大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其特征在于，其至少包括以下原料：水、大豆蛋白、堿、硅酸鹽、表面活性劑、聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物。本發(fā)明通過對大豆蛋白進行改性處理，獲得了具備優(yōu)異耐水膠結(jié)強度的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠。
【專利說明】
大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種膠粘劑及其制備方法，特別涉及一種無醛膠粘劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2016年中國人造板產(chǎn)量883558m3,我國膠粘劑的需求量快速增長，10多年來平均 年增長率在20%左右，其中三醛膠即脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛樹脂膠約600萬噸，產(chǎn)量最 大，占膠粘劑總產(chǎn)量的40%左右。雖然經(jīng)過多年的努力，我國人造板膠粘劑生產(chǎn)水平有了很 大提高，人造板及其制品環(huán)保特性有了很大改善，但是不少企業(yè)生產(chǎn)的人造板及其制品，如 家具、木地板、室內(nèi)木質(zhì)裝飾材料等仍然存在著較為嚴重的甲醛釋放問題，是室內(nèi)空氣污染 中甲醛污染的主要來源。目前，降低人造板甲醛釋放量的方法包括:采用低摩爾比改性脲醛 樹脂膠粘劑;采用其他環(huán)保型膠粘劑;在人造板用脲醛樹脂膠粘劑中加入甲醛捕捉劑;對人 造板進行后處理。但是，這些技術(shù)方法都存在著諸多缺陷，例如降低了產(chǎn)品的膠合強度、耐 水性及穩(wěn)定性，不能滿足使用要求;固化時間延長，生產(chǎn)效率降低;大幅度增加了生產(chǎn)成本， 降低了產(chǎn)品競爭力。面對環(huán)境污染、石油資源的不可再生性和石油化工產(chǎn)品價格的不斷上 漲的困境，利用價格低廉的可再生資源，開發(fā)環(huán)保型膠黏劑，再次成為木材工業(yè)產(chǎn)業(yè)升級面 臨的緊迫任務(wù)。
[0003] 大豆蛋白質(zhì)膠粘劑因此被廣泛關(guān)注，大豆蛋白具有來源廣、可再生性強和反應活 性高等優(yōu)點，早在1923年就有學者申請了大豆蛋白基膠粘劑的專利。然而，與多數(shù)合成樹脂 膠粘劑相比，大豆蛋白質(zhì)膠粘劑的耐水性很差，這是因為蛋白質(zhì)大多是親水性物質(zhì)，氫鍵在 濕潤狀態(tài)下易斷裂，因此大豆蛋白質(zhì)與木材界面間形成的氫鍵結(jié)合只能產(chǎn)生良好的干態(tài)強 度，而濕態(tài)強度則很差。由于這類膠粘劑的粘接強度較弱、生產(chǎn)成本過高，故其應用范圍受 到限制。因此需要通過改進現(xiàn)有的大豆蛋白基膠粘劑，對大豆蛋白進行改性，使其具備實用 性強的耐水性和膠結(jié)強度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 性能優(yōu)良的木材膠粘劑，必須在其固化之后產(chǎn)生共價鍵的復合體，本發(fā)明通過對 大豆蛋白進行改性處理，獲得了具備優(yōu)異耐水膠結(jié)強度的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠。
[0005] 本發(fā)明提供了一種大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其至少包括以下原料:水、大豆蛋白、 堿、硅酸鹽、表面活性劑、聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物；
[0007] 其中，1?1、1?2、1?3、1?4、1?5可分別獨立地為氫或氣，且1?1、1?2、1?3、1?4、1?5不可同時為氫。
[0008] 在一種實施方式中，以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白15-40份;堿 0.5-5份;硅酸鹽0.75-2.8份;表面活性劑1.2-4.8份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.1-5份； 結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物〇. 〇 1 -3份。
[0009] 在一種實施方式中，所述堿為無機堿或路易斯堿;所述無機堿選自氫氧化鈉、氫氧 化鉀、氫氧化鈣、氧化鈣、或硼酸鈉中的任意一種或幾種的組合;所述路易斯堿為三乙胺或 乙酸鈣;所述硅酸鹽包括硅酸鈉和/或硅酸鉀。
[0010] 在一種實施方式中，所述的表面活性劑包括十二烷基硫酸鈉和/或十二烷基苯磺 酸鈉。
[0011] 在一種實施方式中，所述結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物由包含氨基苯并冠醚與含氟苯 基異氰酸酯的原料制備得到。
[0012] 在一種實施方式中，所述聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂與式（1)所示的化合物的質(zhì) 量比為2.5-4:1。
[0013] 在一種實施方式中，所述大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的原料還包括用于調(diào)節(jié)無醛膠pH 值的酸、改善無醛膠粘度的填料、菊酯類防蟲劑、殺菌防腐劑亞硝酸鈉和山梨酸鉀。
[0014] 本發(fā)明還提供了一種制備上述任意一項所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的方法，具 體包括以下步驟：
[0015] (1)將堿與水混合配成堿液，再向堿液中加入硅酸鹽和表面活性劑，攪拌3-10min， 得到改性預混液；
[0016] (2)向步驟（1)獲得的改性預混液中加入大豆蛋白，攪拌混合60-120min，獲得大豆 預混液；
[0017] (3)向步驟(2)獲得的大豆混合液中加入聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂和結(jié)構(gòu)式（1) 所示的化合物，攪拌10-60min，獲得大豆混合液；
[0018] (4)調(diào)節(jié)步驟(3)獲得的大豆混合液的pH值至6-8之間，攪拌均勻，即獲得大豆蛋白 生物質(zhì)無醛膠。
[0019] 在一種實施方式中，在配制步驟（1)改性預混液和步驟(2)大豆預混液時，配制溫 度為50-75 °C;在配制步驟(3)大豆混合液時，配制溫度為30-60 °C。
[0020] 本發(fā)明還提供了一種如上述任意一項所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的應用，所述 大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠可用于木質(zhì)人造板以及各類復合地板、竹地板、強化地板膠合板;所 述木質(zhì)人造板為木工板、竹膠合板、刨花板、大片刨花板、纖維板、平行成材、夾層成材、單板 層積材。
[0021] 本發(fā)明大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠由大豆蛋白和不含甲醛的交聯(lián)固化劑等配制而成， 是一種無毒環(huán)保膠粘劑，無論是在生產(chǎn)，運輸，應用過程還是在成品使用中都沒有甲醛或有 毒有機物的釋放，而且本發(fā)明所述大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的膠結(jié)強度高，耐水性好，完全達 到二類膠的使用標準。
【附圖說明】
[0022] 圖1為結(jié)構(gòu)式(2)所示的由包含二苯并-18-冠醚-6與五氟苯基異氰酸酯的原料制 備得到化合物的核磁氫譜。
【具體實施方式】
[0023] 除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技 術(shù)人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
[0024] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本公 開內(nèi)容。本文中所用的術(shù)語"包含"、"包括"、"具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非 排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要 素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的 要素。
[0025] 溫度、時間、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1-5"時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍"1-4"、"1-3"、"1-2"、"1-2和4-5"、"1-3 和5"等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該 范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。在不相互矛盾的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說明書中 描述的不同實施方案、實施例或示例以及不同實施方案、實施例或示例的特征進行結(jié)合和 組合。
[0026] 在本說明書的描述中，參考術(shù)語"一個優(yōu)選地實施方案"、"一些優(yōu)選地實施方案"、 "作為優(yōu)選地方案"、"示例"或"一些示例"等的描述意指結(jié)合該實施例或示例描述的具體特 征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點包含于本發(fā)明的至少一個實施例或示例中。在本說明書中，對上述 術(shù)語的示意性表述不必須針對的是相同的實施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材 料或者特點可以在任一個或多個實施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外，在不相互矛盾 的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說明書中描述的不同實施例或示例以及不同實施例 或示例的特征進行結(jié)合和組合。
[0027] 本發(fā)明的目的在于提供一種大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其至少包括以下原料:水、大 豆蛋白、堿、硅酸鹽、表面活性劑、聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物；
[0029] 其中，1?1、1?2、1?3、1?4、1?5可分別獨立地為氫或氣，且1?1、1?2、1?3、1?4、1?5不可同時為氫。
[0030] 作為本發(fā)明優(yōu)選地的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，以重量份計，其制備原料包括：水 100份;大豆蛋白15-40份;堿0.5-5份;硅酸鹽0.75-2.8份;表面活性劑1.2-4.8份;聚酰胺多 胺環(huán)氧氯丙烷樹脂〇. 1-5份;結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物0.01-3份。
[0031 ] 大蛋白：
[0032]大豆蛋白是一種含復雜4級結(jié)構(gòu)的天然高分子物質(zhì)，主要成分為S7和115球蛋白， 它們占大豆蛋白70%左右。在大豆分離蛋白中，2S，7S，11S和15S的比例是：9.4%、43%、 43.6%和4.6% JS球蛋白含有的主要片斷是β-伴球蛋白，它是一個相對分子質(zhì)量為15~20 萬的三聚體糖蛋白，而11S蛋白是一個相對分子量為32~36萬的異類寡聚蛋白質(zhì)。從最小組 成單元上說，大豆蛋白是由酸性氨基酸(天門冬氨酸和谷氨酸)及相應的氨基化合物(天門 冬酰胺和谷氨酰胺），非極性氨基酸(丙氨酸、纈氨酸和亮氨酸），堿性氨基酸(賴氨酸和精氨 酸），無電荷極性氨基酸(氨基乙酸)和約1%的胱氨酸組成。7S疏水性氨基酸含量高，11S含 硫氨基酸含量高，11S球蛋白的每一個蛋白質(zhì)分子至少包含20個二硫健和2個疏基。在形成 凝膠時，二硫健和疏基交換反應形成分子間二硫健。這兩種球蛋白的組成、結(jié)構(gòu)和構(gòu)象不 同，使大豆蛋白的功能特性也不同，從而影響大豆蛋白膠的膠結(jié)性能。在天然大豆球蛋白質(zhì) 分子中，多肽鏈中絕大多數(shù)的極性和非極性基團通過范德華力、氫鍵、疏水作用構(gòu)建了穩(wěn)定 的多級結(jié)構(gòu)，而且疏水鍵相互結(jié)合于蛋白質(zhì)分子中心，親水性殘基配列于蛋白質(zhì)分子外側(cè)， 形成親水性區(qū)域，由此構(gòu)成耐水性很差的致密球體。所以把球蛋白轉(zhuǎn)化為性能優(yōu)良的膠粘 劑，首先必須將多膚鏈之間的結(jié)構(gòu)性連接鍵和相互作用打破，使蛋白質(zhì)分子充分展開，才能 形成一個被牢牢吸附在被粘固相界面的富有彈性、大分子長鏈交織膠粘層。這樣的體型網(wǎng) 狀結(jié)構(gòu)能夠分散應力集中，保護膠粘層。充分展開的多肽鏈在較高的溫度和一定的壓力下 交聯(lián)，可以重新形成包括二硫鍵在內(nèi)的各種化學交聯(lián)，形成熱固性、生物可降解的膠粘層。
[0033] 本發(fā)明所述的大豆蛋白來源于大豆，所述大豆可以以大豆除脂分離物、大豆粉、大 豆粗粉或烘烤大豆的形式使用。大豆蛋白通常是以大豆粉(約50wt. %的干基蛋白）的形式 獲得的，通過研磨工序?qū)⒋蠖蛊コ?00-200目。大豆粉可以進一步純化，通常通過可溶性 碳水化合物的溶劑萃取，以得到含有約65wt. %干基蛋白質(zhì)的大豆蛋白濃縮物。脫脂大豆可 進一步純化以生產(chǎn)大豆蛋白質(zhì)分離物(SPI)，其含有至少約85wt. %干基的蛋白質(zhì)含量。
[0034] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，所述大豆蛋白為大豆分離蛋白（SPI)。
[0035] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，所述大豆蛋白為經(jīng)過處理的豆柏，可通過以下方法 獲得:將豆柏在中草藥粉碎機中粉碎5-10min，經(jīng)100-200目篩子過篩后，于80°C烘干2h后獲 得。
[0036] 雖然大豆分離蛋白的蛋白質(zhì)高于粉碎后的豆柏，但是在本發(fā)明無醛膠體系中，粉 碎后的豆柏同樣可以獲得非常好的粘結(jié)效果，而且豆柏相對于大豆分離蛋白具有更好的經(jīng) 濟實用型。
[0037] 以重量份計，本發(fā)明大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠中使用的原料水為100份，所述大豆蛋 白15-40份。
[0038]在一種實施方式中，按重量份計，本發(fā)明使用的大豆蛋白質(zhì)量為25-35份。
[0039] 堿、硅酸鹽、表面活性劑:
[0040] 本發(fā)明所述的堿為無機堿或路易斯堿。所述無機堿為IA族的氧化物或氫氧化物， 或Π A族的氧化物、氫氧化物或硼酸鹽;優(yōu)選地，無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧 化鈣、或硼酸鈉。所述路易斯堿優(yōu)選為三乙胺或乙酸鈣。在優(yōu)選地堿的處理下，部分埋藏在 蛋白質(zhì)內(nèi)部的羧基、酚羥基和疏基離子化，多肽鏈從而散開。優(yōu)選地堿為氫氧化鈉。
[0041] 以重量份計，本發(fā)明所使用的堿含量為0.5-5份。
[0042] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，所述堿含量為大豆蛋白質(zhì)量的3-5%，進而優(yōu)選4%。 [0043]本發(fā)明所述的硅酸鹽包括硅酸鈉和/或硅酸鉀。硅酸鹽可以與堿相互配合，促進大 豆蛋白的展開同時穩(wěn)定制膠過程中的交聯(lián)反應。
[0044] 以重量份計，本發(fā)明所使用的硅酸鹽含量為0.75-2.8份。
[0045] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，所述硅酸鹽含量為大豆蛋白質(zhì)量的5-7%，進而優(yōu)選 6% 〇
[0046] 本發(fā)明所述的表面活性劑包括陰離子表面活性劑和/或陽離子表面活性劑，進而 優(yōu)選陰離子表面活性劑。所述陰離子表面活性劑非極性的碳氫鏈可以與非極性蛋白質(zhì)側(cè)鏈 基團相互作用并形成膠狀區(qū)域，從而增強無醛膠的疏水性。優(yōu)選地表面活性劑，為十二烷基 硫酸鈉(SDS)和/或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)。
[0047] 以重量份計，本發(fā)明所使用的表面活性劑含量為1.2-4.8份。
[0048]作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，所述表面活性劑含量為大豆蛋白質(zhì)量的2-12%，進 而優(yōu)選8.5%。
[0049] 聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂:
[0050] 本發(fā)明所述的聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂，簡稱PAE，是一種水溶性陽離子型熱固 性樹脂，具有無甲醛、無毒和良好的濕增強效果等特點，已廣泛應用于造紙行業(yè)中。PAE能有 效降低大豆蛋白基膠粘劑的整體黏度，使之與木材表面形成良好的潤濕效果，即膠液均勻 鋪展開來，并且填入木材表面不規(guī)則的紋理和孔隙中，形成連續(xù)的膠層；同時PAE可與木材 表面的羧基、羥基等基團形成化學鍵反應，從而改善膠粘劑的膠結(jié)強度和耐水性。
[0051] 以重量份計，本發(fā)明所使用的聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂含量為0.1-5份。
[0052] 結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物:
[0053]結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0055] 其中，1?1、1?2、1?3、1?4、1?5可分別獨立地為氫或氟，且1?1、1?2、1?3、1?4、1?5不可同時為氫。
[0056] 在一種實施方式中，所述式（1)所示的化合物由包含氨基苯并冠醚與含氟苯基異 氰酸酯的原料制備得到。
[0057] 所述氨基苯并冠醚即二苯并-18-冠醚-6。
[0058]所述含氟苯基異氰酸酯的具體實例包括2，4-二氟苯基異氰酸酯，3，5-二氟苯基異 氰酸酯，3，4-二氟苯異氰酸酯，2，3，4-三氟苯基異氰酸酯，五氟苯基異氰酸酯。
[0059] 結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物的具體制備方法為：
[0060] 取O.lmol二苯并-18-冠醚-6置于250mL帶攪拌槳的圓底燒瓶中，加入15ml二氯甲 烷，在〇°C冰浴下攪拌混合均勻，獲得溶液a;取0.12mol含氟苯基異氰酸酯置于250mL帶攪拌 槳的圓底燒瓶中，加入15ml二氯甲烷，在0°C冰浴下攪拌混合均勻，獲得溶液b;在0°C冰浴 下，將溶液a加入到溶液b中并攪拌混合1 -2h，恢復至室溫，繼續(xù)攪拌混合12-15h，收集濾液。 使用二氯甲烷蒸發(fā)濃縮濾液，再使用己烷重結(jié)晶，即得結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物。
[0061]作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物由包含二苯并-18-冠醚-6 與五氟苯基異氰酸酯的原料制備得到，且得到的化合物具體的結(jié)構(gòu)式為(2)，如下所示：
[0063]結(jié)構(gòu)式為(2)的化合物制備方法為:取O.lmol二苯并-18-冠醚-6置于250mL帶攪拌 槳的圓底燒瓶中，加入15ml干燥后的二氯甲烷，在0°C冰浴下攪拌混合均勻，獲得溶液a;取 0.12mol五氟苯基異氰酸酯置于250mL帶攪拌槳的圓底燒瓶中，加入15ml干燥后的二氯甲 烷，在0°C冰浴下攪拌混合均勻，獲得溶液b;在0°C冰浴下，將溶液a加入到溶液b中并攪拌混 合1.5h，恢復至室溫，繼續(xù)攪拌混合12h，收集濾液。使用二氯甲烷蒸發(fā)濃縮濾液，再使用己 烷重結(jié)晶，即得結(jié)構(gòu)式(2)所示的化合物。用氘代二氯甲烷作為溶劑，核磁氫譜的化學位移δ (ppm)為：7.43-7.56(m，H),6.66-6.81(m，H),5.63-5.75(s，lH),4.19-4.28(t，lH),3.59-3.65(七，2!〇，如附圖1所示。
[0064] 以重量份計，本發(fā)明所使用的式（1)所示的化合物含量為0.01-3份，進而優(yōu)選0.1-1份。
[0065] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，所述聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂與式（1)所示的化 合物的質(zhì)量比為2.5-4:1，進而優(yōu)選3:1。
[0066] 酸、填料及其他:
[0067] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，本發(fā)明所述的酸用于調(diào)節(jié)無醛膠的pH值，使其保持 在6-8之間。作為優(yōu)選，所述酸為磷酸或草酸，可以配合堿的加入來調(diào)節(jié)大豆膠制備時的pH 值，因為在天然蛋白質(zhì)分子中，絕大多數(shù)的極性和非極性基團由于來自范得華力、氫鍵、疏 水作用等的作用，粘接作用較差，而當水解或提高pH值，可以有利于使蛋白質(zhì)分子分散和展 開，極性和非極性基團暴露，能夠和木材接觸而相互作用，從而提高膠粘劑的粘接強度；同 時在該pH值區(qū)間內(nèi)配合無醛膠的其他原料組分，更利于達到本發(fā)明所需外漏基團量。
[0068] 以重量份計，本發(fā)明所使用的酸含量為0.1-5份。
[0069] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，本發(fā)明所述的填料為選自面粉、淀粉、單寧、硅藻土、 高嶺土、膨潤土、滑石粉、蒙脫土、小麥粉、樹皮粉、堅果殼粉和玉米芯粉中的一種或兩種以 上的混合物。填料的加入能提高大豆膠的初粘度，改善對板材的預壓效果。
[0070] 以重量份計，本發(fā)明所使用的填料含量為1-10份。
[0071] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，所述無醛膠還包括防蟲劑，如擬除蟲菊酯類防蟲劑， 所述擬除蟲菊酯類防蟲劑為氯氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯、聯(lián)苯菊酯和苯氰菊酯中至少一 種。
[0072] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，所述無醛膠還包括工業(yè)殺菌劑及防腐劑，優(yōu)選亞硝 酸鈉和山梨酸鉀。
[0073] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，還可以加入本領(lǐng)域常用的膨脹劑、粘度調(diào)節(jié)劑及消 泡劑。
[0074] 以重量份計，本發(fā)明所使用的菊酯類防蟲劑含量為0.001-1份;本發(fā)明所使用的亞 硝酸鈉含量為0.001-0.07份;本發(fā)明所使用的山梨酸鉀含量為0.001-0.09份。
[0075] 本發(fā)明還提供了一種制備大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的方法，具體包括以下步驟：
[0076] (1)將堿與水混合配成堿液，再向堿液中加入硅酸鹽和表面活性劑，攪拌3-10min， 得到改性預混液；
[0077] (2)向步驟（1)獲得的改性預混液中加入大豆蛋白，攪拌混合60-120min，獲得大豆 預混液；
[0078] (3)向步驟(2)獲得的大豆混合液中加入聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂和結(jié)構(gòu)式（1) 所示的化合物，攪拌10-60min，獲得大豆混合液；
[0079] (4)調(diào)節(jié)步驟(3)獲得的大豆混合液的pH值至6-8之間，攪拌均勻，即獲得大豆蛋白 生物質(zhì)無醛膠。
[0080]作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，制備大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的方法，具體包括以下 步驟：
[0081 ] (1)將堿與水混合配成堿液，再向堿液中加入硅酸鹽和表面活性劑，攪拌3-10min， 得到改性預混液；
[0082] (2)向步驟（1)獲得的改性預混液中加入大豆蛋白，攪拌混合60-120min，獲得大豆 預混液；
[0083] (3)向步驟(2)獲得的大豆混合液中加入聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂和結(jié)構(gòu)式（1) 所示的化合物，攪拌10-60min，獲得大豆混合液；
[0084] (4)使用酸調(diào)節(jié)步驟(3)獲得的大豆混合液的pH值至6-8之間，攪拌5-10min，再加 入填料、防蟲劑和殺菌防腐劑，繼續(xù)攪拌10_30min，即獲得大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠。
[0085] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，在配制步驟（1)改性預混液和步驟（2)大豆預混液 時，配制溫度為50-75 °C，進而優(yōu)選58-65 °C。
[0086] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，在配制步驟(3)大豆混合液時，配制溫度為30-60 °C， 進而優(yōu)選45-55 °C。
[0087] 本發(fā)明還提供了一種上面所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的應用，所述大豆蛋白生 物質(zhì)無醛膠可用于木質(zhì)人造板以及各類復合地板、竹地板、強化地板膠合板;所述木質(zhì)人造 板為木工板、竹膠合板、刨花板、大片刨花板、纖維板、平行成材、夾層成材、單板層積材。
[0088] 本發(fā)明所述大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠在粘結(jié)木材中的使用方法為:將所述大豆蛋白 生物質(zhì)無醛膠通過輥涂、刮刀涂布、簾式涂布，或噴灑涂于木質(zhì)人造板的單板表面;然后多 個所述單板堆積以形成所需厚度的片材;再將所得片材陳放，冷壓、熱壓得到復合木質(zhì)人造 板。
[0089]本發(fā)明在制備大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠時，首先采用堿、硅酸鹽處理大豆蛋白，協(xié)同 促進大豆蛋白主鏈的肽鍵和分子鏈之間的弱化學鍵斷裂，破壞大豆蛋白1級超分子結(jié)構(gòu)，使 埋藏在蛋白質(zhì)內(nèi)部的疏水性及非極性側(cè)鏈基團伴隨著分子鏈的伸展松散而暴露出來。溶液 中表面活性劑的非極性碳氫鏈與大豆蛋白內(nèi)部暴露出來的非極性蛋白質(zhì)側(cè)鏈基團進一步 形成類似于膠束的復合物，使蛋白質(zhì)分子在避免過度水解的前提下結(jié)構(gòu)獲得進一步伸展， 為耐水膠結(jié)強度的提高作出了貢獻，并獲得低相對分子質(zhì)量、低黏度的均相溶液。
[0090] 本發(fā)明人出乎意料的發(fā)現(xiàn)，在上述獲得的溶液中繼續(xù)加入聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷 樹脂和結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物，能夠顯著提高大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的耐水性和膠結(jié)強 度。推測可能的原因是結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物促進了聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂對無醛 膠的交聯(lián)固化作用，式（1)所示的化合物中的醚氧鍵、氟和酰胺鍵，以及聚酰胺多胺環(huán)氧氯 丙烷樹脂中的四元氮雜環(huán)都能與大豆蛋白中仍未結(jié)合的自由胺基、末端和側(cè)鏈上的羧基、 羥基形成較強的結(jié)合，協(xié)同促進了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的形成。而且含氟的苯環(huán)之間存在離域電子之 間的相互作用，這種相互作用增強了分子之間的引力，加之較長的醚氧鍵因較好的柔性易 于纏繞，進一步提高了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的穩(wěn)定性。于是本發(fā)明無醛膠在木材表面形成了以均勻分 布的少量耐水化學鍵為骨干核心且結(jié)構(gòu)緊湊的三維網(wǎng)絡(luò)骨架，有效阻止了水分子楔入產(chǎn)生 潤漲而對氫鍵造成的破壞，既保證了無醛膠的粘接強度和穩(wěn)定性，又提高了耐水性。本發(fā)明 也可不限于該機理進行解釋。
[0091] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實施方案：
[0092] 實施方案1，一種大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其包括以下原料:水、大豆蛋白、堿、硅酸 鹽、表面活性劑、聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物；
[0094] 其中，1?1、1?2、1?3、1?4、1?5可分別獨立地為氫或氣，且1?1、1?2、1?3、1?4、1?5不可同時為氫。
[0095] 實施方案2,一種大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，以重量份計，其制備原料包括:水100份； 大豆蛋白15-40份;堿0.5-5份;硅酸鹽0.75-2.8份;表面活性劑1.2-4.8份;聚酰胺多胺環(huán)氧 氯丙烷樹脂0.1-5份;結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物0.01-3份。
[0096] 實施方案3,與實施方案1的差別在于，所述堿為無機堿或路易斯堿;所述無機堿選 自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鈣、或硼酸鈉中的任意一種或幾種的組合;所述路易 斯堿為三乙胺或乙酸鈣;所述硅酸鹽包括硅酸鈉和/或硅酸鉀。
[0097] 實施方案4,與實施方案1的差別在于，所述的表面活性劑包括十二烷基硫酸鈉和/ 或十二烷基苯磺酸鈉。
[0098] 實施方案5,與實施方案1的差別在于，所述結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物由包含氨基苯 并冠醚與含氟苯基異氰酸酯的原料制備得到。
[0099] 實施方案6,與實施方案1的差別在于，所述聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂與式（1)所 示的化合物的質(zhì)量比為2.5-4:1。
[0100] 實施方案7,與實施方案1的差別在于，所述大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的原料還包括 用于調(diào)節(jié)無醛膠pH值的酸、改善無醛膠粘度的填料、菊酯類防蟲劑、殺菌防腐劑亞硝酸鈉和 山梨酸鉀。
[0101] 實施方案8,一種制備實施方案1-7所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的方法，具體包 括以下步驟：
[0102] (1)將堿與水混合配成堿液，再向堿液中加入硅酸鹽和表面活性劑，攪拌3-10min， 得到改性預混液；
[0103] (2)向步驟(1)獲得的改性預混液中加入大豆蛋白，攪拌混合60-120min，獲得大豆 預混液；
[0104] (3)向步驟(2)獲得的大豆混合液中加入聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂和結(jié)構(gòu)式（1) 所示的化合物，攪拌10-60min，獲得大豆混合液；
[0105] (4)調(diào)節(jié)步驟(3)獲得的大豆混合液的pH值至6-8之間，攪拌均勻，即獲得大豆蛋白 生物質(zhì)無醛膠。
[0106] 實施方案9,與實施方案8的差別在于，在配制步驟（1)改性預混液和步驟(2)大豆 預混液時，配制溫度為50-75Γ;在配制步驟(3)大豆混合液時，配制溫度為30-60°C。
[0107] 實施方案10, 一種如上述實施方案1-7任意一項所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的 應用，所述大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠可用于木質(zhì)人造板以及各類復合地板、竹地板、強化地板 膠合板;所述木質(zhì)人造板為木工板、竹膠合板、刨花板、大片刨花板、纖維板、平行成材、夾層 成材、單板層積材。
[0108] 下面通過一些具體地實施例與對比例對本發(fā)明進行更詳細地描述，但應理解，這 些實施例僅僅是例示的而非限制性的，且下面實施例與對比例使用的原料沒有特別說明均 為市售。
[0109] 其中，
[0110]大豆蛋白A1:大豆分離蛋白，食用級SPI(蛋白質(zhì)含量93.4%)，購自哈爾濱高科大 豆食品有限責任公司。
[0111] 大豆蛋白A2:豆柏粉，通過將低溫豆柏在中草藥粉碎機中粉碎lOmin，經(jīng)200目篩子 過篩后，于80°C烘干2h后獲得。所述低溫豆柏（其主要成分為6.44 %水分，5.88 %灰分，46 % 粗蛋白，1.6 %油脂，35.6 %碳水化合物），購自江蘇省張家港金港鎮(zhèn)東海糧油工業(yè)有限公 司。
[0112] 化合物B1:由包含二苯并-18-冠醚-6和3,5-二氟苯基異氰酸酯的原料制備得到的 化合物，制備方法：取O.lmol二苯并-18-冠醚-6置于250mL帶攪拌槳的圓底燒瓶中，加入 15ml二氯甲烷，在0°C冰浴下攪拌混合均勻，獲得溶液a;取0.12m 〇13，5-二氟苯基異氰酸酯 置于250mL帶攪拌槳的圓底燒瓶中，加入15ml二氯甲烷，在0°C冰浴下攪拌混合均勻，獲得溶 液b;在0 °C冰浴下，將溶液a加入到溶液b中并攪拌混合lh，恢復至室溫，繼續(xù)攪拌混合15h， 收集濾液。使用二氯甲烷蒸發(fā)濃縮濾液，再使用己烷重結(jié)晶，即得化合物B1。
[0113] 化合物B2:由包含二苯并-18-冠醚-6和五氟苯基異氰酸酯的原料制備得到的化合 物，制備方法:取〇. lmol二苯并-18-冠醚-6置于250mL帶攪拌槳的圓底燒瓶中，加入15ml二 氯甲烷，在〇°C冰浴下攪拌混合均勻，獲得溶液a;取0.12m 〇13,5-二氟苯基異氰酸酯置于 250mL帶攪拌槳的圓底燒瓶中，加入15ml二氯甲烷，在0 °C冰浴下攪拌混合均勻，獲得溶液b; 在0 °C冰浴下，將溶液a加入到溶液b中并攪拌混合2h，恢復至室溫，繼續(xù)攪拌混合12h，收集 濾液。使用二氯甲烷蒸發(fā)濃縮濾液，再使用己烷重結(jié)晶，即得化合物B2,即前述結(jié)構(gòu)式(2)所 示的化合物。
[0114]實施例1:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 25份;氫氧化鈉 1 份;硅酸鈉1.5份;十二烷基苯磺酸鈉2.1份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;化合物B2 0.15份;高嶺土 1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0115]實施例2:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;十二烷基苯磺酸鈉2.5份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;化合物B1 0.15份;高嶺土 1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0116] 實施例3:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;十二烷基苯磺酸鈉2.5份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;化合物B2 0.15份;高嶺土 1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0117] 實施例4:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;十二烷基苯磺酸鈉2.5份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.15份;化合物B2 0.45份;高嶺土 1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0118]實施例5:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;十二烷基苯磺酸鈉2.5份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.35份;化合物B2 0.35份;淀粉1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0119] 實施例6:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 35份;氫氧化鈉 1.4 份;硅酸鈉 2.1份;十二烷基硫酸鈉 2.9份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂2.1份;化合物B2 0.7 份;淀粉1.3份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0120] 實施例7:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 35份;氫氧化鈉 1.4 份;硅酸鈉 2.1份;十二烷基硫酸鈉 2.9份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂2.1份;化合物B2 0.3 份;淀粉1.3份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0121 ]實施例8:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A1 15份;氫氧化鈉0.6 份;硅酸鈉0.9份；十二烷基硫酸鈉1.3份；聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;化合物B2 0.15份;高嶺土 1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0122] 實施例9:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A1 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;十二烷基苯磺酸鈉2.5份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;化合物B2 0.15份;淀粉1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0123] 對比例1:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;十二烷基苯磺酸鈉2.5份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;高嶺土 1.2 份;氯氰菊酯〇. 1份;亞硝酸鈉〇. 1份；山梨酸鉀〇. 01份。
[0124] 對比例2:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A1 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;十二烷基苯磺酸鈉2.5份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;高嶺土 1.2 份;氯氰菊酯〇. 1份;亞硝酸鈉〇. 1份；山梨酸鉀〇. 01份。
[0125] 對比例3:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉 1.2 份;硅酸鈉1.8份;十二烷基苯磺酸鈉2.5份;化合物B2 0.15份;高嶺土 1.2份;氯氰菊酯0.1 份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0126] 對比例4:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉 1.2 份;硅酸鈉1.8份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;化合物B2 0.15份;高嶺土 1.2份;氯 氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸鉀0.01份。
[0127] 對比例5:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;化合物B2 0.35份;高嶺土 1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝酸鈉0.1份；山梨酸 鉀0.01份。
[0128] 對比例6:以重量份計，其制備原料包括:水100份;大豆蛋白A2 30份;氫氧化鈉1.2 份;硅酸鈉1.8份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂0.45份;高嶺土1.2份;氯氰菊酯0.1份;亞硝 酸鈉〇. 1份；山梨酸鉀〇. 〇 1份。
[0129] 實施例1-9和對比例1-6的制備方法為：
[0130] (1)將氫氧化鈉與水混合配成堿液，再向堿液中加入硅酸鈉和表面活性劑十二烷 基硫酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉，在60°C下攪拌lOmin，得到改性預混液；
[0131] (2)向步驟（1)獲得的改性預混液中加入大豆蛋白，在60°C下攪拌混合80min，獲得 大豆預混液；
[0132] (3)向步驟(2)獲得的大豆混合液中加入聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、化合物B1或 B2，在50 °C下攪拌30min，獲得大豆混合液；
[0133] 其中，聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂以質(zhì)量濃度為12.5%的水溶液加入;化合物B1 或B2以質(zhì)量濃度為30 %的水溶液加入；
[0134] (4)使用質(zhì)量濃度為40%的草酸調(diào)節(jié)步驟（3)獲得的大豆混合液的pH值至6-7之 間，攪拌lOmin，再依次加入填料高嶺土或淀粉、防蟲劑氯氰菊酯、殺菌防腐劑亞硝酸鈉和山 梨酸鉀，繼續(xù)攪拌lOmin，即獲得大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠。
[0135] 對實施例1-9和對比例1-6制備獲得的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠進行水流失性能測 試，主要針對無醛膠固化后的耐水性進行表征，其具體指標為抽提剩余物含量。
[0136] 具體方法：
[0137] 首先將大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠在120°C恒溫干燥箱中烘干至絕干，放入干燥器冷 卻至室溫。然后研磨過篩、稱取樣品質(zhì)量為5g±0.1g，精確到O.OOlg。對樣品進行24h索氏水 抽提，最后在120°C恒溫干燥箱烘干至恒重，放入干燥器中冷卻30min，取出后立即稱量，精 確到O.OOlg。抽提剩余物含量的計算方式如下：抽提剩余物％ =(抽提后無醛膠質(zhì)量/抽提 前無醛膠質(zhì)量）X 100%;平行測定三次，結(jié)果之差不大于0.5%;取三次有效測定結(jié)果的算 術(shù)平均值，精確到〇. 1 %。測試結(jié)果詳見表1。
[0138] 采用實施例1-9和對比例1-6制備獲得的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠壓制膠合板:桉木 單板經(jīng)過施膠，陳放，冷壓，熱壓和裁切過程制備桉木膠合板，其中施膠量350g/m 2;陳放時 間35min;冷壓壓力1 · OMPa，冷壓時間30min;熱壓溫度120°C，熱壓壓力1 · OMPa，熱壓時間 lmin/mm 板厚。
[0139] 再對獲得的膠合板進行如下評價測試：
[0140] 參照GB/T17657-1999"人造板及飾面人造板理化性能試驗方法"標準，采用MT-5504型萬能力學試驗機進行干態(tài)膠結(jié)強度和濕態(tài)膠結(jié)強度測定。其中濕態(tài)膠結(jié)強度是將試 件在(63±3)°C的熱水中浸漬3h，取出冷卻lOmin后測試試件的膠合強度。干態(tài)膠結(jié)強度是 將含水率符合要求的試件直接做干狀試驗獲得。測試結(jié)果詳見表1。
[0141] 表1
[0142]
[0144] 由表1檢測數(shù)據(jù)可見，對本發(fā)明獲得的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠進行熱水抽提后，其 剩余物為不溶于水的物質(zhì)，含量越高表示其形成的網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定，因而耐水性有了 明顯的改善。而且干態(tài)膠結(jié)強度均在2. IMPa以上，濕態(tài)處理不開膠，膠粘劑之間無界面剝 離、開裂等現(xiàn)象，濕態(tài)膠結(jié)強度達到1.4MPa以上，完全達二類膠的使用標準。而且本發(fā)明大 豆蛋白生物質(zhì)無醛膠由大豆蛋白和不含甲醛的交聯(lián)固化劑以及填料等配制而成，是一種無 毒環(huán)保膠粘劑，無論是在生產(chǎn)，運輸，應用過程還是在成品使用中都沒有甲醛或有毒有機物 的釋放。
[0145] 前述的實例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求 旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例 的組合的選擇的實施方式的說明。因此，
【申請人】的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明 的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達的不準確的原因而未 被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應在可能的情況下被解釋為被所附的 權(quán)利要求覆蓋。
【主權(quán)項】
1. 大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其特征在于，其至少包括以下原料:水、大豆蛋白、堿、硅酸 鹽、表面活性劑、聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物；其中，1?1、1?2、1?3、1?4、1?5可分別獨立地為氫或氣，且1?1、1?2、1?3、1?4、1?5不可同時為氫。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其特征在于，以重量份計，其制備原 料包括:水100份;大豆蛋白15-40份;堿0.5-5份;硅酸鹽O . 75-2.8份;表面活性劑1.2-4.8 份;聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂〇. 1-5份;結(jié)構(gòu)式(1)所示的化合物0.01-3份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其特征在于，所述堿為無機堿或路易 斯堿;所述無機堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鈣、或硼酸鈉中的任意一種或幾 種的組合;所述路易斯堿為三乙胺或乙酸鈣;所述硅酸鹽包括硅酸鈉和/或硅酸鉀。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其特征在于，所述的表面活性劑包括 十二烷基硫酸鈉和/或十二烷基苯磺酸鈉。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)式（1)所示的 化合物由包含氨基苯并冠醚與含氟苯基異氰酸酯的原料制備得到。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其特征在于，所述聚酰胺多胺環(huán)氧氯 丙烷樹脂與式(1)所示的化合物的質(zhì)量比為2.5-4:1。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠，其特征在于，所述大豆蛋白生物質(zhì)無 醛膠的原料還包括用于調(diào)節(jié)無醛膠PH值的酸、改善無醛膠粘度的填料、菊酯類防蟲劑、殺菌 防腐劑亞硝酸鈉和山梨酸鉀。8. -種制備權(quán)利要求1-6中任意一項所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的方法，其特征在 于，具體包括以下步驟： (1) 將堿與水混合配成堿液，再向堿液中加入硅酸鹽和表面活性劑，攪拌3-10min，得到 改性預混液； (2) 向步驟（1)獲得的改性預混液中加入大豆蛋白，攪拌混合60-120min，獲得大豆預混 液； (3) 向步驟(2)獲得的大豆混合液中加入聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹脂和結(jié)構(gòu)式（1)所示 的化合物，攪拌10-60min，獲得大豆混合液； (4) 調(diào)節(jié)步驟(3)獲得的大豆混合液的pH值至6-8之間，攪拌均勻，即獲得大豆蛋白生物 質(zhì)無醛膠。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，在配制步驟（1)改性預混液和步驟(2) 大豆預混液時，配制溫度為50-75Γ;在配制步驟(3)大豆混合液時，配制溫度為30-60°C。10. -種如權(quán)利要求1-7中任意一項所述的大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠的應用，其特征在 于:所述大豆蛋白生物質(zhì)無醛膠可用于木質(zhì)人造板以及各類復合地板、竹地板、強化地板膠
【文檔編號】C09J163/00GK105885772SQ201610498282
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年6月30日
【發(fā)明人】陸林森
【申請人】上海東和膠粘劑有限公司