環(huán)保型抗老化汽車內(nèi)飾膠及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明屬于粘結(jié)用膠領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及一種環(huán)保型抗老化汽車內(nèi)飾膠 及其制備方法。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004] 隨著汽車行業(yè)的發(fā)展，汽車內(nèi)飾越來越豪華，因此汽車內(nèi)飾件粘接用膠的用量也 越來越大。目前在汽車內(nèi)飾所用粘合劑中，由于使用非環(huán)保的有機(jī)溶劑，通常含有大量甲 醛、苯、二甲苯等有害物質(zhì)，對(duì)人體健康造成巨大的威脅。此外，現(xiàn)有技術(shù)中的汽車內(nèi)飾膠還 存在初粘力弱以及抗老化性能差的缺點(diǎn)，亟待解決。
[0005] 因此，非常需要通過配方以及生產(chǎn)工藝的改進(jìn)，制備一種環(huán)保型的高粘結(jié)力、高抗 老化汽車內(nèi)飾膠。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種環(huán)保型抗老化汽車內(nèi)飾膠，其制 備原料包含： 100重量份的SBS; 150~200重量份的羥基封端超支化聚氨酯； 10~40重量份的H0-SBS; 50~100重量份的白礦油； 20~50重量份的二甲基亞砜； 0.5~2重量份的抗氧劑;和 5~20重量份的硅烷改性超支化聚酰亞胺； 其中，所述硅烷改性超支化聚酰亞胺由包括環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以及氨基封端超支化聚酰 亞胺的原料制備得到。
[0008] 在一種實(shí)施方式中，所述羥基封端超支化聚氨酯由包括二異氰酸酯以及三元醇的 原料制備得到。
[0009] 在一種實(shí)施方式中，所述二異氰酸酯選自異佛爾酮二異氰酸酯、4'4_二苯基甲烷 二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯以及2,4甲苯二異氰酸酯中的任意一種或多種;所述的三 元醇選自丙三醇、三羥甲基丙烷以及聚醚三元醇中的任意一種或多種。
[0010] 在一種實(shí)施方式中，所述H0-SBS中，羥基的接枝率為25-40%。
[0011]在一種實(shí)施方式中，所述抗氧化劑為BHT或DLTP。
[0012] 在一種實(shí)施方式中，所述超支化聚酰亞胺由三胺和二酐按摩爾比1:(1~1.3)制備 得到。
[0013]在一種實(shí)施方式中，所述三胺選自2,4,6_三氨基吡啶以及三(4-氨基苯基)胺中的 任意一種或兩種。
[0014] 在一種實(shí)施方式中，所述二酐選自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-茈四羧酸酐、4,4'_ (六氟異丙烯)二酞酸酐、雙環(huán)[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3'，4,4'-二苯甲酮 四甲酸二酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐中的任意一種或多種。
[0015] 本發(fā)明的另一方面提供一種制備環(huán)保型抗老化汽車內(nèi)飾膠的方法，包括以下步 驟： 1) 先將白礦油、二甲基亞砜以及抗氧劑投入不銹鋼反應(yīng)釜中，升溫至120~130°C后，加 入SBS、H〇-SBS，并將反應(yīng)釜溫度控制在140°C以內(nèi)； 2) 待SBS和H0-SBS全部溶解后投入羥基封端超支化聚氨酯和硅烷改性超支化聚酰亞 胺，將不銹鋼反應(yīng)釜溫度控制在155 °C以內(nèi)攪拌30~60分鐘； 3) 將反應(yīng)釜內(nèi)抽真空至-0.085Mpa，出料、冷卻后包裝。
[0016]在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中，其中所述步驟2)中的溫度為140°C。
[0017] 參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
[0018]
【具體實(shí)施方式】
[0019] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公 開內(nèi)容。在以下說明書和權(quán)利要求書中會(huì)提及大量術(shù)語(yǔ)，這些術(shù)語(yǔ)被定義為具有以下含義。
[0020] 單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明。
[0021] "任選的"或者"任選地"是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描 述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
[0022] 說明書和權(quán)利要求書中的近似用語(yǔ)用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相 應(yīng)的，用"大約"、"約"等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似 用語(yǔ)可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以 組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0023] 本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種提供一種提供一種環(huán)保型抗老化汽車內(nèi)飾膠，其制備 原料包含： 100重量份的SBS; 150~200重量份的羥基封端超支化聚氨酯； 10~40重量份的H0-SBS; 50~100重量份的白礦油； 20~50重量份的二甲基亞砜； 0.5~2重量份的抗氧劑;和 5~20重量份的硅烷改性超支化聚酰亞胺； 其中，所述硅烷改性超支化聚酰亞胺由包括環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以及氨基封端超支化聚酰 亞胺的原料制備得到； 優(yōu)選地，其制備原料包含： 100重量份的SBS; 180重量份的羥基封端超支化聚氨酯； 30重量份的HO-SBS; 80重量份的白礦油； 30重量份的二甲基亞砜； 1重量份的抗氧劑;和 10重量份的硅烷改性超支化聚酰亞胺； 其中，所述硅烷改性超支化聚酰亞胺由包括環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以及氨基封端超支化聚酰 亞胺的原料制備得到。
[0024]本發(fā)明所述術(shù)語(yǔ)"SBS"是指聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段熱塑性彈性體。所述 SBS在結(jié)構(gòu)上有兩個(gè)特點(diǎn):其一，分子鏈由玻璃化溫度低于室溫的軟彈性聚丁二烯PB段和玻 璃化溫度高于室溫的硬塑性聚苯乙烯PS段相嵌而成;其二，這兩種嵌段是力學(xué)不相容的，以 微觀尺寸相分離形成兩相分離的"海島"結(jié)構(gòu)，當(dāng)聚苯乙烯含量較低時(shí)，PS被分割成孤立的 區(qū)域，周圍是橡膠的PB連續(xù)相。由于塑料相的存在，使得橡膠分子鏈段的運(yùn)動(dòng)受到一定的限 制，使熱塑彈性體具有硫化橡膠的性能，與硫化橡膠所不同的是，塑料相的交聯(lián)是可逆的物 理交聯(lián)，當(dāng)它溶于有機(jī)溶劑或加熱熔融時(shí)，塑料相即被溶解或熔融，失去交聯(lián)作用；而在溶 劑揮發(fā)或熔體冷卻好，塑料相又會(huì)分離沉淀出來，并恢復(fù)原來的物理交聯(lián)狀態(tài)。用于本申請(qǐng) 的SBS并無特別限定，可以為市售的或合成的。SBS的結(jié)構(gòu)與分子量及苯乙烯的含量有緊密 聯(lián)系，作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式，SBS中，苯乙烯的含量為40wt%。
[0025] 本發(fā)明所述術(shù)語(yǔ)"羥基封端超支化聚氨酯"由包括二異氰酸酯以及三元醇的原料 制備得到。
[0026] 用于本申請(qǐng)的超支化聚氨酯通過采用A2+B3法制備，并得到羥基封端封端的聚合 物，具體方法為： 1) 將二異氰酸酯和三元醇分別溶解于極性溶劑中，分別得到二異氰酸酯溶液和三元醇 溶液，控制其質(zhì)量濃度為5~30% ; 其中，所述二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、4'4_二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基 二異氰酸酯或2,4_甲苯二異氰酸酯中的任意一種或多種，優(yōu)選地，所述二異氰酸酯為2,4_ 甲苯二異氰酸酯； 所述的三元醇為丙三醇、三羥甲基丙烷或聚醚三元醇，優(yōu)選地，所述的三元醇為聚醚三 元醇； 2) 在30~100°C、保護(hù)氣氛下，邊攪拌，將二異氰酸酯溶液加到三元醇溶液中，其中二異 氰酸酯的異氰酸基和三元醇的羥基的摩爾比為8:9~1:3;二異氰酸酯加入完成后，反應(yīng)體 系保溫反應(yīng)10~30h;然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑，在30~100°C下繼續(xù)反應(yīng)5~10h; 3) 反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過濾 后，將其在50~140 °C的真空干燥10~24h，得到純化的含有羥基的超支化聚氨酯； 優(yōu)選地，所述二異氰酸酯的異氰酸基和三元醇的羥基的摩爾比為1:2。
[0027]在一種實(shí)施方式中，所述的二異氰酸酯溶液、三元醇溶液采用的溶劑為二甲基亞 砜、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基吡咯烷酮、四氫呋喃或甲苯中的一 種或幾種的混合。
[0028] 在一種實(shí)施方式中，所述的保護(hù)劑為苯酚、己內(nèi)酰胺、乙二醇乙醚或甲乙酮肟;保 護(hù)劑的加入量為二異氰酸酯摩爾數(shù)的1~60%。
[0029] 羥基封端超支化聚氨酯可以大幅度提高膠體的初粘力，從而提供本發(fā)明的有益技 術(shù)效果。
[0030] 本發(fā)明所述術(shù)語(yǔ)"H0-SBS"是指由SBS、雙氧水、無水甲酸制備的。所述H0-SBS的制 備方法為:在一配有冷凝管、機(jī)械攪拌、溫度計(jì)的250ml四口瓶中，將5g的SBS投入到50ml氯 仿中，緊接著50ml無水甲酸和5ml雙氧水分別被緩慢的滴加到反應(yīng)瓶中。于50°C~80°C下攪 拌反應(yīng)一天，反應(yīng)