一種石化工業(yè)用水性耐高溫防腐耐磨涂料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于涂料領域,公開了一種石化工業(yè)用水性耐高溫防腐耐磨涂料及其制備方法。該涂料由水性富鋅底漆、水性云母氧化鐵中間漆和水性納米耐磨面漆三層涂層組成,此三種涂層均分別包含以下重量份計的組分:水性成膜劑35~50份;固化劑20~50份;填料25~85份;功能助劑2~4份。本發(fā)明利用水性富鋅底漆和水性云母氧化鐵中間漆起到防腐作用,水性納米耐磨面漆實現(xiàn)高溫耐磨功能,并利用水性云母氧化鐵中間層的層狀結(jié)構(gòu)與底漆和面漆實現(xiàn)有效粘連,解決了多層結(jié)構(gòu)涂層中容易出現(xiàn)的易剝離的問題,通過三層涂層之間的相互結(jié)合,有效地解決了石化工業(yè)煉油設備對涂料耐高溫、防腐、耐磨的性能要求。
【專利說明】
一種石化工業(yè)用水性耐高溫防腐耐磨涂料及其制備方法
技術(shù)領域
[0001] 本發(fā)明屬于涂料領域,特別涉及一種石化工業(yè)用水性耐高溫防腐耐磨涂料及其制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近十年來,作為具有戰(zhàn)略意義的國家基礎工業(yè),石化行業(yè)得到了迅猛的發(fā)展,我國 的石油工業(yè)每年以超過10%的速度增長。隨著投資過100億甚至1000億特大型的新建或擴 建工程紛紛上馬,使得重防腐涂料在石化煉油設備防腐行業(yè)中的用量也迅速增加。工業(yè)界 提出了"重防腐涂料"的概念,旨在解決石化領域中,由于苛刻的腐蝕環(huán)境引起的設備破壞 而普通防腐涂料難以解決的問題。
[0003] 重防腐涂料在石油化工煉油設備中的應用產(chǎn)品類型主要包括:煉油設備內(nèi)壁專用 導靜電涂料、環(huán)氧富鋅涂料、無機富鋅涂料、環(huán)氧云鐵涂料、丙烯酸聚氨酯涂料、有機硅耐高 溫涂料等。但是石化工業(yè)煉油設備腐蝕介質(zhì)多,工況復雜,不同部位所處環(huán)境各異,溫度差 異較大,對防腐涂料的耐高溫以及耐磨性能有了更高的要求。因此按照常規(guī)重防腐涂料研 究思路、單純對重防腐涂料成分進行簡單的復配很難取得理想的效果。
[0004] 在傳統(tǒng)的防腐蝕涂料中,含有大量的有機溶劑,在操作過程中,易揮發(fā),損害人體 健康和污染環(huán)境。隨著人們的環(huán)保意識不斷增強和環(huán)保法規(guī)的規(guī)定下,水性防腐涂料越來 越成為目前研究的熱點。因為水性防腐涂料制造過程中不使用溶劑,且有很低的揮發(fā)性有 機化合物(volatile organic compounds,V0C)含量,甚至幾乎可達到零V0C的水平,操作更 加安全,而且防腐性能接近溶劑型防腐性能,甚至超過溶劑型防腐性能。
[0005] 中國公開文本CN104004436A公開了一種油田用耐高溫防腐涂料,以環(huán)氧樹脂為成 膜物質(zhì),添加增強劑短切玻璃纖維、抗?jié)B透劑中堿玻璃鱗片和無機顏料,能耐腐蝕,但使用 有機溶劑,對施工人員、環(huán)境有害,也不具備耐磨性能,未能用于煉油設備。
[0006] 中國公開文本CN103965775A公開了一種水性有機硅耐高溫防腐蝕涂料,以水性含 甲基和苯基的改性有機硅樹脂為成膜物質(zhì),添加耐高溫、防腐填料。所得產(chǎn)品存在不揮發(fā)有 機溶劑,能耐200°C以上溫度,但不足之處僅能耐5%硫酸72小時或以上,且不具備耐磨的性 能,不能滿足煉油設備的重防腐要求。
[0007] 中國發(fā)明專利CN103265831B公開了一種含有2-甲基丙烯酸甲酯的耐高溫耐磨涂 料,以2甲基丙烯酸甲酯和2-甲基丙烯酸乙酯為成膜物質(zhì),以正丁醇為溶劑,添加耐磨填料。 所得產(chǎn)品能耐受高溫達700~900°C,時間為30小時,耐磨性為1150~1300LAxm,但該涂料不 具備防腐蝕性能,且使用有機溶劑,不利于環(huán)境保護。
[0008] 美國公開文本US2014212597A1公開了一種耐刮抗污涂料,以至少兩種多官能團 (甲基)丙烯酸酯為成膜物質(zhì),添加無機納米填料和耐磨礦物填料,包括二氧化硅、氧化鋁、 碳化硅、碳化硼或混合物。該涂料具有良好的耐刮抗污性能,但是不具備防腐性能,且由于 能產(chǎn)生輻射固化,會造成涂料在包裝開啟后儲存有效期有限,客戶使用不方便。
[0009] 中國發(fā)明專利CN102924985B公開了一種無煙無味無機納米耐高溫防腐耐磨涂料, 以含多種基團的有機硅氧烷為成膜物質(zhì),使用不同粒徑的納米二氧化硅進行復配,這種涂 料能耐800~1000°C高溫,不足之處是該涂料使用了有機硅氧烷為成膜物質(zhì),不僅固含量較 低,且耐酸性不能滿足煉油設備的重防腐要求。另一方面,使用不同粒徑的納米二氧化硅材 料,成本高,增加了實際應用成本。
[0010] 通過對文獻進行進一步檢索和分析,至今還沒有發(fā)現(xiàn)使用水性溶劑和納米級填 料,并兼具耐高溫防腐耐磨性能的涂料的報道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011] 為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點與不足,本發(fā)明的首要目的在于提供一種水性耐高 溫防腐耐磨涂料。
[0012] 本發(fā)明另一目的在于提供一種上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備方法。
[0013] 本發(fā)明再一目的在于提供一種上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的使用方法。
[0014] 本發(fā)明的再一目的在于提供上述水性耐高溫防腐耐磨涂料在石化工業(yè)煉油設備 上的應用。
[0015] 本發(fā)明的目的通過下述方案實現(xiàn):
[0016] -種水性耐高溫防腐耐磨涂料,由水性富鋅底漆、水性云母氧化鐵中間漆和水性 納米耐磨面漆三種涂層組成,三種涂層均分別包含以下重量份計的組分: 水性成膜劑 35~50份 「 ?固化劑 20~50份
[0017] 填料 25~85份 功能助劑 2~4份。
[0018] 所述的水性成膜劑可為水溶性環(huán)氧成膜樹脂、水溶性有機硅改性環(huán)氧成膜樹脂、 水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂、水溶性甲基丙烯酸甲酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹 月旨、苯丙乳液、水溶性丙烯酸成膜樹脂和水溶性聚氨酯成膜樹脂中的至少一種。
[0019] 優(yōu)選的,所述的水性成膜劑為水溶性環(huán)氧成膜樹脂、水溶性有機硅改性環(huán)氧成膜 樹脂、水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂和水溶性聚氨酯成膜樹脂中的至少一種。
[0020] 更優(yōu)選的,當涂料組分為水性納米耐磨面漆時,所述的水性成膜劑為水溶性聚氨 酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂。聚氨酯具有粘結(jié)性優(yōu)良、結(jié)構(gòu)易于控制、鏈段柔韌性優(yōu)良的 特點,在環(huán)氧樹脂主鏈上引入柔韌性較強的聚氨酯鏈段,聚氨酯以彈性顆粒狀態(tài)分散析出, 在體系內(nèi)部形成"海島結(jié)構(gòu)",能增初環(huán)氧樹脂、提尚涂料粘度,從而提尚涂料的耐磨性能。 [0021 ]為更好的實現(xiàn)本發(fā)明,作為優(yōu)選:
[0022] 所述的水溶性環(huán)氧成膜樹脂可為TPU 2060、ΒΗ-603和HD-BE315中的至少一種;
[0023] 所述的水溶性有機硅改性環(huán)氧成膜樹脂通過以下方法制備:將水溶性環(huán)氧溶液和 有機硅樹脂按比例混合,加熱攪拌至80°C,并攪拌保溫3h,冷卻出料得水溶性有機硅改性環(huán) 氧成膜樹脂,其中有機硅樹脂和水溶性環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為1:4;
[0024] 由于-Si-Ο-鍵具有很高的鍵能,利用有機硅對環(huán)氧樹脂進行改性,可使熱穩(wěn)定性 得到明顯改善,與納米固體填料結(jié)合之后,固化成膜形成高溫耐磨防腐涂層,能耐受200~ 250°C的高溫,而且其自身具有良好的耐強酸腐蝕;
[0025] 所述的水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂可通過以下方法制備得到:先將 水溶性環(huán)氧溶液和有機硅樹脂按比例混合,加熱攪拌至80°C,并攪拌保溫0.5h,然后按比例 加入聚氨酯,加熱攪拌至90°C,攪拌保溫3h,再冷卻出料得水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧 成膜樹脂,其中有機硅樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂和聚氨酯的質(zhì)量比為4:4:1;
[0026] 所述的水溶性聚氨酯成膜樹脂可為HPUD-1591、Sika floor 20N Purcem和LP-854 中的至少一種;
[0027] 聚氨酯不僅具有良好的耐酸堿性、耐化學品、耐溶劑性,而且漆膜堅硬光亮,能阻 擋腐蝕介質(zhì)的滲入并具有一定的耐磨性能。
[0028]所述的填料可為鋅粉、磷鐵粉、云母氧化鐵、納米碳化硅、氧化鋁和納米二氧化硅 中的至少一種。
[0029] 優(yōu)選的,當涂料組分為水性富鋅底漆時,所述的填料中至少含有鋅粉。鋅粉在底漆 中不僅起到電化學保護作用,其腐蝕沉積物也能起到屏蔽作用。
[0030] 優(yōu)選的,當涂料組分為水性云母氧化鐵中間漆時,所述的填料中至少含有云母氧 化鐵。
[0031] 更優(yōu)選的,當涂料組分為水性云母氧化鐵中間漆時,所述的填料中的云母氧化鐵 為層狀云母氧化鐵。云母氧化鐵具有屏蔽作用,通過薄片粒子的相互重疊,能使水分和腐蝕 性介質(zhì)擴散通道延伸而受阻,因而能提供長期防腐功效。
[0032] 優(yōu)選的,當涂料組分為水性納米耐磨面漆時,所述的填料中含有納米碳化硅、納米 二氧化硅和氧化鋁中的至少一種。
[0033] 更優(yōu)選的,當涂料組分為水性納米耐磨面漆時,所述的填料中一定含有納米碳化 硅和氧化鋁。這兩種材料均是高硬度耐磨填料,將其添加到面漆中可以使面漆具備良好的 耐磨性能。同時,由于納米顆粒粒徑小,顆粒之間縫隙減少,通過均分散技術(shù)使得納米顆粒 在改性環(huán)氧樹脂中形成均相分散,在基材表面形成致密的涂層,從而能獲得更優(yōu)的耐高溫 耐磨防腐等性能。
[0034]所述的固化劑可為本領域常用的胺類固化劑。
[0035]所述的功能助劑可為本領域常用的功能助劑。
[0036] 優(yōu)選的,所述的功能助劑為分散劑、流平劑和消泡劑中的至少一種。
[0037] 本發(fā)明還提供了一種上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備方法,其包括以下具體 步驟:
[0038] 分別將水性富鋅底漆、水性云母氧化鐵中間漆和水性納米耐磨面漆的組分中除固 化劑之外的其它各組分按照配方比混合,高速攪拌均勻,再分別加入固化劑混合均勻,分別 得到水性富鋅底漆、水性云母氧化鐵中間漆和水性納米耐磨面漆。
[0039] 所述的攪拌優(yōu)選指攪拌速度為1200~2000r/min,攪拌時間為0.5~lh。
[0040]本發(fā)明還提供了一種上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的使用方法,其包括以下操作 步驟:
[0041 ]將水性富鋅底漆涂覆在金屬基材上,固化,得到水性富鋅底漆涂層;將水性云母氧 化鐵中間漆涂覆在水性富鋅底漆涂層上,固化,得到水性云母氧化鐵中間漆涂層;再把水性 納米耐磨面漆涂覆在水性云母氧化鐵中間漆涂層上,固化,得到水性耐高溫防腐耐磨涂料 三層組分的涂層。
[0042]所述的金屬基材優(yōu)選為不銹鋼、鑄鐵、普通鋼材中的一種。
[0043]當涂覆水性富鋅底漆和水性云母氧化鐵中間漆時,所述的固化優(yōu)選在25~80 °C下 固化24~72h。在底漆未完全固化前涂覆中間漆,在中間漆未完全固化前涂覆面漆,可使涂 層之間有部分化學鍵作用,結(jié)合更牢固。
[0044]當涂覆水性納米耐磨面漆時,所述的固化優(yōu)選在25 °C~80 °C下固化144h以上。涂 覆面漆后更長時間的固化可使三層涂層完全固化。
[0045] 上述的涂覆可為氣壓噴涂、真空噴涂和刷涂中的一種。
[0046] 本發(fā)明的水性耐高溫防腐耐磨涂料兼?zhèn)淠透邷亍⒎栏湍湍サ男阅?,特別是滿足 石化工業(yè)煉油設備的重防腐需求。
[0047] 本發(fā)明的機理為:
[0048]本發(fā)明采用三層涂層技術(shù),分別是底部水性富鋅底漆、中間水性云母氧化鐵中間 漆以及表面水性納米耐磨面漆。
[0049] 底部水性富鋅底漆不僅起到電化學保護作用,即在腐蝕前期,金屬基材得到陰極 保護;而且底漆中鋅腐蝕沉積物起屏蔽保護作用,即在腐蝕后期,鋅粉間隙和鋼鐵表面沉積 了腐蝕產(chǎn)物,即堿式碳酸鋅,其結(jié)構(gòu)致密,且不導電,是難溶的穩(wěn)定化合物,能夠阻擋和屏蔽 腐蝕介質(zhì)的侵蝕。兩種作用共同起到防腐蝕效果,使金屬基體得到保護。
[0050] 中間水性云母氧化鐵中間漆采用層狀云母氧化鐵,云母氧化鐵是鱗片狀的,加入 涂料中形成層狀結(jié)構(gòu),起到兩種防腐的作用,一種是防止涂層外部的腐蝕物質(zhì)侵入底材,鱗 片狀云母氧化鐵能較好的增加涂膜的厚度,而且在漆膜中呈連續(xù)的重疊排列分布,它們將 樹脂分割成不連續(xù)的微小區(qū)域,使樹脂內(nèi)的微裂紋、微氣孔等相互分離,并能抑制毛細管作 用所引起的介質(zhì)滲透等;另一種是依靠防腐粘料和填料起到腐蝕的抑制作用,鱗片界面的 位置與介質(zhì)滲透路徑的方向相垂直,其相互平行交叉的排列結(jié)構(gòu)在漆膜中可以起到迷宮效 應,延長了腐蝕介質(zhì)滲入底材表面的路徑,從而可提高有機高分子防腐層的使用壽命。這兩 種功能相輔相成,能很好地阻止腐蝕介質(zhì)進入與基材接觸。
[0051] 表面水性納米耐磨面漆采用納米尺度陶瓷粉體材料為填料、環(huán)氧樹脂交聯(lián)改性技 術(shù)以及與金屬基材偶聯(lián)技術(shù)等研制一種納米涂料及表面涂層技術(shù)。傳統(tǒng)的陶瓷粉體如氧化 鋁,碳化硅以及氧化鋯等材料是常用的耐高溫耐磨涂料填料。主要是這些材料均具有超硬 耐磨以及耐高溫特性,而且不易腐蝕,穩(wěn)定性高。當達到納米級別時(l〇〇nm以下),由于納米 顆粒粒徑小,顆粒之間縫隙減少,通過均分散技術(shù)使得納米顆粒在改性環(huán)氧樹脂中形成均 相分散,在基材表面形成致密的涂層,從而能獲得更優(yōu)的耐高溫耐磨防腐等性能。
[0052]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù),具有如下的優(yōu)點及有益效果:
[0053] (1)本發(fā)明采用三層涂層技術(shù),通過三層涂層互相結(jié)合,能有效解決石化工業(yè)煉油 設備對涂料耐高溫、防腐、耐磨的性能要求。
[0054] (2)本發(fā)明采用水溶性成膜物質(zhì),揮發(fā)性有機溶劑少,符合環(huán)保要求。
[0055] (3)水性云母氧化鐵中間層存在層狀結(jié)構(gòu),表面不光滑,有利于底部涂層和表面涂 層的粘接。
[0056] (4)本發(fā)明水性納米耐磨面漆采用聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧樹脂作為成膜物質(zhì)。有 機娃樹脂的加入,能提尚涂料的耐尚溫性、耐候性和硬度等性能;聚氣酯具有粘結(jié)性優(yōu)良、 結(jié)構(gòu)易于控制、鏈段柔韌性優(yōu)良的特點,不僅能增韌環(huán)氧樹脂,還能提高涂料粘度。
【附圖說明】
[0057]圖1為實施例1中的水性云母氧化鐵中間層的表面SEM照片。
[0058]圖2為實施例1中的水性納米耐磨面漆的橫截面SEM照片。
【具體實施方式】
[0059] 下面結(jié)合實施例和附圖對本發(fā)明作進一步詳細的描述,但本發(fā)明的實施方式不限 于此。
[0060] 實施例中所用的試劑均可從市場購買得到。
[0061] 下列實施例中的水溶性有機硅改性環(huán)氧成膜樹脂可通過以下方法制備:以m(有機 硅樹脂):m(水溶性環(huán)氧樹脂)= 1:4的比例配制水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂,將水溶性環(huán)氧 溶液和有機硅樹脂按比例混合,加熱攪拌至80°C,并攪拌保溫3h,冷卻出料即可得水溶性有 機硅改性環(huán)氧成膜樹脂。
[0062] 下列實施例中的水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂可通過以下方法制備得 到:以m(有機硅樹脂):m(水溶性環(huán)氧樹脂):m(聚氨酯)=4:4:1的比例制備聚氨酯改性有機 硅-環(huán)氧樹脂,先將水溶性環(huán)氧溶液和有機硅樹脂按比例混合,加熱攪拌至80°C,并攪拌保 溫〇.5h。然后按比例加入聚氨酯,加熱攪拌至90°C,攪拌保溫3h,再冷卻出料即可得水溶性 聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂。
[0063] 實施例1
[0064] -種石化工業(yè)用水性耐高溫防腐耐磨涂料,各組分配比如表1、表2、表3:
[0065] 表1水性富鋅底漆配方
[0067] 表2水性云母氧化鐵中間漆配方
[0069] 表3水性納米耐磨面漆配方
[0072]上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備以及使用方法為:
[0073] (1)將水溶性環(huán)氧樹脂(ITU 2060,廣州湯普建筑裝飾材料有限公司)、鋅粉(500 目)、磷鐵粉(500目)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以 2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性富鋅底漆混合物。
[0074] (2)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、云母氧化鐵(400目)、磷鐵粉(500目)、 納米二氧化硅(20nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC〇-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以 2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性云母氧化鐵中間漆混合物。
[0075] (3)將水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧樹脂(自制)、氧化鋁(500目)、納米碳化硅 (500nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州 途銳貿(mào)易有限公司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度 電動攪拌分散〇. 5小時后得到水性納米耐磨面漆混合物。
[0076] (4)往水性富鋅底漆混合物中加入固化劑,混合均勻后刷涂在普通鋼材上,在25°C 下固化48小時;然后將固化劑加入到水性云母氧化鐵中間漆混合物中,混合均勻后刷涂在 水性富鋅底漆上,在25 °C下固化48小時;最后將固化劑加入到水性納米耐磨面漆混合物中, 混合均勻后刷涂在水性云母氧化鐵中間漆上,25°C下固化144h以上,即得到我們所需的水 性耐高溫防腐耐磨涂料。
[0077]對上述實施例1中的三層涂層單層涂覆后分別進行性能檢測,其檢測結(jié)果如下表4 所示:
[0078]表4單一涂層性能指標 [0079]
[0081 ]對上述實施例1得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料的耐腐蝕性進行檢測,其檢測結(jié) 果如下表5所示:
[0082]表5三層涂層性能指標
[0084]圖1為實施例1中的水性云母氧化鐵中間層的表面SEM照片。從圖1可以看出,涂層 表面不光滑,能提高涂層之間的粘結(jié),以克服耐剝離性缺陷。
[0085]圖2為實施例1中的水性納米耐磨面漆的橫截面SEM照片。從圖2可以看出,聚氨酯 鏈接在環(huán)氧樹脂剛性鏈段上,并在固化過程中產(chǎn)生微觀相分離,生長出具有"海島結(jié)構(gòu)"微 米尺寸的彈性橡膠球,所以聚氨酯能增韌環(huán)氧樹脂。另一方面聚氨酯具有粘結(jié)性優(yōu)良的特 點,還能提尚涂料粘度。
[0086] 實施例2
[0087] -種水性耐高溫防腐耐磨涂料,各組分配比如表6、表7、表8:
[0088] 表6水性富鋅底漆配方
[0091] 表7水性云母氧化鐵中間漆配方
[0092]
[0093] 表8水性納米耐磨面漆配方
[0094]
[0095] 上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備以及使用方法為:
[0096] (1)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、鋅粉(500目)、磷鐵粉(500目)、消泡劑 (N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公 司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散 0.5小時后得到水性富鋅底漆混合物。
[0097] (2)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、云母氧化鐵(400目)、磷鐵粉(500目)、 消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易 有限公司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌 分散0.5小時后得到水性云母氧化鐵中間漆混合物。
[0098] (3)將水溶性聚氨酯改性環(huán)氧-有機硅樹脂(自制)、氧化鋁(500目)、納米碳化硅 (500nm)、納米二氧化硅(20nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑 (N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混 合,以2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性納米耐磨面漆混合物。
[0099] (4)往水性富鋅底漆混合物中加入固化劑,混合均勻后刷涂在普通鋼材上,在50°C 下固化24小時;然后將固化劑加入到水性云母氧化鐵中間漆混合物中,混合均勻后刷涂在 水性富鋅底漆上,在50 °C下固化24小時;最后將固化劑加入到水性納米耐磨面漆混合物中, 混合均勻后刷涂在水性云母氧化鐵中間漆上,50°C下固化144小時以上,即得到我們所需的 水性耐高溫防腐耐磨涂料。
[0100] 對上述實施例2中的三層涂層單層涂覆后分別進行性能檢測,其檢測結(jié)果如下表9 所示:
[0101] 表9單一涂層的性能指標
[0102]
[0103]對上述實施例2得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料的耐腐蝕性進行檢測,其檢測結(jié) 果如下表10所示:
[0104]表10三層涂層的性能指標
[0107] 實施例3
[0108] 一種水性耐高溫防腐耐磨涂料,各組分配比如表11、表12、表13:
[0109] 表11水性富鋅底漆配方
[0110]
[0111] 表12水性云母氧化鐵中間漆配方
[0112]
[0113] 表13水性納米耐磨面漆配方
[0114]
[0116]上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備以及使用方法為:
[0117] (1)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、鋅粉(500目)、磷鐵粉(500目)、消泡劑 (N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公 司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散 0.5小時后得水性富鋅底漆混合物。
[0118] (2)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、云母氧化鐵(400目)、磷鐵粉(500目)、 消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易 有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌 分散0.5小時后得到水性云母氧化鐵中間漆混合物。
[0119] (3)將水溶性聚氨酯樹脂(LP-854,中大化學科技(安慶)有限公司)、氧化鋁(500 目)、納米碳化硅(500nm)、納米二氧化硅(20nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有 限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學) 按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性納米耐磨面漆混合 物。
[0120] (4)往水性富鋅底漆混合物中加入固化劑,混合均勻后刷涂在普通鋼材上,在25°C 下固化48小時;然后將固化劑加入到水性云母氧化鐵中間漆混合物中,混合均勻后刷涂在 水性富鋅底漆上,在25 °C下固化48小時;最后將固化劑加入到水性納米耐磨面漆混合物中, 混合均勻后刷涂在水性云母氧化鐵中間漆上,25°C下固化144小時以上,即得到我們所需的 水性耐高溫防腐耐磨涂料。
[0121]對上述實施例3中的三層涂層單層涂覆后分別進行性能檢測,其檢測結(jié)果如下表 14所示:
[0122] 表14單一涂層的性能指標
[0123]
[0125] 對上述實施例3得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料的耐腐蝕性進行檢測,其檢測結(jié) 果如下表15所示:
[0126] 表15三層涂層的性能指標
[0128] 實施例4
[0129] -種水性耐高溫防腐耐磨涂料,各組分配比如表16、表17、表18:
[0130] 表16水性富鋅底漆配方
[0133] 表17水性云母氧化鐵中間漆配方
[0135] 表18水性納米耐磨面漆配方
[0137] 上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備以及使用方法為:
[0138] (1)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、鋅粉(500目)、磷鐵粉(500目)、消泡劑 (N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公 司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散 0.5小時后得水性富鋅底漆混合物。
[0139] (2)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、云母氧化鐵(400目)、磷鐵粉(500目)、 消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易 有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌 分散0.5小時后得到水性云母氧化鐵中間漆混合物。
[0140] (3)將水溶性聚氨酯樹脂(LP-854,中大化學科技(安慶)有限公司)、氧化鋁(500 目)、納米碳化硅(500nm)、納米二氧化硅(20nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有 限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學) 按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性納米耐磨面漆混合 物。
[0141] (4)往水性富鋅底漆混合物中加入固化劑,混合均勻后刷涂在普通鋼材上,在25°C 下固化48小時;然后將固化劑加入到水性云母氧化鐵中間漆混合物中,混合均勻后刷涂在 水性富鋅底漆上,在25 °C下固化48小時;最后將固化劑加入到水性納米耐磨面漆混合物中, 混合均勻后刷涂在水性云母氧化鐵中間漆上,25°C下固化144小時以上,即得到我們所需的 水性耐高溫防腐耐磨涂料。
[0142] 對上述實施例4中的三層涂層單層涂覆后分別進行性能檢測,其檢測結(jié)果如下表 19所示:
[0143] 表19單一涂層的性能指標
[0144]
[0145] 對上述實施例4得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料的耐腐蝕性進行檢測,其檢測結(jié) 果如下表20所示:
[0146] 表20三層涂層的性能指標
[0149] 實施例5
[0150] -種水性耐高溫防腐耐磨涂料,各組分配比如表21、表22、表23:
[0151] 表21水性富鋅底漆配方
[0152]
[0153] 表22水性云母氧化鐵中間漆配方
[0155] 表23水性納米耐磨面漆配方
[0158] 上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備以及使用方法為:
[0159] (1)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、鋅粉(500目)、磷鐵粉(500目)、消泡劑 (N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公 司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散 0.5小時后得水性富鋅底漆混合物。
[0160] (2)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、云母氧化鐵(400目)、磷鐵粉(500目)、 消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易 有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌 分散0.5小時后得到水性云母氧化鐵中間漆混合物。
[0161] (3)將水溶性聚氨酯樹脂(LP-854,中大化學科技(安慶)有限公司)、氧化鋁(500 目)、納米碳化硅(500nm)、納米二氧化硅(20nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有 限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學) 按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性納米耐磨面漆混合 物。
[0162] (4)往水性富鋅底漆混合物中加入固化劑,混合均勻后刷涂在普通鋼材上,在25°C 下固化48小時;然后將固化劑加入到水性云母氧化鐵中間漆混合物中,混合均勻后刷涂在 水性富鋅底漆上,在25 °C下固化48小時;最后將固化劑加入到水性納米耐磨面漆混合物中, 混合均勻后刷涂在水性云母氧化鐵中間漆上,25°C下固化144小時以上,即得到我們所需的 水性耐高溫防腐耐磨涂料。
[0163] 對上述實施例5中的三層涂層單層涂覆后分別進行性能檢測,其檢測結(jié)果如下表 24所示:
[0164]表24單一涂層的性能指標
[0165]
[0167] 對上述實施例5得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料的耐腐蝕性進行檢測,其檢測結(jié) 果如下表25所示:
[0168] 表25三層涂層的性能指標
[0170] 實施例6
[0171] 一種水性耐高溫防腐耐磨涂料,各組分配比如表26、表27、表28:
[0172] 表26水性富鋅底漆配方
[0173]
[0174] 表27水性云母氧化鐵中間漆配方
[0175]
[0176] 表28水性納米耐磨面漆配方
[0177]
[0178] 上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備以及使用方法為:
[0179] (1)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、鋅粉(500目)、磷鐵粉(500目)、消泡劑 (N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公 司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散 0.5小時后得水性富鋅底漆混合物。
[0180] (2)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、云母氧化鐵(400目)、磷鐵粉(500目)、 消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易 有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌 分散0.5小時后得到水性云母氧化鐵中間漆混合物。
[0181] (3)將水溶性聚氨酯樹脂(LP-854,中大化學科技(安慶)有限公司)、氧化鋁(500 目)、納米碳化硅(500nm)、納米二氧化硅(20nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有 限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學) 按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性納米耐磨面漆混合 物。
[0182] (4)往水性富鋅底漆混合物中加入固化劑,混合均勻后刷涂在普通鋼材上,在25°C 下固化48小時;然后將固化劑加入到水性云母氧化鐵中間漆混合物中,混合均勻后刷涂在 水性富鋅底漆上,在25 °C下固化48小時;最后將固化劑加入到水性納米耐磨面漆混合物中, 混合均勻后刷涂在水性云母氧化鐵中間漆上,25°C下固化144小時以上,即得到我們所需的 水性耐高溫防腐耐磨涂料。
[0183] 對上述實施例6中的三層涂層單層涂覆后分別進行性能檢測,其檢測結(jié)果如下表 29所示:
[0184]表29單一涂層的性能指標
[0185]
[0186] 對上述實施例6得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料的耐腐蝕性進行檢測,其檢測結(jié) 果如下表30所示:
[0187] 表30三層涂層的性能指標
[0190] 實施例7
[0191] 一種水性耐高溫防腐耐磨涂料,各組分配比如表31、表32、表33:
[0192] 表31水性富鋅底漆配方
[0193]
[0194] 表32水性云母氧化鐵中間漆配方
[0195]
[0196] 表33水性納米耐磨面漆配方
[0197]
[0198]
[0199] 上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備以及使用方法為:
[0200] (1)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、鋅粉(500目)、磷鐵粉(500目)、消泡劑 (N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公 司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散 0.5小時后得到水性富鋅底漆混合物。
[0201 ] (2)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、云母氧化鐵(400目)、磷鐵粉(500目)、 消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易 有限公司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌 分散0.5小時后得到水性云母氧化鐵中間漆混合物。
[0202] (3)將水溶性聚氨酯改性環(huán)氧-有機硅樹脂(自制)、氧化鋁(500目)、納米碳化硅 (500nm)、納米二氧化硅(20nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑 (N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混 合,以2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性納米耐磨面漆混合物。
[0203] (4)往水性富鋅底漆混合物中加入固化劑,混合均勻后刷涂在普通鋼材上,在50°C 下固化24小時;然后將固化劑加入到水性云母氧化鐵中間漆混合物中,混合均勻后刷涂在 水性富鋅底漆上,在50 °C下固化24小時;最后將固化劑加入到水性納米耐磨面漆混合物中, 混合均勻后刷涂在水性云母氧化鐵中間漆上,50°C下固化144小時以上,即得到我們所需的 水性耐高溫防腐耐磨涂料。
[0204]對上述實施例7中的三層涂層單層涂覆后分別進行性能檢測,其檢測結(jié)果如下表 34所示:
[0205]表34單一涂層的性能指標
[0206]
[0207]
[0208] 對上述實施例7得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料的耐腐蝕性進行檢測,其檢測結(jié) 果如下表35所示:
[0209]表35三層涂層的性能指標
[0211] 實施例8
[0212] 一種水性耐高溫防腐耐磨涂料,各組分配比如表36、表37、表38:
[0213] 表36水性富鋅底漆配方
[0214]
[0215] 表37水性云母氧化鐵中間漆配方
[0216]
[0218] 表38水性納米耐磨面漆配方
[0219]
[0220] 上述水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備以及使用方法為:
[0221 ] (1)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、鋅粉(500目)、磷鐵粉(500目)、消泡劑 (N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公 司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌分散 0.5小時后得到水性富鋅底漆混合物。
[0222] (2)將水溶性有機硅改性環(huán)氧樹脂(自制)、云母氧化鐵(400目)、磷鐵粉(500目)、 消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑(N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易 有限公司)和分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混合,以2000r/min的速度電動攪拌 分散0.5小時后得到水性云母氧化鐵中間漆混合物。
[0223] (3)將水溶性聚氨酯改性環(huán)氧-有機硅樹脂(自制)、氧化鋁(500目)、納米碳化硅 (500nm)、納米二氧化硅(20nm)、消泡劑(N-SiC0-2080型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、流平劑 (N-SiC0-3038型,廣州途銳貿(mào)易有限公司)、分散劑(BYK-A 530,畢克化學)按配方加入混 合,以2000r/min的速度電動攪拌分散0.5小時后得到水性納米耐磨面漆混合物。
[0224] (4)往水性富鋅底漆混合物中加入固化劑,混合均勻后刷涂在普通鋼材上,在50°C 下固化24小時;然后將固化劑加入到水性云母氧化鐵中間漆混合物中,混合均勻后刷涂在 水性富鋅底漆上,在50 °C下固化24小時;最后將固化劑加入到水性納米耐磨面漆混合物中, 混合均勻后刷涂在水性云母氧化鐵中間漆上,50°C下固化144小時以上,即得到我們所需的 水性耐高溫防腐耐磨涂料。
[0225] 對上述實施例8中的三層涂層單層涂覆后分別進行性能檢測,其檢測結(jié)果如下表 39所示:
[0226]表39單一涂層的性能指標
[0227]
[0228] 對上述實施例8得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料的耐腐蝕性進行檢測,其檢測結(jié) 果如下表40所示:
[0229] 表40三層涂層的性能指標
[0232]從上述實施例1~8中可以看出,本發(fā)明制備得到的水性耐高溫防腐耐磨涂料具有 良好的耐腐蝕性。當面漆采用聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧樹脂作為成膜物質(zhì)(如實施例1)時, 相對于面漆采用水溶性聚氨酯(如實施例6),其柔韌性、硬度較高,摩擦系數(shù)較低,而且其表 干時間和實干時間也較短,更具有應用價值。有機硅樹脂的加入,能提高涂料的耐高溫性、 耐候性和硬度等性能;聚氨酯的加入,既能提高涂料的粘度,提高涂層之間的結(jié)合力,也能 增韌環(huán)氧樹脂,提高涂層的耐磨性、耐沖擊性。
[0233]上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式,但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的 限制,其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化, 均應為等效的置換方式,都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種水性耐高溫防腐耐磨涂料,其特征在于:由水性富鋅底漆、水性云母氧化鐵中間 漆和水性納米耐磨面漆三種涂層組成,三種涂層均分別包含以下重量份計的組分: 水性成膜劑 35~50份 固化劑 20-50份 填料 25~85份 功能助劑 2~4份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料,其特征在于: 所述的水性成膜劑為水溶性環(huán)氧成膜樹脂、水溶性有機硅改性環(huán)氧成膜樹脂、水溶性 聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂、水溶性甲基丙烯酸甲酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂、苯 丙乳液、水溶性丙烯酸成膜樹脂和水溶性聚氨酯成膜樹脂中的至少一種; 所述的填料為鋅粉、磷鐵粉、云母氧化鐵、納米碳化娃、氧化錯和納米二氧化娃中的至 少一種; 所述的固化劑為本領域常用的胺類固化劑; 所述的功能助劑為本領域常用的功能助劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料,其特征在于: 所述的水性成膜劑為水溶性環(huán)氧成膜樹脂、水溶性有機硅改性環(huán)氧成膜樹脂、水溶性 聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂和水溶性聚氨酯成膜樹脂中的至少一種; 所述的功能助劑為分散劑、流平劑和消泡劑中的至少一種; 當涂層為水性富鋅底漆時,所述的填料至少含有鋅粉; 當涂層為水性云母氧化鐵中間漆時,所述的填料至少含有云母氧化鐵; 當涂層為水性納米耐磨面漆時,所述的填料含有納米碳化硅、納米二氧化硅和氧化鋁 中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料,其特征在于: 當涂料組分為水性納米耐磨面漆時,上述的水性成膜劑為水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂; 當涂料組分為水性云母氧化鐵中間漆時,所述的填料中的云母氧化鐵為層狀云母氧化 鐵; 當涂層為水性納米耐磨面漆時,所述的填料中至少含有納米碳化硅和氧化鋁。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料,其特征在于: 所述的水溶性環(huán)氧成膜樹脂為ITU 2060、BH-603和HD-BE315中的至少一種; 所述的水溶性有機硅改性環(huán)氧成膜樹脂通過以下方法制備:將水溶性環(huán)氧溶液和有機 硅樹脂按比例混合,加熱攪拌至80°C,并攪拌保溫3h,冷卻出料得水溶性有機硅改性環(huán)氧成 膜樹脂,其中有機硅樹脂和水溶性環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為1:4; 所述的水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹脂通過以下方法制備得到:先將水溶性 環(huán)氧溶液和有機硅樹脂按比例混合,加熱攪拌至80°C,并攪拌保溫0.5h,然后按比例加入聚 氨酯,加熱攪拌至90°C,攪拌保溫3h,再冷卻出料得水溶性聚氨酯改性有機硅-環(huán)氧成膜樹 月旨,其中有機硅樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂和聚氨酯的質(zhì)量比為4:4:1; 所述的水溶性聚氨酯成膜樹脂為HPUD-1591、Sika floor 20N Purcem和LP-854中的至 少一種。6. -種根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備方法,其特征 在于包括以下步驟:分別將水性富鋅底漆、水性云母氧化鐵中間漆和水性納米耐磨面漆的 組分中除固化劑之外的其它各組分按照配方比混合,高速攪拌均勻,再分別加入固化劑混 合均勻,分別得到水性富鋅底漆、水性云母氧化鐵中間漆和水性納米耐磨面漆。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料的制備方法,其特征在于:所述的攪 拌指攪拌速度為1200~2000r/min,攪拌時間為0.5~lh。8. -種根據(jù)權(quán)利要求1~5所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料的使用方法,其特征在于: 將水性富鋅底漆涂覆在金屬基材上,固化,得到水性富鋅底漆涂層;將水性云母氧化鐵中間 漆涂覆在水性富鋅底漆涂層上,固化,得到水性云母氧化鐵中間漆涂層;再把水性納米耐磨 面漆涂覆在水性云母氧化鐵中間漆涂層上,固化,得到水性耐高溫防腐耐磨涂料三層組分 的涂層。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料的使用方法,其特征在于: 所述的金屬基材為不銹鋼、鑄鐵、普通鋼材中的一種; 當涂覆水性富鋅底漆和水性云母氧化鐵中間漆時,所述的固化是指在25~80°C下固化 24~72h; 當涂覆水性納米耐磨面漆時,所述的固化是指在25 °C~80 °C下固化144h以上。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項所述的水性耐高溫防腐耐磨涂料在石化工業(yè)煉油設備上 的應用。
【文檔編號】C09D163/00GK105885620SQ201610261289
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年4月25日
【發(fā)明人】王小平, 周武藝, 林展聰
【申請人】廣州湯譜建筑裝飾材料有限公司, 華南農(nóng)業(yè)大學