所述的組合物，其特征在于，
[0014]式⑴化合物中，X、Y選自如式（Π )或式（m)所示基團(tuán)，
[0015]
[0016] (3)如上述(1)或(2)所述的組合物，其特征在于，
[0017]式（I)化合物中，χ、γ可以相同或不同，優(yōu)選X為如式（m)所示基團(tuán)且γ為式（π)所 示基團(tuán)，或者，X為如式（Π )所示基團(tuán)且Y為式（m)所示基團(tuán)，更優(yōu)選式（I)為如下所示的化 合物：
[0018]
[0019] (4)如上述(1)至(3)之一所述的組合物，其特征在于，
[0020] 顏料黃93可以額外添加，也可以與式(I)所示化合物一起反應(yīng)合成獲得；
[0021] (5) -種制備如上述（1)至(4)之一所述組合物的方法，其特征在于，將如式(IV)所 示的化合物與脂肪胺和芳胺進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到式(I)所示化合物，
[0022]
[0023]任選添加顏料黃93;
[0024] (6)如上述(5)所述的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：
[0025] 將如式(IV)所示的化合物溶于溶劑中，
[0026 ]向其中加入脂肪胺和芳胺，加熱下保溫反應(yīng)，
[0027]反應(yīng)結(jié)束后降溫、過(guò)濾，得到式(I)所示化合物；
[0028] (7)如上述(5)或(6)所述的方法，其特征在于，
[0029] 所述縮合反應(yīng)在100~200 °C下進(jìn)行0.5~10h，優(yōu)選在120~180 °C下進(jìn)行1~6h，更 優(yōu)選在140~160 °C下進(jìn)行2~4h;
[0030] (8)如上述(5)至(7)之一所述的方法，其特征在于，
[0031] 所述脂肪胺為直鏈飽和脂肪胺，優(yōu)選為C6~C22的直鏈烷胺，更優(yōu)選為C12~C 18的直 鏈烷胺，例如為十八烷胺，和/或
[0032]所述芳胺為取代或未取代的苯胺，優(yōu)選為被烷基、烷氧基或鹵原子之一或多個(gè)所 取代的苯胺，更優(yōu)選為被甲基和/或氯原子所取代的苯胺，例如3_甲基-2-氯苯胺，和/或 [0033] 所述脂肪胺的摩爾量為芳胺摩爾量的2~60%，優(yōu)選4~40%，更優(yōu)選5~20% ; [0034] (9)如上述(6)至(8)之一所述的方法，其特征在于，
[0035]所述溶劑為鹵代苯或烷基苯，優(yōu)選為二氯苯、三氯苯、二甲基苯或三甲基苯，和/或 [0036]優(yōu)選先加入脂肪胺，再加入芳胺；
[0037] (10)如上述（1)至(4)之一或(5)至(9)之一所述方法制得的組合物的用途，作為黃 色顏料使用。
[0038] 本發(fā)明所具有的有益效果包括：
[0039] (1)本發(fā)明在顏料黃93縮合酰胺化的過(guò)程中加入特定的脂肪胺，混晶合成一種雙 偶氮縮合化合物，其綠光更強(qiáng)，透明性顯著提高，耐熱性、耐溶劑性、分散性、油墨上流變性 均與現(xiàn)有的顏料黃93相當(dāng)，適用于高透明度的印墨中；
[0040] (2)本發(fā)明提供的雙偶氮縮合化合物的制備方法簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件易控制，原料廉價(jià) 易得，適于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)；
[0041] (3)本發(fā)明提供的顏料組合物在顏料黃93中混合特定比例的上述雙偶氮縮合化合 物，顯著提高了顏料的透明度，且其綠光更強(qiáng)，可作為著色劑用于多種體系中。
【附圖說(shuō)明】
[0042]圖1示出固美透黃3GNP的電子顯微鏡測(cè)試圖；
[0043] 圖2示出實(shí)施例1制得的雙偶氮縮合化合物的電子顯微鏡測(cè)試圖；
[0044] 圖3示出固美透黃3GNP的X射線衍射圖譜；
[0045]圖4示出實(shí)施例1制得的雙偶氮縮合化合物的X射線衍射圖譜；
[0046] 圖5示出對(duì)比例制得的顏料黃93的紅外光譜圖；
[0047] 圖6示出實(shí)施例1制得的雙偶氮縮合化合物的紅外光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0048]下面通過(guò)附圖、實(shí)驗(yàn)例和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。通過(guò)這些說(shuō)明，本發(fā)明 的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)將變得更為清楚明確。
[0049]根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種黃色顏料組合物，其含有至少一種如式（I)所示 化合物和顏料黃93，
[0050]
[0051] 式(I)化合物中，X、Y為脂肪胺基或芳胺基。
[0052] 在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，所述脂肪胺基為直鏈飽和脂肪胺基，優(yōu)選為C6 ~C22的直鏈烷胺基，更優(yōu)選為C12~C18的直鏈烷胺基，和/或
[0053] 所述芳胺基為取代或未取代的苯胺基，優(yōu)選為被烷基、烷氧基或鹵原子之一或多 個(gè)所取代的苯胺基，更優(yōu)選為被甲基和/或氯原子所取代的苯胺基。
[0054] 優(yōu)選地，式(I)化合物中，X、Y選自如式（Π )或式(ΙΠ )所示基團(tuán)，
[0055]
[0056]式（I)化合物中，χ、γ可以相同或不同，優(yōu)選X為如式（m)所示基團(tuán)且γ為式（π)所