水性墨、墨盒和噴墨記錄方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及水性墨、墨盒和噴墨記錄方法。一種噴墨用水性墨，其包括顏料；樹脂分散劑；氟系表面活性劑；和水溶性有機(jī)溶劑。所述顏料包括：包含C.I.顏料紫19，顏料紅122、202或209的喹吖啶酮顏料；其兩種以上的固溶體顏料；包含C.I.顏料紅254、255或272的二酮基吡咯并吡咯顏料；或C.I.顏料紫23。所述分散劑的酸值為150-200mgKOH/g。所述表面活性劑包括：具有C6以下的全氟烷基的全氟烷基氧化乙烯加成物。所述溶劑包含介電常數(shù)分別為40.0以上和3.0-20.0的水溶性有機(jī)溶劑A和B。所述顏料的含量p是5.00質(zhì)量％以下。溶劑A的含量a相對(duì)于含量p是2.0以上。溶劑B的含量b相對(duì)于含量a是0.6以下。含量b相對(duì)于所述表面活性劑的含量f是10.0以上。
【專利說明】
水性墨、墨盒和噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ] 本發(fā)明涉及水性墨、墨盒和噴墨記錄方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，包含顏料(顏料墨)作為著色材料的墨已經(jīng)廣泛地用作用于噴墨記錄方法 的墨。為了獲得例如照片的光澤圖像，典型地使用含有其中顏料通過樹脂(樹脂分散劑)來 分散的樹脂分散顏料的墨。如果使用含有樹脂分散顏料的墨，可以記錄高度堅(jiān)牢性的圖像， 這是因?yàn)轭伭显谀幸灶w粒形式存在。然而，與使用其中染料溶解在水性介質(zhì)中的染料墨 記錄的圖像相比，使用顏料墨記錄的圖像遺憾地具有較低的光澤清晰度(gloss clarity)。 "光澤清晰度"是通常用于評(píng)價(jià)光澤圖像的圖像特性的指標(biāo)和記錄在記錄介質(zhì)的表面上的 圖像的鮮明和清楚的指標(biāo)。
[0003] 為了解決該問題，已經(jīng)公開了各種技術(shù)。在其中一種技術(shù)中，添加硅酮系表面活性 劑或氟系表面活性劑從而降低墨的表面張力，因此改善墨對(duì)記錄介質(zhì)的潤(rùn)濕性和滲透性。 例如，已經(jīng)公開了含有硅酮系表面活性劑或氟系表面活性劑的墨。該墨能夠記錄具有優(yōu)異 的均一 ,性、耐空白性(v〇 i d r e s i s t an c e)、光澤和耐擦拭性的圖像（日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_第 2012-184376號(hào)）。
[0004] 此外，通過將三原色墨與例如紅色墨、綠色墨、藍(lán)色墨、橙色墨、和紫色墨等除了三 原色墨以外的其它墨(特定色墨)組合，已經(jīng)研究了圖像的顏色再現(xiàn)區(qū)域的擴(kuò)大。例如，已經(jīng) 公開了包括含有C.I.顏料紅254的紅色墨（日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_第2004-155830號(hào)）和含有 C. I.顏料紫23的藍(lán)色墨（日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_第2005-112872號(hào)）的成套墨。
[0005] 同時(shí)，根據(jù)噴墨記錄設(shè)備的使用環(huán)境或輸送條件，水性墨會(huì)凍結(jié);但需要顏料即使 在融化之后也穩(wěn)定地分散。作為可以抑制凍結(jié)的墨的實(shí)例，已經(jīng)公開了含有預(yù)定量的聚乙 二醇和二甘醇的墨（日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_第2006-249203號(hào)）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)研究了含有例如喹吖啶酮顏料、喹吖啶酮固溶體顏料、二酮 基吡咯并吡咯顏料或C.I.顏料紫23等特定的顏料和氟系表面活性劑的墨。結(jié)果已經(jīng)顯示： 當(dāng)使用該墨時(shí)，記錄在光澤紙上的圖像的光澤清晰度在一些情況下劣化。結(jié)果已經(jīng)進(jìn)一步 顯示：當(dāng)該墨凍結(jié)時(shí)，顏料在融化之后聚集。另外，已經(jīng)顯示的是，即使當(dāng)如日本專利申請(qǐng)?zhí)?開第2006-249203號(hào)中公開地，將聚乙二醇和二甘醇添加至含有特定的顏料的墨時(shí)，顏料在 凍結(jié)之后聚集。
[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種水性墨，其能夠記錄具有優(yōu)異的光澤清晰度的圖像并且 含有即使在凍結(jié)之后仍抑制聚集的顏料。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供使用所述水性墨的墨 盒和噴墨記錄方法。
[0008] 以上目的通過以下的本發(fā)明來實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明提供了一種噴墨用水性墨，其包括:顏 料;用于分散所述顏料的樹脂分散劑;氟系表面活性劑;和水溶性有機(jī)溶劑。在所述水性墨 中，所述顏料為選自由喹吖啶酮顏料、由兩種以上喹吖啶酮顏料形成的喹吖啶酮固溶體顏 料、二酮基吡咯并吡咯顏料和C.I.顏料紫23組成的組的至少一種顏料，所述喹吖啶酮顏料 是選自由C. I.顏料紫19、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅202和C. I.顏料紅209組成的組的至少 一種顏料；并且所述二酮基吡咯并吡咯顏料是選自由C. I.顏料紅254、C. I.顏料紅255和 C. I.顏料紅272組成的組的至少一種顏料。所述樹脂分散劑的酸值為150mgK0H/g以上且 200mgK0H/g以下；所述氟系表面活性劑是具有含有6個(gè)以下的碳原子的全氟烷基的全氟烷 基氧化乙烯加成物;并且所述水溶性有機(jī)溶劑包括介電常數(shù)為40.0以上的水溶性有機(jī)溶劑 A和介電常數(shù)為3.0以上且20.0以下的水溶性有機(jī)溶劑B。所述顏料的含量p(質(zhì)量％)是5.00 質(zhì)量％以下;所述水溶性有機(jī)溶劑A的含量a(質(zhì)量％ )相對(duì)于所述顏料的含量p(質(zhì)量％ )以 質(zhì)量比計(jì)為2.0倍以上;所述水溶性有機(jī)溶劑B的含量b (質(zhì)量％ )相對(duì)于所述水溶性有機(jī)溶 劑A的含量a(質(zhì)量％)以質(zhì)量比計(jì)為0.6倍以下；并且所述水溶性有機(jī)溶劑B的含量b(質(zhì) 量％)相對(duì)于所述氟系表面活性劑的含量f (質(zhì)量％)以質(zhì)量比計(jì)為10.0倍以上。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種水性墨，其能夠記錄具有優(yōu)異的光澤清晰度的圖像并 且含有即使在凍結(jié)之后仍抑制聚集的顏料。根據(jù)本發(fā)明，也可以提供使用所述水性墨的墨 盒和噴墨記錄方法。
[0010] 本發(fā)明的進(jìn)一步的特征將參考附圖從示例性實(shí)施方案的以下說明而變得明顯。
【附圖說明】
[0011] 圖1是說明根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的墨盒的示例性截面圖。
[0012] 圖2A和2B是說明用于本發(fā)明的噴墨記錄方法的示例性噴墨記錄設(shè)備的示意圖；圖 2A是噴墨記錄設(shè)備的主要部分的立體圖；并且圖2B是頭盒的立體圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 現(xiàn)在將參考優(yōu)選的實(shí)施方案詳細(xì)地描述本發(fā)明。噴墨用水性墨也簡(jiǎn)稱為"墨"。在 本發(fā)明中的各種物性值是在25°C下測(cè)定的值，除非另有說明。
[0014] 以下所示的有機(jī)顏料(下文中也共同地稱為"特定的顏料"）具有高度平面性的分 子結(jié)構(gòu)和高度親水性的顆粒表面。由于這個(gè)原因，為了將這些特定的顏料穩(wěn)定地分散在水 性墨中，需要使用具有比較高的酸值的樹脂分散劑。具體地，需要使用酸值為150mgK0H/g以 上且200mgK0H/g以下的樹脂分散劑。
[0015] [特定的顏料]
[0016] ?喹吖啶酮顏料:C. I.顏料紫19、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅202、C. I.顏料紅209
[0017] ?由以上喹吖啶酮顏料的兩種以上形成的喹吖啶酮固溶體顏料
[0018] ?二酮基吡咯并吡咯顏料:C. I.顏料紅254、C. I.顏料紅255、C. I.顏料紅272
[0019] .C.I.顏料紫 23
[0020] 為了通過使用顏料墨來記錄具有優(yōu)異的光澤清晰度的圖像，需要改善墨對(duì)于記錄 介質(zhì)的潤(rùn)濕性和滲透性二者。通常理解的是，潤(rùn)濕性和滲透性二者可以通過降低墨的表面 張力來改善。此處，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)將氟系表面活性劑添加至含有樹脂分散顏料的墨 從而嘗試改善墨的潤(rùn)濕性和滲透性。然而，已經(jīng)顯示的是，即使當(dāng)將氟系表面活性劑添加至 含有特定的顏料的墨時(shí)，圖像的光澤清晰度在一些情況下也沒有改善。通過噴墨記錄方法， 多個(gè)點(diǎn)彼此重疊從而記錄圖像，因此推測(cè)施加至記錄介質(zhì)的點(diǎn)的表面能會(huì)影響光澤清晰 度。當(dāng)施加至記錄介質(zhì)時(shí)，具有高度疏水性的部位的氟系表面活性劑不均一地分布在點(diǎn)的 表面上并且降低表面能。該表面因此不可能被隨后施加的點(diǎn)濕潤(rùn)。因此，隨后施加的點(diǎn)可能 被排斥，并且點(diǎn)不均一地重疊。這不能獲得定影之后的圖像的平滑性，因此推測(cè)光澤清晰度 會(huì)劣化。
[0021] 也已經(jīng)顯示的是，如果將介電常數(shù)為3.0以上且20.0以下的水溶性有機(jī)溶劑(下文 中也稱為"水溶性有機(jī)溶劑B"）與氟系表面活性劑一起添加至墨，則降低了在點(diǎn)的表面上的 氟系表面活性劑的不均一的分布，并且改善了圖像的光澤清晰度。然而，含有水溶性有機(jī)溶 劑B的墨導(dǎo)致以下此類新的問題:顏料在墨凍結(jié)之后聚集。當(dāng)含有水溶性有機(jī)溶劑的水性墨 凍結(jié)時(shí)，水首先凍結(jié)為冰。由于水分子的氫鍵強(qiáng)度導(dǎo)致水結(jié)晶，因此墨變?yōu)橐韵麓祟悹顟B(tài)： 將除了水以外的組分從冰部分排出。由于這個(gè)原因，例如水溶性有機(jī)溶劑、顏料和表面活性 劑等除了水以外的組分在除了冰部分以外的部分中以高濃度存在。
[0022]本研究的結(jié)果顯示：當(dāng)含有特定的顏料的墨一旦凍結(jié)然后融化時(shí)，顏料具有較大 的粒徑并且圖像的光澤清晰度劣化。也已經(jīng)顯示的是，原因是：當(dāng)除了水以外的組分通過凍 結(jié)而濃縮時(shí)的顏料的分散狀態(tài)變得不穩(wěn)定，并且顏料聚集從而增大粒徑。具有較大的粒徑 的顏料使圖像的光澤清晰度劣化。當(dāng)使用特定的顏料，具體地，C. I.顏料紅202，C. I.顏料紅 209,由C. I.顏料紅202和C. I.顏料紅209的至少一種形成的喹吖啶酮固溶體顏料，C. I.顏料 紅254，和C. I.顏料紫23時(shí)，已經(jīng)明顯地觀察到此類現(xiàn)象。這些有機(jī)顏料具有含有作為吸電 子基團(tuán)的氯原子的分子結(jié)構(gòu)。因此推測(cè)，顏料牢固地彼此堆積，并且當(dāng)分散狀態(tài)變得不穩(wěn)定 時(shí)，聚集力增加。
[0023] 如上所述，為了將特定的顏料穩(wěn)定地分散在水性介質(zhì)中，需要使用具有比較高的 酸值的樹脂分散劑。然而，當(dāng)具有高的酸值的樹脂分散劑用于分散顏料時(shí)，在樹脂分散劑與 顏料之間的疏水性相互作用在水性介質(zhì)中不變得如此高。當(dāng)水溶性有機(jī)溶劑和顏料通過凍 結(jié)而濃縮時(shí)，樹脂分散劑通過水溶性有機(jī)溶劑從顏料脫離。由于這個(gè)原因，推測(cè)，顏料的分 散狀態(tài)在凍結(jié)之后變得不穩(wěn)定從而導(dǎo)致顏料的聚集。換言之，此類特定的顏料、氟系表面活 性劑和水溶性有機(jī)溶劑B的共存使顏料的分散狀態(tài)不穩(wěn)定，推測(cè)尤其導(dǎo)致顏料可能在凍結(jié) 之后聚集的此類問題。
[0024] 如上所述，在含有具有高度親水性的顆粒表面和高度平面性的分子結(jié)構(gòu)的有機(jī)顏 料的顏料墨中，光澤清晰度的改善和凍結(jié)之后聚集的抑制是不相容的關(guān)系并且難以同時(shí)實(shí) 現(xiàn)。為了解決這個(gè)，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)研究了顏料的分散狀態(tài)在凍結(jié)之后變得不穩(wěn)定的 原因。結(jié)果已經(jīng)顯示:具有低的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑使顏料的分散狀態(tài)不穩(wěn)定。這說 明，為了使顏料在凍結(jié)之后穩(wěn)定地分散，有用的是，使用具有高的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶 劑并且通過樹脂分散劑的陰離子基團(tuán)而不損害靜電排斥力。然而，當(dāng)僅使用具有高的介電 常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑時(shí)，氟系表面活性劑明顯不均一地分布，因此圖像的光澤清晰度可 能劣化。
[0025]基于以上發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明已經(jīng)發(fā)現(xiàn):光澤清晰度的改善和凍結(jié)之后的聚集的抑制二 者可以通過滿足以下要求(1)至(5)來實(shí)現(xiàn)。
[0026] (1)使用介電常數(shù)為40.0以上的水溶性有機(jī)溶劑A和介電常數(shù)為3.0以上且20.0以 下的水溶性有機(jī)溶劑B。
[0027] (2)顏料的含量p(質(zhì)量％ )是5.00質(zhì)量％以下。
[0028] (3)水溶性有機(jī)溶劑A的含量a(質(zhì)量％ )相對(duì)于顏料的含量p(質(zhì)量％ )以質(zhì)量比計(jì) 為2.0倍以上。
[0029] (4)水溶性有機(jī)溶劑B的含量b(質(zhì)量％ )相對(duì)于水溶性有機(jī)溶劑A的含量a(質(zhì)量％ ) 以質(zhì)量比計(jì)為0.6倍以下。
[0030] (5)水溶性有機(jī)溶劑B的含量b(質(zhì)量％)相對(duì)于氟系表面活性劑的含量f?(質(zhì)量％) 以質(zhì)量比計(jì)為10.0倍以上。
[0031] 通過氟系表面活性劑和水溶性有機(jī)溶劑B的共存，可以抑制氟系表面活性劑的不 均一的分布并且可以改善圖像的光澤清晰度。通過以相對(duì)于水溶性有機(jī)溶劑B的含量為特 定比的水溶性有機(jī)溶劑A的添加，可以降低施加至記錄介質(zhì)的點(diǎn)的表面能，因此可以進(jìn)一步 改善光澤清晰度。
[0032]氟系表面活性劑具有如硅酮系表面活性劑的高的表面活性能，因此已知為適用于 降低墨的表面張力的表面活性劑。由于疏水部與親水部之間的親水性的大的差異，導(dǎo)致這 些表面活性劑展示出高的表面活性能。因此，具有高的表面活性能的表面活性劑具有疏水 性非常高的疏水性基團(tuán)，因此由于疏水性相互作用，導(dǎo)致可能趨于吸附至顏料的顆粒表面。
[0033] 由于氟原子的高的電負(fù)性，氟系表面活性劑非常強(qiáng)烈地吸引電子；因此疏水性基 團(tuán)具有非常弱的分子間力。即使當(dāng)吸附至顏料的顆粒表面上時(shí)，氟系表面活性劑也容易脫 離。由于這個(gè)原因，如果使用，則較小量的氟系表面活性劑可以有效地降低墨的表面張力并 且可以改善點(diǎn)間的流平性從而增加圖像的光澤清晰度。
[0034] 相反地，不具有如氟原子的此類高度電負(fù)性原子并且具有強(qiáng)的分子間力的硅酮系 表面活性劑可能吸附至顏料的顆粒表面。由于這個(gè)原因，如果使用，則與氟系表面活性劑相 比，需要較大量的硅酮系表面活性劑從而降低墨的表面張力。因此，當(dāng)使用含有硅酮系表面 活性劑來代替相同量的氟系表面活性劑的墨時(shí)，圖像的光澤清晰度在一些情況下沒有改 善。如果硅酮系表面活性劑用于獲得與通過使用氟系表面活性劑獲得的那些可比的光澤清 晰度，需要抑制硅酮系表面活性劑的不均一的分布。為了抑制不均一的分布，需要明顯大量 的水溶性有機(jī)溶劑B添加至硅酮系表面活性劑。在此類情況下，含有過量的水溶性有機(jī)溶劑 B，因此不能實(shí)現(xiàn)凍結(jié)之后聚集的抑制。
[0035] 如上所述，氟原子非常強(qiáng)烈地吸引電子，因此不可能產(chǎn)生由于電子的波動(dòng)導(dǎo)致的 范德華力。由于這個(gè)原因，例如氟系表面活性劑等氟系化合物具有弱的分子間力。另外，非 離子性氟系表面活性劑在水性介質(zhì)中不電離，因此電子特別不可能波動(dòng)。相反地，離子性氟 系表面活性劑的親水性基團(tuán)在水性介質(zhì)中電離，因此電子可能波動(dòng)。由于這個(gè)原因，離子性 氟系表面活性劑具有較高的分子間力，因此可能吸附至顏料的顆粒表面。另外，表面活性劑 由于疏水性相互作用而吸附至顏料的顆粒表面，因此，添加有氟原子的碳原子數(shù)少并且具 有比較弱的疏水性的氟系表面活性劑進(jìn)一步不可能吸附至顏料的顆粒表面。本發(fā)明的水性 墨包含作為氟系表面活性劑的具有6個(gè)以下的碳原子的全氟烷基的全氟烷基氧化乙烯加成 物。具有大于6個(gè)的碳原子的全氟烷基具有強(qiáng)的疏水性，因此由于疏水性相互作用可能吸附 于顏料的顆粒表面，并且不能抑制光澤清晰度的劣化。
[0036] 墨
[0037] $發(fā)明的墨是噴墨用水性墨，其包括顏料、用于分散所述顏料的樹脂分散劑、氟系 表面活性劑和水溶性有機(jī)溶劑。本發(fā)明的墨不需要與當(dāng)液體與墨接觸時(shí)引起反應(yīng)或粘度增 加的液體組合使用。下一步將詳細(xì)地描述構(gòu)成本發(fā)明的墨的組分和墨的物性等。
[0038] 顏料
[0039] ^明的墨包括作為著色材料的特定的顏料。特定的顏料是選自由喹吖啶酮顏 料、由喹吖啶酮顏料的兩種以上形成的喹吖啶酮固溶體顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料和 C. I.顏料紫23組成的組的至少一種顏料。喹吖啶酮顏料是選自由C. I.顏料紫19、C. I.顏料 紅122、C. I.顏料紅202和C. I.顏料紅209組成的組的至少一種顏料。二酮基吡咯并吡咯顏料 是選自由C. I.顏料紅254、C. I.顏料紅255和C. I.顏料紅272組成的組的至少一種顏料。
[0040] 在墨中，基于墨的總質(zhì)量，顏料的含量p(質(zhì)量％)是5.00質(zhì)量％以下，并且優(yōu)選 0.05質(zhì)量％以上并且更優(yōu)選0.10質(zhì)量％以上。如果顏料的含量p大于5.00質(zhì)量％，則固成分 過大，因此圖像的光澤清晰度沒有改善。顏料優(yōu)選的平均一次粒徑為l〇nm以上且300nm以 下。如果顏料的平均一次粒徑小于l〇nm，則一次顆粒之間的相互作用變得高，因此墨的貯存 穩(wěn)定性在一些情況下輕微地劣化。如果顏料的平均一次粒徑大于300nm，則圖像的色度 (chromaticness)在一些情況下輕微地劣化。
[0041] 本發(fā)明的墨可以按需要包括除了特定的顏料以外的另外的顏料。另外的顏料示例 為本領(lǐng)域已知的例如炭黑等無機(jī)顏料和有機(jī)顏料。
[0042]顏料通過樹脂(樹脂分散劑)分散在墨中。當(dāng)通過樹脂分散的此類顏料(樹脂分散 顏料）用作著色材料時(shí)，可以改善圖像的光澤性。在本發(fā)明中，"通過樹脂分散的顏料(樹脂 分散顏料)"示例為下述顏料。具體地，優(yōu)選以下形式（1)或(2)的顏料，并且更優(yōu)選形式（1) 的顏料。
[0043] (1)其中樹脂分散劑物理地吸附至顏料的顆粒表面的顏料
[0044] (2)其中在樹脂分散劑中的有機(jī)基團(tuán)化學(xué)地鍵合至顏料的顆粒表面從而使顏料改 性的樹脂結(jié)合型自分散顏料
[0045] (3)由樹脂分散劑覆蓋的微膠囊型顏料
[0046] 樹脂分散劑
[0047] 本發(fā)明的墨包含用于將顏料分散在墨中的樹脂分散劑。樹脂分散劑優(yōu)選為具有源 自兩種以上的單體的兩種以上的單元的水溶性共聚物(水溶性樹脂）。如果樹脂分散劑是水 不溶性的，則當(dāng)將墨施加至記錄介質(zhì)并且水蒸發(fā)時(shí)，粘度可能迅速增加，因此圖像的光澤清 晰度在一些情況下輕微地劣化。樹脂分散劑優(yōu)選為具有親水性單元和疏水性單元作為構(gòu)成 單元的樹脂。樹脂分散劑優(yōu)選為至少具有含有來源自（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酸酯的 (甲基)丙烯酸系結(jié)構(gòu)的單元的水溶性丙烯酸系樹脂。在以下說明書中，"（甲基)丙烯酸系" 是指"丙烯酸系"和"甲基丙烯酸系"，并且"(甲基)丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯"和"甲基丙烯 酸酯"。
[0048] 例如，親水性單元(具有例如酸基或羥基等親水性基團(tuán)的單元)可以通過將具有親 水性基團(tuán)的單體聚合來形成。具有親水性基團(tuán)的單體的具體實(shí)例包括:包括例如（甲基)丙 烯酸、衣康酸、馬來酸、和富馬酸的具有羧基的酸性單體和這些酸性單體的酸酐和鹽的陰離 子性單體;例如（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯和（甲基）丙烯酸3-羥基丙酯等的具有羥基的單 體;和例如甲氧基(單、二、三和多）乙二醇（甲基)丙烯酸酯等的具有氧化乙烯基的單體。 [0049]構(gòu)成酸性單體的鹽的陽離子的實(shí)例包括鋰離子、鈉離子、鉀離子、銨離子和有機(jī)銨 離子。用于本發(fā)明的墨的樹脂分散劑具有酸值，因此親水性單元包含來源自上述陰離子性 單體的單元。當(dāng)使用例如堿金屬（例如，鋰、鈉和鉀）的氫氧化物和氨水等的中和劑來中和 時(shí)，樹脂分散劑典型地展示出水溶性。
[0050] 例如，疏水性單元(不具有例如酸基或羥基等的親水性基團(tuán)的單元)可以通過將具 有疏水性基團(tuán)的單體聚合來形成。具有疏水性基團(tuán)的單體的具體實(shí)例包括:例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯和（甲基）丙烯酸芐酯等具有芳香族環(huán)的單體；和例如（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸（異）丙酯、（甲基)丙烯酸（正、異、叔)丁基酯、和（甲基）丙烯 酸2-乙基己酯等具有脂族基團(tuán)的單體(即，（甲基)丙烯酸酯單體）。
[0051] 樹脂分散劑優(yōu)選具有作為親水性單元的來源自（甲基)丙烯酸的單元并且還優(yōu)選 具有作為疏水性單元的來源自具有脂族基團(tuán)或芳香族環(huán)的單體的單元。樹脂分散劑更優(yōu)選 具有作為親水性單元的來源自甲基丙烯酸的單元并且還更優(yōu)選具有作為疏水性單元的來 源自苯乙烯和a-甲基苯乙烯的至少一種單體的單元。此類樹脂分散劑可能特別地與顏料相 互作用，因此優(yōu)選。
[0052]樹脂分散劑可以具有任何分子結(jié)構(gòu)，并且具有直鏈狀結(jié)構(gòu)、支鏈狀結(jié)構(gòu)、無規(guī)共聚 結(jié)構(gòu)和嵌段共聚結(jié)構(gòu)的任何之一。
[0053] 顏料是否通過樹脂來分散和將顏料分散在包括多種樹脂的墨中的樹脂的種類可 以通過以下過程來測(cè)定。將墨濃縮或稀釋從而制備總固成分為約10質(zhì)量％的液體。將制備 的液體在12,000rpm下離心分離1小時(shí)。通過離心分離，將含有水溶性有機(jī)溶劑和不構(gòu)成分 散的樹脂等的液層與包括顏料的沉淀物分離，并且將沉淀物取出。將包含于以此方式取出 的沉淀物中的樹脂當(dāng)作分散顏料的樹脂。換言之，在沉淀物中作為主要組分包含的樹脂是 構(gòu)成顏料的分散的樹脂(樹脂分散劑）。同時(shí)，在液層中作為主要組分包含的樹脂是不構(gòu)成 顏料的分散的樹脂。
[0054] 丙烯酸系樹脂或聚氨酯樹脂是否是水溶性的通過以下過程來測(cè)定。首先，通過以 對(duì)應(yīng)于酸值的量使用堿(例如，氫氧化鈉和氫氧化鉀）來中和，制備了含有樹脂(樹脂固成 分：10質(zhì)量％)的液體。下一步，將制備的液體使用純水稀釋10倍（以體積計(jì))從而制備樣品 溶液。然后將在樣品溶液中的樹脂的粒徑通過動(dòng)態(tài)光散射法來測(cè)定。當(dāng)沒有觀察到具有粒 徑的顆粒時(shí)，此類樹脂可以當(dāng)作是水溶性的。測(cè)量條件如下。
[0055] 測(cè)量條件：
[0056] Set-Zero:30秒 [0057] 測(cè)量次數(shù):3次
[0058] 測(cè)量時(shí)間：180秒
[0059] 作為粒度分布分析儀，例如，可以使用通過動(dòng)態(tài)光散射法的粒度分布分析儀（例 如，商品名"UPA-EX150"，NIKKIS0⑶.，LTD.制造）。不用說，粒度分布分析儀和測(cè)量條件等 不限于以上。
[0060] 樹脂分散劑的酸值為150mgK0H/g以上且200mgK0H/g以下。用于本發(fā)明的墨的特定 的顏料具有高的親水性。由于這個(gè)原因，如果酸值小于150mgK0H/g，則樹脂分散劑與顏料微 弱地相互作用，獲得凍結(jié)之后聚集的抑制的不充分的效果。另外，樹脂分散劑可能聚集從而 降低流平性，并且圖像的光澤清晰度在一些情況下劣化。如果樹脂分散劑的酸值大于 200mgK0H/g，則樹脂分散劑具有對(duì)于水的過度高的溶解性，并且與顏料的相互作用變?nèi)?。這 導(dǎo)致凍結(jié)之后聚集的抑制不充分的效果。樹脂分散劑的酸值可以通過電位滴定來測(cè)定。 [0061 ] 樹脂分散劑的重均分子量Mw優(yōu)選1，000以上且30，000以下并且更優(yōu)選3，000以上 且15，000以下。樹脂分散劑的多分散度(重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn的比Mw/Mn)優(yōu)選為 1.0以上且3.0以下。樹脂分散劑的重均分子量Mw、數(shù)均分子量Mn和多分散度Mw/Mn可以依照 JIS手冊(cè)，化學(xué)分析K0124通過尺寸排阻色譜法(GPC法)來測(cè)定。
[0062] 在墨中，基于墨的總質(zhì)量，樹脂分散劑的含量d(質(zhì)量％)優(yōu)選0.01質(zhì)量％以上且 5.00質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選0.02質(zhì)量％以上且3.00質(zhì)量％以下。在墨中，顏料的含量p(質(zhì) 量％)相對(duì)于樹脂分散劑的含量d(質(zhì)量％)以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為1.1倍以上且10.0倍以下。當(dāng) 質(zhì)量比在此范圍內(nèi)時(shí)，顏料即使在凍結(jié)之后也可以穩(wěn)定分散在墨中。如果質(zhì)量比(p/d)大于 10.0倍，則樹脂分散劑以相對(duì)小的量包含并且難以穩(wěn)定分散顏料，并且凍結(jié)之后聚集的抑 制的效果在一些情況下降低。如果質(zhì)量比（p/d)小于1.1倍，則樹脂分散劑以相對(duì)大的量包 含，并且圖像的光澤清晰度在一些情況下劣化。
[0063] 氟系表面活性劑
[0064] 本發(fā)明的墨包含氟系表面活性劑。氟系表面活性劑是具有含有6個(gè)以下的碳原子 的全氟烷基的全氟烷基氧化乙烯加成物。全氟烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選2個(gè)以上并且更優(yōu)選4個(gè) 以上。作為此類氟系表面活性劑，可以使用商購(gòu)產(chǎn)品。非離子性氟系表面活性劑的具體實(shí)例 包括以下商品名的商購(gòu)可得的產(chǎn)品:MEGAFACE F-470和F-444(DIC Co.制造）；Surflon S-141 和S-145(Asahi Glass Co?制造）；和Zonyl FS-3100(Du Pont Co?制造）。如果全氟烷基 氧化乙烯加成物具有支鏈狀分子結(jié)構(gòu)，作為疏水性部的全氟烷基與作為親水性部的氧化乙 烯基之間的極性差變得大。此類全氟烷基氧化乙烯加成物具有較大的分子間力并且可能吸 附至顏料的顆粒表面。因此，更優(yōu)選使用直鏈狀全氟烷基氧化乙烯加成物。
[0065]在墨中，基于墨的總質(zhì)量，氟系表面活性劑的含量f (質(zhì)量％)優(yōu)選0.01質(zhì)量％以上 且0.20質(zhì)量％以下。當(dāng)含量在此范圍內(nèi)時(shí)，墨可能具有30mN/m以下的靜態(tài)表面張力y，其在 25°C下通過平板法測(cè)定，因此可以有效地改善圖像的光澤清晰度。
[0066] 水溶性有機(jī)溶劑A
[0067]本發(fā)明的墨包括25°C下的介電常數(shù)為40.0以上的水溶性有機(jī)溶劑A。水溶性有機(jī) 溶劑A的具體實(shí)例包括尿素（110.3)、亞乙基脲(49.7)、甘油(42.3)、和乙二醇(40.4)(括號(hào) 中的值表示25°C下的介電常數(shù)）。在墨中，基于墨的總質(zhì)量，水溶性有機(jī)溶劑A的含量a(質(zhì) 量％)優(yōu)選0.10質(zhì)量％以上且50.00質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選1.00質(zhì)量％以上且20.00質(zhì) 量％以下。
[0068]水溶性有機(jī)溶劑A的含量a(質(zhì)量％)相對(duì)于顏料的含量p(質(zhì)量％)以質(zhì)量比計(jì)為 2.0倍以上。質(zhì)量比優(yōu)選200.0倍以下，更優(yōu)選100.0倍以下，特別優(yōu)選50.0倍以下，并且特定 優(yōu)選30.0倍以下。當(dāng)質(zhì)量比（a/p)是2.0倍以上時(shí)，即使在顏料或水溶性有機(jī)溶劑在凍結(jié)之 后濃縮的情況下，顏料的分散狀態(tài)也穩(wěn)定地保持，并且可以抑制聚集。主要由于由樹脂分散 劑的陰離子性基團(tuán)的靜電排斥，顏料的分散狀態(tài)穩(wěn)定地保持。具有高的介電常數(shù)的水溶性 有機(jī)溶劑A可能保持樹脂分散劑的陰離子性基團(tuán)的電離。因此，推測(cè)，通過將質(zhì)量比(a/p)調(diào) 節(jié)至2.0以上，顏料的分散狀態(tài)穩(wěn)定地保持并且抑制了聚集。如果質(zhì)量比（a/p)小于2.0,則 降低了通過樹脂分散劑的陰離子性基團(tuán)的靜電排斥，并且后述水溶性有機(jī)溶劑B使顏料的 分散狀態(tài)不穩(wěn)定。因此，不能抑制凍結(jié)之后顏料的聚集，并且圖像的光澤清晰度變得不充 分。
[0069] 水溶性有機(jī)溶劑B
[0070]本發(fā)明的墨包括25°C下的介電常數(shù)為3.0以上且20.0以下的水溶性有機(jī)溶劑B。水 溶性有機(jī)溶劑B的具體實(shí)例包括數(shù)均分子量為200的聚乙二醇（18.9)、1，2-己二醇（14.8)、 正丙醇（12.0)、數(shù)均分子量為600的聚乙二醇（11.4)、三甘醇單丁基醚(9.8)、四甘醇單丁基 醚(9.4)、1，6-己二醇(7.1)、和數(shù)均分子量為1，000的聚乙二醇(4.6)(括號(hào)中的值表示25°C 下的介電常數(shù)）。在墨中，基于墨的總質(zhì)量，水溶性有機(jī)溶劑B的含量b(質(zhì)量％)優(yōu)選0.10質(zhì) 量％以上且30.00質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選1.00質(zhì)量％以上且15.00質(zhì)量％以下。
[0071] 水溶性有機(jī)溶劑B的含量b(質(zhì)量％ )相對(duì)于水溶性有機(jī)溶劑A的含量a(質(zhì)量％)以 質(zhì)量比計(jì)為0.6倍以下并且優(yōu)選0.5倍以下。該質(zhì)量比優(yōu)選0.1倍以上。如果該質(zhì)量比（b/a) 大于0.6倍，則損害通過樹脂分散劑的陰離子性基團(tuán)的靜電排斥。因此，不能抑制凍結(jié)之后 顏料的聚集，并且圖像的光澤清晰度在一些情況下劣化。
[0072] 水溶性有機(jī)溶劑B可以有效地分散具有強(qiáng)疏水性基團(tuán)的氟系表面活性劑。推測(cè)是 因?yàn)?具有低的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑B在水性介質(zhì)中與氟系表面活性劑溶劑化，并且 可以將氟系表面活性劑穩(wěn)定分散在水性墨中。水溶性有機(jī)溶劑B的含量b(質(zhì)量％ )相對(duì)于氟 系表面活性劑的含量f (質(zhì)量％)以質(zhì)量比計(jì)為10.0倍以上且優(yōu)選250.0倍以下。如果質(zhì)量比 (b/f)小于10.0倍，則氟系表面活性劑不能穩(wěn)定分散在墨中，但不均一地分布。因此，圖像的 光澤清晰度變得不充分并且凍結(jié)之后聚集的抑制的效果在一些情況下降低。
[0073]水溶性有機(jī)溶劑B優(yōu)選包括介電常數(shù)為3.0以上且10.0以下的水溶性有機(jī)溶劑C。 當(dāng)水溶性有機(jī)溶劑B包括水溶性有機(jī)溶劑C時(shí)，氟系表面活性劑可以更有效地分散在墨中， 并且可以進(jìn)一步改善光澤清晰度。水溶性有機(jī)溶劑C的含量c(質(zhì)量％)相對(duì)于水溶性有機(jī)溶 劑A的含量a(質(zhì)量％)以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為0.2倍以下。當(dāng)質(zhì)量比（c/a)為0.2以下，可以進(jìn)一步 改善凍結(jié)之后的聚集抑制的效果。另外，在將墨施加至記錄介質(zhì)之后，顏料緩慢地聚集，并 且可以進(jìn)一步改善光澤清晰度。該質(zhì)量比優(yōu)選0.01倍以上并且更優(yōu)選0.04倍以上。在墨中， 基于墨的總質(zhì)量，水溶性有機(jī)溶劑C的含量c(質(zhì)量％)優(yōu)選0.10質(zhì)量％以上且15.00質(zhì)量％ 以下，并且更優(yōu)選0.50質(zhì)量％以上且5.00質(zhì)量％以下。
[0074] 水和水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)可以通過使用介電常數(shù)計(jì)（例如，商品名％1_ 870"，BR00KHAVEN INSTRUMENTS CORPORATION制造)來測(cè)定。在25°C下為固體的水溶性有機(jī) 溶劑的介電常數(shù)可以通過以下來測(cè)定:測(cè)量50質(zhì)量％的水溶液的介電常數(shù)并且依照式(A) 來計(jì)算目標(biāo)介電常數(shù)。
[0075] es〇i = 2￡5〇%-e 水（A)
[0076] ^。1:在25°0下為固體的水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)
[0077] e5Q%:在25°C下為固體的水溶性有機(jī)溶劑的50質(zhì)量％的水溶液的介電常數(shù)
[0078] e水:水的介電常數(shù)
[0079]在25°C下為固體的水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)從50質(zhì)量％的水溶液的介電常數(shù) 計(jì)算的原因如下:在25°C下為固體并且可用作水性墨的組分的水溶性有機(jī)溶劑的一些難以 獲得大于50質(zhì)量％的高濃度的水溶液。同時(shí)，具有10質(zhì)量％以下的低濃度的水溶液的介電 常數(shù)受水的介電常數(shù)來支配。因此難以測(cè)定此類水溶性有機(jī)溶劑的可能的（實(shí)際的）介電常 數(shù)值。因此，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)研究并且發(fā)現(xiàn):在25°C下為固體并且可用于墨的水溶性有 機(jī)溶劑的大多數(shù)可以獲得可測(cè)的水溶液并且計(jì)算的介電常數(shù)與本發(fā)明的有利效果相稱。由 于以上原因，在25°C下為固體的水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)在本發(fā)明中意欲從50質(zhì)量％的 水溶液的介電常數(shù)計(jì)算出。對(duì)于在25°C下為固體但在水中具有低的溶解性并且不能獲得50 質(zhì)量％的水溶液的水溶性有機(jī)溶劑，使用飽和濃度的水溶液，并且介電常數(shù)依照e s〇i的以上 計(jì)算式來計(jì)算并且便利地使用。
[0080] 水性介質(zhì)
[0081] 本發(fā)明的墨是包括水性介質(zhì)的水性墨，所述水性介質(zhì)是水和水溶性有機(jī)溶劑的混 合溶劑。作為水，優(yōu)選使用去離子水(離子交換水）。在墨中，基于墨的總質(zhì)量，水的含量(質(zhì) 量％)優(yōu)選為1〇.〇質(zhì)量％以上且90.0質(zhì)量％以下。
[0082] 作為水溶性有機(jī)溶劑，可以組合使用除了水溶性有機(jī)溶劑A、B和C以外的水溶性有 機(jī)溶劑（另外的水溶性有機(jī)溶劑）。另外的水溶性有機(jī)溶劑可以是任何水溶性有機(jī)溶劑，并 且例如，可以是醇、多元醇、聚二醇、二醇醚、含氮的極性溶劑、或含硫的極性溶劑。在墨中， 基于墨的總質(zhì)量，水溶性有機(jī)溶劑的含量（質(zhì)量％)優(yōu)選3.00質(zhì)量％以上且50.00質(zhì)量％以 下并且更優(yōu)選15.00質(zhì)量％以上且40.00質(zhì)量％以下。如果水溶性有機(jī)溶劑的含量在此范圍 以外，則在一些情況下不能充分地實(shí)現(xiàn)高水平的墨的噴出穩(wěn)定性。
[0083] 水溶性有機(jī)溶劑可以具體地示例為包括以上示例的特定的水溶性有機(jī)溶劑的以 下溶劑（括號(hào)中的值表示25°C下的介電常數(shù)）。具有1至4個(gè)碳原子的一元醇類，例如甲醇 (33.1)、乙醇（23.8)、正丙醇（12.0)、異丙醇（18.3)、正丁醇、仲丁醇、和叔丁醇。二元醇類， 例如 1，2_丙二醇(28.8)、1,3-丁二醇(30.0)、1,4-丁二醇(31.1)、1,5-戊二醇(27.0)、1,2-己二醇（14.8)、1，6_ 己二醇（7.1)、2_ 甲基-1，3-丙二醇（28.3)、和 3-甲基-1，5-戊二醇 (23.9)。多元醇類，例如1，2，6_己三醇(28.5)、甘油(42.3)、三羥甲基丙烷(33.7)、和三羥甲 基乙烷。烷撐二醇，例如乙二醇(40.4)、二甘醇（31.7)、三甘醇（22.7)、四甘醇（20.8)、丁二 醇、己二醇、和硫二甘醇。二醇醚類，例如二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、三甘醇單乙基 醚、三甘醇單丁基醚(9.8)、和四甘醇單丁基醚(9.4)。數(shù)均分子量為200至1，000的聚烷撐二 醇類，例如數(shù)均分子量為600的聚乙二醇（11.5)、數(shù)均分子量為1，000的聚乙二醇(4.6)、和 聚丙二醇。含氮化合物類，例如2-吡咯烷酮（28.0)、N-甲基-2-吡咯烷酮（32.0)、1，3_二甲 基-2-咪唑啉酮、N-甲基嗎啉、尿素（110.3)、亞乙基脲(49.7)、和三乙醇胺(31.9)。含硫化合 物類，例如二甲亞砜(48.9)和雙(2-羥基乙基砜）。作為包含于墨中的水溶性有機(jī)溶劑，優(yōu)選 使用介電常數(shù)為3.0以上且120.0以下并且具有比水低的25°C的蒸氣壓的水溶性有機(jī)溶劑。
[0084] 水溶性樹脂
[0085] 本發(fā)明的墨可以進(jìn)一步包括水溶性樹脂（除了用作樹脂分散劑的水溶性樹脂以 外）。此類水溶性樹脂的實(shí)例包括疏水性單體和親水性單體的共聚物和聚氨酯樹脂。疏水性 單體的實(shí)例包括苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基萘、和（甲基)丙烯酸酯。親水性單體的實(shí)例包 括例如（甲基)丙烯酸和馬來酸等的酸單體和其鹽。
[0086] 水溶性樹脂中，優(yōu)選使用聚氨酯樹脂。當(dāng)含有聚氨酯樹脂的墨用于記錄圖像時(shí)，可 以形成具有來源自氨基甲酸酯鍵的高的表面能的顏料層。這可以改善隨后施加的墨點(diǎn)的潤(rùn) 濕性，因此可以記錄具有更優(yōu)異的光澤清晰度的圖像。另外，當(dāng)含有水溶性聚氨酯樹脂時(shí)， 與具有適當(dāng)?shù)乃嶂档臉渲稚┑墓δ軈f(xié)作，可以進(jìn)一步改善凍結(jié)之后的聚集抑制的效 果。
[0087] 水溶性丙烯酸系樹脂
[0088] 作為水溶性樹脂(除了用作樹脂分散劑的水溶性樹脂以外），優(yōu)選使用水溶性丙烯 酸系樹脂(下文中也簡(jiǎn)稱為"丙烯酸系樹脂"）。作為丙烯酸系樹脂，可以優(yōu)選使用用于傳統(tǒng) 噴墨用墨的水溶性丙烯酸系樹脂的任何一種。特別優(yōu)選的是通過將親水性單體和疏水性單 體共聚制備的丙烯酸系樹脂。
[0089] 親水性單體的實(shí)例包括酸單體和其鹽;具有例如羥基和氨基等非離子性親水性基 團(tuán)的化合物。酸單體和其鹽的具體實(shí)例包括:例如（甲基)丙烯酸、馬來酸、衣康酸、和富馬酸 等不飽和羧酸;其衍生物;和其鹽。特別優(yōu)選的是（甲基)丙烯酸和其鹽。鹽的實(shí)例包括:例如 鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽等堿金屬鹽;銨鹽;和有機(jī)銨鹽。特別優(yōu)選的是鈉鹽和鉀鹽。
[0090] 具有非離子性親水性基團(tuán)的化合物的具體實(shí)例包括:例如（甲基)丙烯酸2-羥基乙 酯和（甲基）丙烯酸3-甲基-5-羥基戊酯等羥基烷基（甲基）丙烯酸酯；例如乙二醇（甲基）丙 烯酸酯和聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯等多元醇的單（甲基）丙烯酸酯；例如甲氧基乙二醇（甲 基)丙烯酸酯、烷氧基聚烷撐二醇（甲基)丙烯酸酯、和2-苯氧基乙二醇（甲基)丙烯酸酯等加 成氧化乙烯的（甲基）丙烯酸酯；和例如甲基（甲基）丙烯酰胺和乙基（甲基)丙烯酰胺等（甲 基)丙烯酰胺化合物。
[0091] 疏水性單體的實(shí)例包括:具有例如苯基、芐基、甲苯基、和鄰二甲苯基和萘基等芳 基的a，烯鍵式不飽和化合物;和（甲基)丙烯酸烷基酯。具有芳基的a，烯鍵式不飽和化 合物的具體實(shí)例包括:例如苯乙烯和a_甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;例如（甲基）丙 烯酸芐基酯和（甲基)丙烯酸2_苯氧基乙酯等由a，0_烯鍵式不飽和羧酸和具有芳基的烷基 醇合成的酯化合物。特別優(yōu)選的是苯乙烯和a_甲基苯乙烯。（甲基）丙烯酸烷基酯的具體實(shí) 例包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙 酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基)丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2_乙 基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、和三環(huán)癸烷 二甲醇二（甲基)丙烯酸酯。
[0092] 水溶性丙烯酸系樹脂可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物和梯度共聚物 的任何一種。水溶性丙烯酸系樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選1，〇〇〇以上且30,000以下，并且更優(yōu)選 3,000以上且15,000以下。在墨中，基于墨的總質(zhì)量，水溶性丙烯酸系樹脂的含量(質(zhì)量％) 優(yōu)選為0.50質(zhì)量％以上且4.00質(zhì)量％以下。水溶性丙烯酸系樹脂的酸值優(yōu)選為100mgK0H/g 以上且300mgK0H/g以下。
[0093] 水溶性聚氨酯樹脂
[0094]作為水溶性樹脂(除了用作樹脂分散劑的水溶性樹脂以外），還優(yōu)選使用水溶性聚 氨酯樹脂(下文中也簡(jiǎn)稱為"聚氨酯樹脂"）。如上所述，通過將水溶性聚氨酯樹脂添加至墨， 可以記錄具有更優(yōu)異的光澤清晰度的圖像，并且可以進(jìn)一步改善凍結(jié)之后聚集的抑制的效 果。聚氨酯樹脂優(yōu)選為"水溶性的"。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)研究了含有代替水溶性聚氨酯樹 脂的聚氨酯微粒的墨。結(jié)果已經(jīng)顯示:不充分地實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步改善光澤清晰度的效果。這推測(cè) 是因?yàn)橐晕⒘Ｐ问脚渲频木郯滨渲茨苄纬删哂懈叩谋砻婺艿念伭蠈?。在墨中，基于?的總質(zhì)量，水溶性聚氨酯樹脂的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選為0.10質(zhì)量％以上且3.00質(zhì)量％以下， 并且更優(yōu)選0.50質(zhì)量％以上且1.50質(zhì)量％以下。
[0095] 水溶性聚氨酯樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為8，000以上且22，000以下。如果重均分子 量小于8,000,則聚氨酯樹脂滲透至顏料層的內(nèi)部，因此難以形成具有高的表面能的顏料 層。因此，光澤清晰度在一些情況下劣化。如果重均分子量大于22,000,則聚氨酯樹脂聚集， 并且墨的粘度可能增加。因此，在圖像上形成凹凸，并且光澤清晰度在一些情況下劣化。 [0096]水溶性聚氨酯樹脂中，優(yōu)選使用含有聚(氧化四亞甲基)結(jié)構(gòu)或聚(氧化亞丙基)結(jié) 構(gòu)的水溶性聚氨酯樹脂(聚醚系聚氨酯樹脂）。通過使用此類聚醚系聚氨酯樹脂，可以記錄 具有更優(yōu)異的光澤清晰度的圖像。在聚醚系聚氨酯樹脂中的聚（氧化四亞甲基）結(jié)構(gòu)或聚 (氧化亞丙基)結(jié)構(gòu)與樹脂分散劑更強(qiáng)烈地相互作用。推測(cè)有助于聚醚系聚氨酯樹脂在顏料 顆粒之間有效地存在，并且能夠記錄具有更優(yōu)異的光澤清晰度的圖像。
[0097 ] 水溶性聚氨酯樹脂的酸值優(yōu)選4 5mgK0H/ g以上且7 OmgKOH/ g以下。如果酸值小于 45mgK0H/g，則水溶性聚氨酯樹脂具有差的水溶性并且與顏料或樹脂分散劑微弱地相互作 用，因此凍結(jié)之后聚集的抑制的效果在一些情況下降低。如果水溶性聚氨酯樹脂的酸值大 于70mgK0H/g，在墨中的溶解狀態(tài)變得太不穩(wěn)定。因此，水溶性聚氨酯樹脂與顏料或樹脂分 散劑微弱地相互作用，并且凍結(jié)之后聚集的抑制的效果在一些情況下降低。
[0098] 例如，水溶性聚氨酯樹脂可通過將多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)來制備。水溶性聚氨 酯樹脂可以通過進(jìn)一步使擴(kuò)鏈劑反應(yīng)來制備。水溶性聚氨酯樹脂也可以是通過將聚氨酯樹 脂鍵合至其它樹脂來制備的雜化樹脂。
[0099] 作為多異氰酸酯，例如，可以使用脂族多異氰酸酯或芳香族多異氰酸酯。脂族二異 氰酸酯的具體實(shí)例包括:例如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異 氰酸酯、2,2,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二 異氰酸酯、2-甲基戊烷1，5_二異氰酸酯、和3-甲基戊烷1，5_二異氰酸酯等具有鏈結(jié)構(gòu)的多 異氰酸酯；和例如異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、4,4'_二環(huán)己基甲烷 二異氰酸酯、1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、和1，3_雙（異氰酸酯基甲 基)環(huán)己烷等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯。
[0100] 芳香族多異氰酸酯的具體實(shí)例包括：甲苯二異氰酸酯、2,2'_二苯基甲烷二異氰酸 酯、2,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'_二芐基二異氰酸酯、 1，5-萘二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸 酯、二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、和a，a，a'，a'_四甲基苯 二亞甲基二異氰酸酯。
[0101] 作為多元醇，可用例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、和聚碳酸酯多元醇等數(shù)均分子量 為約450至4,000的長(zhǎng)鏈多元醇;和例如具有親水性基團(tuán)的多元醇等短鏈多元醇。優(yōu)選使用 通過使用特別選自長(zhǎng)鏈多元醇的聚醚多元醇合成的水溶性聚氨酯樹脂。通過使用聚醚多元 醇合成的水溶性聚氨酯樹脂不可能進(jìn)行水解，因此即使在將墨長(zhǎng)期貯存之后也能夠記錄具 有優(yōu)異的光澤性的圖像。
[0102] 聚醚多元醇的實(shí)例包括:烯化氧和多元醇類的加成聚合物;和例如（聚)烷撐二醇 等二醇類。烯化氧的實(shí)例包括氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、和氧化a_烯烴。與烯化氧進(jìn)行 加成聚合的多元醇類的實(shí)例包括:例如1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、 1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷 二甲醇、4,4_二羥基苯基丙烷、4,4_二羥基苯基甲烷、氫化雙酚A、二羥甲基脲、和其衍生物 等二醇；和例如甘油、三羥甲基丙烷、1，2，5-己三醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羥甲基三 聚氰胺和其衍生物、和聚氧化亞丙基三醇等三醇。二醇類的實(shí)例包括:例如六亞甲基二醇、 四亞甲基二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚 丙二醇、（聚）四亞甲基二醇、和新戊二醇等(聚)烷撐二醇;和乙二醇-丙二醇共聚物。
[0103] 聚酯多元醇的實(shí)例包括酸酯。構(gòu)成酸酯的酸組分的實(shí)例包括:例如鄰苯二甲酸、萘 二羧酸、聯(lián)苯二羧酸、和四氫化鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸;例如芳香族二羧酸的氫化產(chǎn)物 等脂環(huán)族二羧酸;和例如丙二酸、琥珀酸、酒石酸、草酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二酸、癸二酸、烷基琥珀酸、亞油酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸、和衣康酸等脂族二羧 酸。例如，其酸酐、鹽和衍生物(包括烷基酯和?；u）也可用作酸組分。與酸組分形成酯的 組分的實(shí)例包括:例如二醇和三醇等多元醇類;和例如(聚)烷撐二醇的二醇類。多元醇類和 二醇類的實(shí)例包括如構(gòu)成以上聚醚多元醇的組分所示例的那些。
[0104] 作為聚碳酸酯多元醇，可以使用通過已知方法生產(chǎn)的聚碳酸酯多元醇。聚碳酸酯 多元醇的具體實(shí)例包括例如聚六亞甲基碳酸酯二醇等烷二醇聚碳酸酯二醇。其它實(shí)例包 括:通過將例如亞烷基碳酸酯、二芳基碳酸酯、和二烷基碳酸酯或碳酰氯等碳酸酯組分與脂 族二醇組分反應(yīng)制備的聚碳酸酯二醇。
[0105] 作為短鏈多元醇的具體實(shí)例的具有親水性基團(tuán)的多元醇的實(shí)例包括:具有例如羧 基、磺酸基、和磷酸基等酸基的多元醇;和在其結(jié)構(gòu)中具有例如羰基和羥基等親水性基團(tuán)的 多元醇。特別優(yōu)選使用通過進(jìn)一步使用除了長(zhǎng)鏈多元醇以外的例如二羥甲基丙酸和二羥甲 基丁酸等具有酸基的多元醇合成的水溶性聚氨酯樹脂。酸基可以是鹽的形式。構(gòu)成鹽的陽 離子的實(shí)例包括鋰離子、鈉離子、鉀離子、銨離子、和有機(jī)銨離子。
[0106] 擴(kuò)鏈劑是能夠與殘存的異氰酸酯基反應(yīng)的化合物，所述殘存的異氰酸酯基在通過 將多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)制備的聚氨酯預(yù)聚物中在多異氰酸酯間沒有形成氨基甲酸酯 鍵。作為擴(kuò)鏈劑，可用例如二羥甲基乙胺、乙二胺、和二乙撐三胺等多元胺;例如聚亞乙基多 亞胺等多元亞胺;和例如新戊二醇和丁基乙基丙二醇等多元醇。具體地，多元醇優(yōu)選用作擴(kuò) 鏈劑。當(dāng)使用通過使用作為擴(kuò)鏈劑的多元醇合成的水溶性聚氨酯樹脂時(shí)，可以有效地改善 圖像的光澤性。多元醇中，特別優(yōu)選新戊二醇。
[0107] 其它添加劑
[0108] 除了上述組分以外，按需要，本發(fā)明的墨可以包括例如pH調(diào)節(jié)劑、防銹劑、防腐劑、 抗真菌劑、抗氧化劑、還原抑制劑、蒸發(fā)促進(jìn)劑、螯合劑和另外的樹脂等各種添加劑。然而， 如果包含例如蠟顆粒(例如，聚烯烴顆粒)等固體組分，則圖像的光澤清晰度在一些情況下 輕微劣化，因此墨優(yōu)選不包含此類固體組分。本發(fā)明的墨還可以包含除了上述氟系表面活 性劑以外的普通的表面活性劑。此類添加劑典型地以非常小的含量包含于墨中，因此對(duì)本 發(fā)明的有利效果具有小的影響。由于這個(gè)原因，此類添加不包括于本發(fā)明的"水溶性有機(jī)溶 劑"中，并且從介電常數(shù)的計(jì)算中排除。
[0109] 墨的表面張力
[0110] 墨優(yōu)選具有25mN/m以上的靜態(tài)表面張力，并且優(yōu)選具有30mN/m以下的靜態(tài)表面張 力。靜態(tài)表面張力是在25°C下通過平板法測(cè)定的值。
[0111] 墨盒
[0112] 根據(jù)本發(fā)明的墨盒設(shè)置有墨和存該墨的墨存部。存在墨存部中的墨是根 據(jù)本發(fā)明的上述墨。圖1是示意性地說明根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的墨盒的截面圖。如圖1中 所示，用于將墨供給至記錄頭的墨供給口 12設(shè)置在墨盒的底部。墨盒的內(nèi)部是貯存墨的墨 貯存部。墨貯存部通過墨貯存室14和吸收體貯存室16來構(gòu)成，并且這些室經(jīng)由連通口 18彼 此連通。吸收體貯存室16與墨供給口 12連通。液體墨20貯存在墨貯存室14中，并且以浸透狀 態(tài)保持墨的吸收體22和24貯存在吸收體貯存室16中。墨貯存部也可以如此構(gòu)成:貯存的墨 的全部量通過吸收體保持，而不設(shè)置墨貯存室。另外，墨貯存部也可以如此構(gòu)成:墨的全部 量以液體狀態(tài)貯存，而沒有吸收體。進(jìn)一步，墨盒也可以如此構(gòu)成:具有墨貯存部和記錄頭。
[0113] 噴墨記錄方法
[0114]根據(jù)本發(fā)明的噴墨記錄方法是將根據(jù)本發(fā)明的上述墨通過噴墨系統(tǒng)的記錄頭噴 出從而在記錄介質(zhì)上記錄圖像的方法。噴墨系統(tǒng)包括:其中將機(jī)械能施加至墨的系統(tǒng)和其 中將熱能施加至墨的系統(tǒng)。在本發(fā)明中，特別良好地采用其中將熱能施加至墨從而噴墨的 系統(tǒng)。除了使用根據(jù)本發(fā)明的墨以外，噴墨記錄方法的步驟可以是公知的那些。
[0115] 圖2A和2B示意性地說明用于根據(jù)本發(fā)明的噴墨記錄方法的示例性噴墨記錄設(shè)備， 其中圖2A是表明噴墨記錄設(shè)備的主要部分的透視立體圖；并且圖2B是表明頭盒的立體圖。 在噴墨記錄設(shè)備中，設(shè)置了用于輸送記錄介質(zhì)32的輸送單元(未示出）和盒軸34。頭盒36可 以安裝在盒軸34上。頭盒36設(shè)置有記錄頭38和40并且設(shè)置墨盒42而如此構(gòu)成。在將頭盒36 沿著盒軸34的主掃描方向運(yùn)送的同時(shí)，墨（未示出）從記錄頭38和40向記錄介質(zhì)32噴出。記 錄介質(zhì)32然后通過輸送單元（未示出）沿副掃描方向上輸送，因此圖像記錄在記錄介質(zhì)32 上。
[0116] 通過使用本發(fā)明的墨記錄的記錄介質(zhì)可以是任何記錄介質(zhì)，但優(yōu)選例如普通紙和 具有涂層的記錄介質(zhì)（例如，光澤紙和銅版紙)等的具有滲透性的紙。特別優(yōu)選使用具有涂 層的記錄介質(zhì)，其能夠使在墨中的顏料顆粒的至少一部分存在于記錄介質(zhì)的表面上或其附 近。此類記錄介質(zhì)可以根據(jù)其上記錄圖像的記錄制品的預(yù)期使用目的來選擇。為了表現(xiàn)例 如圖畫、照片和圖形圖像等的優(yōu)選的圖像，記錄介質(zhì)的實(shí)例包括:適于獲得具有照片圖像品 質(zhì)的光澤性的圖像的光澤紙和取得基材紋理(例如，繪圖紙狀紋理、油畫布狀紋理、和日本 紙狀紋理)的優(yōu)點(diǎn)的銅版紙。具體地，特別優(yōu)選使用稱為具有涂層的光澤表面的光澤紙。
[0117] 實(shí)施例
[0118] 下一步將參考實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但在不背離本發(fā)明的范圍的 情況下，本發(fā)明不意欲限制于以下實(shí)施例。使用"份"或"％"表示的組分的量基于質(zhì)量，除非 另有說明。
[0119] 樹脂分散劑(水溶性樹脂)的合成
[0120]用作樹脂分散劑的水溶性丙烯酸系樹脂依照以下示出的過程來合成。在裝配有攪 拌器、回流冷凝器和氮導(dǎo)入管的四頸燒瓶中，放入100.0份的乙二醇單丁基醚，并且將氮?dú)?導(dǎo)入反應(yīng)體系。將內(nèi)容物攪拌并且將溫度增加至110°C。下一步，將表1中示出的單體的混合 物和在乙二醇單丁基醚中的1.3份過氧化叔丁基(聚合引發(fā)劑)溶液滴加3小時(shí)。在老化2小 時(shí)之后，將乙二醇單丁基醚在減壓下除去，從而獲得固體水溶性樹脂。向獲得的水溶性樹 月旨，添加等同于酸值的量的氫氧化鉀和適當(dāng)量的離子交換水，并且將樹脂在80°C下中和和 溶解。該操作獲得樹脂含量（固成分)為30.0%的樹脂水溶液。將樹脂水溶液使用純水稀釋 30倍（以體積計(jì))從而制備樣品。在Set-Zero為30秒，測(cè)量次數(shù)為三次，和測(cè)量時(shí)間為180秒 的條件下使用粒度分析儀(商品名"UPA-EX150"，NIKKIS0 CO.，LTD.制造)通過動(dòng)態(tài)光散射 法來測(cè)定樣品的粒徑。結(jié)果，在各樹脂中沒有識(shí)別到粒徑，并且這顯示各樹脂是水溶性的。 各樹脂的酸值和以聚苯乙烯換算的重均分子量在表1中示出。在表1中的單體的種類中，BMA 表示甲基丙烯酸丁酯;MA表示丙烯酸甲酯；St表示苯乙稀;AA表示丙烯酸;并且MAA表示甲基 丙烯酸。
[0121]表1:樹脂的合成條件和特性
[0123] 樹脂分散劑(水不溶性樹脂)的合成
[0124]通過參考日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_No.2008-266363的生產(chǎn)例1的說明，合成酸值為 78mgK0H/g并且重均分子量為74，000的水不溶性聚合物。向獲得的水不溶性聚合物，添加等 同于酸值的量的10.0%的氫氧化鉀水溶液和適當(dāng)量的離子交換水，從而獲得樹脂含量（固 成分)為30.0 %的樹脂7的水分散液。將獲得的水分散液以與樹脂1至6的水溶液的情況相同 的方式通過動(dòng)態(tài)光散射法來進(jìn)行測(cè)量從而觀察粒徑。結(jié)果顯示樹脂7是水不溶性的。
[0125] 顏料分散液的制備
[0126]在間歇型立式砂磨機(jī)(Aimex Co.制造）中，將15.0份的表2中示出的顏料、含有樹 脂的液體(樹脂的水溶液和水分散液）、離子交換水、和85份的0.3-mm的氧化鋯珠放入并且 進(jìn)行3小時(shí)的分散處理，同時(shí)使用水來冷卻。然后將所得混合物離心分離從而除去包括粗顆 粒的未分散的組分。下一步，將混合物經(jīng)由孔徑為3.0m的纖維素乙酸酯過濾器(ADVANTEC Co.制造)來進(jìn)行加壓過濾，從而獲得顏料分散液1至19。在表2中，"固溶體顏料"是C.I.顏料 紫19和C. I.顏料紅202的固溶體。
[0128] 水溶性聚氨酯樹脂的合成
[0129] 在裝配有溫度計(jì)、攪拌器、氮導(dǎo)入管和冷凝器的四頸燒瓶中，放入表3中示出的量 的多元醇、44.5g的異佛爾酮二異氰酸酯、和0.007g的二月桂酸二丁基錫。在氮?dú)鈿夥障拢?混合物在l〇〇°C的溫度下反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻至65°C以下的溫度。添加表3中示出的量的二 羥甲基丙酸、3.0g的新戊二醇、和150.0g的甲基乙基酮，并且使所得混合物在80°C的溫度下 反應(yīng)。然后，添加20.0g的甲醇從而終止反應(yīng)。下一步，添加適當(dāng)量的離子交換水，并且在將 混合物使用均質(zhì)機(jī)攪拌的同時(shí)，添加中和樹脂所需要的氫氧化鉀水溶液。然后，將甲基乙基 酮和未反應(yīng)的甲醇在加熱和減壓下蒸餾出，從而獲得樹脂含量(固成分)各自為10.0%的聚 氨酯樹脂1至11的水溶液。通過將在80°C的溫度下的反應(yīng)時(shí)間適當(dāng)改變來調(diào)節(jié)聚氨酯樹脂 的重均分子量。將聚氨酯樹脂的水溶液使用純水稀釋10倍（以體積計(jì)）從而制備樣品。在 Se t-Zero為30秒，測(cè)量次數(shù)為三次，和測(cè)量時(shí)間為180秒的條件下使用粒度分析儀(商品名 "UPA-EX150"，NIKKIS0 CO.，LTD.制造)通過動(dòng)態(tài)光散射法來測(cè)定樣品的粒徑。結(jié)果，在各聚 氨酯樹脂中沒有識(shí)別到粒徑，并且這顯示各聚氨酯樹脂是水溶性的。各樹脂的酸值和以聚 苯乙烯換算的重均分子量在表3中示出。
[0130]表3:聚氨酯樹脂的合成條件和特性
[0132] 墨的制備
[0133] 將表4的上部分中示出的組分(單位：％)混合并且充分?jǐn)嚢?，并且將所得混合物?jīng) 由孔徑為0.8wii的纖維素乙酸酯過濾器(ADVANTEC Co .制造)來進(jìn)行加壓過濾，從而獲得各 墨。附在聚乙二醇的數(shù)值表示數(shù)均分子量。括號(hào)中示出的水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)是通 過使用介電常數(shù)計(jì)（商品名 "BI_870"，BR00KHAVEN INSTRUMENTS CORPORATION Co.制造）測(cè) 定的值，并且25°C的水溶性有機(jī)溶劑固體的值是依照表達(dá)式(A)計(jì)算的值。在表4的下部分 中，示出顏料的含量P( % )、水溶性有機(jī)溶劑A的含量a( % )、水溶性有機(jī)溶劑B的含量b( % )、 水溶性有機(jī)溶劑C的含量c( % )、和氟系表面活性劑的含量f( % )。在表4的下部分中，還示出 a/p值、b/a值、c/a值、和b/f值。以下示出使用的組分的細(xì)節(jié)。
[0134] ?丙烯酸系樹脂1的水溶液:樹脂含量(固成分)為20.0%的水溶液，其通過使用酸 值的0.95當(dāng)量的此類的量的氫氧化鉀中和和溶解酸值為215mgK0H/g并且重均分子量為8， 500的水溶性丙烯酸系樹脂(商品名"Joncryl 678"，BASF Co.制造)來制備。
[0135] ?表面活性劑1:具有含有6個(gè)碳原子的全氟烷基(直鏈狀)的全氟烷基氧化乙烯加 成物（商品名 "MEGAFACE F-444"，DIC Co ?制造）
[0136] ?表面活性劑2:具有含有6個(gè)碳原子的全氟烷基(直鏈狀)的全氟烷基氧化乙烯加 成物（商品名 "ZONYL FS0-100"，Du Pont Co?制造）
[0137] ?表面活性劑3:全氟烷基羧酸酯(商品名"MEGAFACE F-410"，DIC Co?制造）
[0138] ?表面活性劑4:硅酮系表面活性劑(商品名"BYK-348"，BYK Japan Co?制造）
[0139] ?表面活性劑5:具有含有8個(gè)碳原子的全氟烷基的全氟烷基氧化乙烯加成物(商 品名 "FS0-100"，Du Pont Co ?制造）
[0140] ?防腐劑：商品名 "Proxel GXL"（Arch Chemicals Co ?制造）


[0144]
[0145] 發(fā)明中，基于以下基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)為"AA"、"A"或"B"的樣品被認(rèn)為是可接受的水 平，并且評(píng)價(jià)為的樣品被認(rèn)為是不可接受的水平。評(píng)價(jià)結(jié)果在表5中示出。
[0146] 光澤清晰度
[0147] 將制備的墨裝填在墨盒中，并且將墨盒安裝在裝配有通過熱能噴墨的記錄頭的噴 墨記錄設(shè)備（商品名"PIXUS Pro 9500"，Canon Co.制造）中。使用噴墨記錄設(shè)備，將在其中 各自具有3.5ng的重量的8個(gè)墨滴以600dpi X600dpi的分辨率施加至1/600英寸X 1/600英 寸的單位面積的條件中記錄的圖像定義為100%的記錄任務(wù)。使用制備的各墨，并且以8遍 的方式，在10%的增量的情況下，在記錄任務(wù)為10至150%時(shí)，將15個(gè)實(shí)心圖像記錄在各4種 光澤紙上。作為該4種光澤紙，使用在商品名"PT-101"、"PT-201"和"GL-101"（Canon Co.制 造)和"CRISPIA"（Epson Co.制造)下獲得的商購(gòu)產(chǎn)品。以以下方式評(píng)價(jià)記錄任務(wù)為100 %的 實(shí)心圖像。以10cm的間隔配置的兩個(gè)熒光燈用作觀察光源并且在距離2m的位置對(duì)圖像進(jìn)行 投影。在照明角度為45度并且觀察角度為45度的條件中，目視觀察投影在圖像上的熒光燈 的形狀;并且基于以下基準(zhǔn)來評(píng)價(jià)光澤清晰度。在記錄在4種光澤紙上的實(shí)心圖像的評(píng)價(jià) 中，最低的評(píng)價(jià)被認(rèn)為是評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0148] AA:可以識(shí)別兩個(gè)投影的熒光燈之間的邊界，并且邊緣不模糊。
[0149] A:可以識(shí)別兩個(gè)投影的熒光燈之間的邊界和邊緣，但邊緣輕微模糊。
[0150] B:可以識(shí)別兩個(gè)投影的熒光燈之間的邊界，但邊緣模糊以致不被識(shí)別。
[0151] C:不能識(shí)別兩個(gè)投影的熒光燈之間的邊界。
[0152] 凍結(jié)之后聚集的抑制
[0153] 測(cè)定在制備的墨中顏料的粒徑(貯存之前的粒徑）。將各墨放入聚四氟乙烯容器中 并且將容器密封。將容器貯存在_30°C的環(huán)境中14天。將容器貯存在常溫環(huán)境中1天，并且將 溫度恢復(fù)至常溫。然后測(cè)定在墨中的顏料的粒徑(貯存之后的粒徑）。將顏料的粒徑通過使 用粒度分析儀(商品名"ELS8000"0tsuka Electronics Co.制造)來測(cè)定。然后，比較在存 之前和之后的墨中的顏料的粒徑，并且基于以下基準(zhǔn)來評(píng)價(jià)凍結(jié)之后聚集的抑制。
[0154] AA:貯存之后的顏料的粒徑小于貯存之前的顏料的粒徑的1.1倍。
[0155] A:貯存之后的顏料的粒徑是貯存之前的顏料的粒徑的1.1倍以上且小于1.2倍。
[0156] B:貯存之后的顏料的粒徑是貯存之前的顏料的粒徑的1.2倍以上且小于1.3倍。
[0157] C:貯存之后的顏料的粒徑是貯存之前的顏料的粒徑的1.3倍以上。
[0158] 表5:評(píng)價(jià)結(jié)果


[0164]雖然已經(jīng)參考示例性實(shí)施方案來描述本發(fā)明，但要理解的是本發(fā)明不限于公開的 示例性實(shí)施方案。權(quán)利要求的范圍符合最寬泛的解釋從而涵蓋全部此類修改以及等同的結(jié) 構(gòu)和功能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種噴墨用水性墨，其特征在于，其包括:顏料；用于分散所述顏料的樹脂分散劑;氟 系表面活性劑;和水溶性有機(jī)溶劑， 其中所述顏料包括選自由喹吖啶酮顏料、由所述喹吖啶酮顏料的兩種以上形成的喹吖 啶酮固溶體顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料和C.I.顏料紫23組成的組的至少一種顏料，所述 喹吖啶酮顏料包括選自由C. I.顏料紫19、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅202和C. I.顏料紅209 組成的組的至少一種顏料，所述二酮基吡咯并吡咯顏料包括選自由C. I.顏料紅254、C. I.顏 料紅255和C. I.顏料紅272組成的組的至少一種顏料； 其中所述樹脂分散劑的酸值為150mgK0H/g以上且200mgK0H/g以下， 其中所述氟系表面活性劑包括具有含有6個(gè)以下的碳原子的全氟烷基的全氟烷基氧化 乙烯加成物， 其中所述水溶性有機(jī)溶劑包括介電常數(shù)為40.0以上的水溶性有機(jī)溶劑A和介電常數(shù)為 3.0以上且20.0以下的水溶性有機(jī)溶劑B， 其中所述顏料的以質(zhì)量％計(jì)的含量P是5.00質(zhì)量％以下， 其中所述水溶性有機(jī)溶劑A的以質(zhì)量％計(jì)的含量a相對(duì)于所述顏料的以質(zhì)量％計(jì)的含 量P以質(zhì)量比計(jì)為2.0倍以上， 其中所述水溶性有機(jī)溶劑B的以質(zhì)量％計(jì)的含量b相對(duì)于所述水溶性有機(jī)溶劑A的以質(zhì) 量％計(jì)的含量a以質(zhì)量比計(jì)為0.6倍以下，并且 其中所述水溶性有機(jī)溶劑B的以質(zhì)量％計(jì)的含量b相對(duì)于所述氟系表面活性劑的以質(zhì) 量％計(jì)的含量f以質(zhì)量比計(jì)為10.0倍以上。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性墨，其中所述顏料的以質(zhì)量％計(jì)的含量p相對(duì)于所述樹脂 分散劑的以質(zhì)量％計(jì)的含量d以質(zhì)量比計(jì)為1.1倍以上且10.0倍以下。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性墨，其中所述水溶性有機(jī)溶劑B包含介電常數(shù)為3.0以上 且10.0以下的水溶性有機(jī)溶劑C，并且所述水溶性有機(jī)溶劑C的以質(zhì)量％計(jì)的含量c相對(duì)于 所述水溶性有機(jī)溶劑A的以質(zhì)量％計(jì)的含量a以質(zhì)量比計(jì)為0.2倍以下。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性墨，其進(jìn)一步包括水溶性聚氨酯樹脂。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的水性墨，其中所述水溶性聚氨酯樹脂的重均分子量為8,000以 上且22,000以下。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的水性墨，其中所述水溶性聚氨酯樹脂的酸值為45mgKOH/g以上 且 70mgK0H/g以下。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的水性墨，其中所述水溶性聚氨酯樹脂具有聚(氧化四亞甲基） 結(jié)構(gòu)或聚(氧化亞丙基)結(jié)構(gòu)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性墨，其中所述樹脂分散劑包括水溶性丙烯酸系樹脂。9. 一種墨盒，其包括:墨;和用于貯存所述墨的墨貯存部， 其特征在于，所述墨包括根據(jù)權(quán)利要求1至8的任一項(xiàng)所述的水性墨。10. -種噴墨記錄方法，其包括： 從噴墨記錄頭噴出墨從而在記錄介質(zhì)上記錄圖像， 其特征在于，所述墨包括根據(jù)權(quán)利要求1至8的任一項(xiàng)所述的水性墨。
【文檔編號(hào)】B41J2/01GK105820661SQ201610044927
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2016年1月22日
【發(fā)明人】岡崎秀, 岡崎秀一, 中川光平, 柿川浩志
【申請(qǐng)人】佳能株式會(huì)社