工作介質(zhì)的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及穩(wěn)定且高效地制造含有對全球變暖的影響小、循環(huán)性能優(yōu)良的三氟乙烯(HFO?1123)的同時，能夠以通常的操作穩(wěn)定使用的工作介質(zhì)的方法。該方法是將保持在第1容器內(nèi)的含有超過70摩爾％的HFO?1123的第1成分、和保持在第2容器內(nèi)的不具有自分解性的第2成分混合來制造HFO?1123含量為70摩爾％以下的工作介質(zhì)的方法，其中，分別根據(jù)規(guī)定的條件，通過將第1成分供給于第2容器、將第2成分供給于第1容器、或者同時將第1成分和第2成分供給于另外準(zhǔn)備的第3容器中來實施所述混合。
【專利說明】
工作介質(zhì)的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及工作介質(zhì)的制造方法，具體涉及穩(wěn)定地制造抑制了對全球變暖的影 響、能力高且容易操作的工作介質(zhì)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在本說明書中，對于鹵化烴，將其化合物的簡稱記述在化合物名稱之后的括號內(nèi)， 在本說明書中根據(jù)需要使用其簡稱以代替化合物名稱。
[0003] 以往，作為冷凍機(jī)用制冷劑、空調(diào)機(jī)器用制冷劑、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等）用工 作介質(zhì)、潛熱輸送裝置(熱管等)用工作介質(zhì)、二次冷卻介質(zhì)等熱循環(huán)用的工作介質(zhì)，使用了 一氯三氟甲烷、二氯二氟甲烷等氯氟烴(CFC)，一氯二氟甲烷等氫氯氟烴(HCFC)。但是，CFC 和HCHC被指出對平流層的臭氧層存在影響，現(xiàn)在成為了被限制對象。
[0004] 由于這種原因，作為熱循環(huán)用工作介質(zhì)，使用對臭氧層影響小的二氟甲烷(HFC-32)、四氟乙烷、五氟乙烷(HFC-125)等氫氟烴(HFC)來替代CFC和HCFC。例如，R410A(HFC-32 和HFC-125質(zhì)量比為1:1的近似共沸混合制冷劑)等一直以來廣泛使用的制冷劑。但是，HFC 被指出可能是全球變暖的原因。
[0005] R410A由于冷凍能力強，所以在稱作組合式空調(diào)和室內(nèi)空調(diào)的通常的空調(diào)機(jī)器等 中被廣泛使用。但是，溫室效應(yīng)系數(shù)(GWP)為2088的高值，因此需要開發(fā)GWP低的工作介質(zhì)。 這種情況下，要求以僅將R410A替換、繼續(xù)照原樣使用一直以來所用的機(jī)器為前提開發(fā)工作 介質(zhì)。
[0006] 于是，最近由于具有碳-碳雙鍵且該鍵容易被空氣中的0H自由基分解，因此針對作 為對臭氧層影響很小且對全球變暖影響小的工作介質(zhì)的氫氟烯烴(HF0)、即具有碳-碳雙鍵 的HFC具有越來越多的期待。本說明書中，在沒有特別限定的情況下，則將飽和HFC稱作HFC， 與HF0區(qū)別使用。另外，也存在將HFC記述為飽和氫氟烴的情況。
[0007] 作為使用了這種HF0的工作介質(zhì)，例如在專利文獻(xiàn)1中公開了關(guān)于使用了具有上述 特性的同時、還具有優(yōu)良的循環(huán)性能的三氟乙烯(HF0-1123)的工作介質(zhì)的技術(shù)。專利文獻(xiàn)1 中，還以提高該工作介質(zhì)的不燃性和循環(huán)性能等為目的，嘗試了將HF0-1123與各種HFC組合 作為工作介質(zhì)。
[0008] 此處，已知若存在火源，則HF0-1123在高溫或高壓下發(fā)生自分解。對此，報告了通 過將HF0-1123與例如偏氟乙烯等其他成分混合而形成抑制了HF0-1123的含量的混合物，從 而抑制自分解反應(yīng)的嘗試(參照非專利文獻(xiàn)1)。
[0009] 但是，非專利文獻(xiàn)1中未記載在作為工作介質(zhì)使用時的溫度和壓力條件下、維持 HF0-1123循環(huán)性能的同時不發(fā)生自分解的穩(wěn)定性優(yōu)良的組合物以及穩(wěn)定地制造這種組合 物的方法。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)1:國際公開第2012/157764號
[0013] 非專利文獻(xiàn)
[0014] 非專利文獻(xiàn) 1:燃燒、爆炸和沖擊波(Combusion,Explosion,and Shock Waves)，卷 42,編號 2，140-143 頁，2006

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0016] 關(guān)于HF0-1123的自分解性本
【發(fā)明人】確認(rèn)到如下情況:含有HF0-1123的組合物中， 相對于組合物總量如果使HF0-1123含量為70摩爾％以下，則在作為工作介質(zhì)使用時的溫度 和壓力條件下不具有自分解性。
[0017] 本發(fā)明鑒于上述觀點，目的在于提供穩(wěn)定且高效地制造含有對全球變暖的影響 小、循環(huán)性能優(yōu)良的HF0-1123的同時，在通常操作時穩(wěn)定性優(yōu)良的工作介質(zhì)的方法。
[0018] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0019] 本發(fā)明提供具有以下[1]~[12]的構(gòu)成的工作介質(zhì)的制造方法。
[0020] [ 1 ]工作介質(zhì)的制造方法，其中，將保持在第1容器內(nèi)且三氟乙烯的含量比例超過 70摩爾％的第1成分、和
[0021 ]保持在第2容器內(nèi)且選自飽和氫氟烴、不飽和氫氟烴、不飽和氫氯氟烴以及不飽和 氯氟烴中的至少一種的含量比例在30摩爾％以上的不具有自分解性的第2成分通過下述 (A)、（B)或(C)工序進(jìn)行混合，以制造三氟乙烯含量相對于總量的比例在70摩爾％以下的工 作介質(zhì)。
[0022] (A)以下述(1)或(2)的條件將第1成分供給于所述第2容器。
[0023] (1)使所述供給時的所述第1成分的溫度(tl)為tl<0.5°C，至少從所述供給開始 到所述混合結(jié)束為止使所述第2容器內(nèi)的表壓(P2)和所述供給時的第1成分的表壓(pi)的 關(guān)系為P1 > P2的同時，將所述第2容器內(nèi)的溫度(T2)保持在T2 < 0.5 °C的狀態(tài)。
[0024] (2)使所述供給時的所述第1成分為溫度(11)為0.5 °C = 11 = 180 °C、表壓(p 1)為p 1 [MPa] < 1.05-0.0025t 1的氣體狀態(tài)，至少從所述供給開始到所述混合完成為止使所述第2 容器內(nèi)的表壓(P2)和所述第1成分的表壓(pi)的關(guān)系為pi >P2的同時，將所述第2容器內(nèi)的 溫度(T2)保持在 T2 = 180 °C 且 T2 < (1 · 05-p 1) /0 · 0025 的狀態(tài)。
[0025] (B)以下述(3)或(4)的條件將第2成分供給于所述第1容器。
[0026] (3)至少從所述供給開始到所述混合結(jié)束為止，將所述第1容器內(nèi)的溫度(T1)以及 表壓（P1)保持在T1<0.5°C的狀態(tài)、或0.5°C 蘭T1 蘭 180°C且Pl[MPa]<1.05-0.0025Tl的狀 ??τ 〇
[0027] (4)至少在所述供給時所述第2成分的表壓(ρ2)為ρ2>Ρ1。
[0028] (C)至少從以下供給開始到所述混合結(jié)束為止，將另外準(zhǔn)備的第3容器內(nèi)的溫度 (Τ3)以及表壓（Ρ3)保持在T3<0.5°C的狀態(tài)、或0.5°C ^Τ3 蘭 180°C且P3[MPa]<l·05-0.0025T3的狀態(tài)的同時，以下述(5)或(6)的條件將所述第l成分供給于所述第3容器，至少 在所述供給時以所述第2成分的表壓(p2)為p2>P3的方式將所述第2成分供給于所述第3容 器。
[0029] (5)使所述供給時的所述第1成分的溫度(tl)為tl<0.5°C，至少從所述供給開始 到所述混合結(jié)束為止使所述第3容器內(nèi)的表壓(P3)和所述供給時的第1成分的表壓(pi)的 關(guān)系為P1 > P3的同時，將所述第3容器內(nèi)的溫度(T3)保持在T3 < 0.5 °C的狀態(tài)。
[0030] (6)使所述供給時的所述第1成分為溫度(11)為0.5 °C = 11 = 180 °C、表壓(p 1)為p 1
[MPa] < 1.05-0.0025t 1的氣體狀態(tài)，至少從所述供給開始到所述混合完成為止使所述第3 容器內(nèi)的表壓(P3)和所述第1成分的表壓(p 1)的關(guān)系為p 1 > P3的同時，將所述第3容器內(nèi)的 溫度(T3)保持在 T3 = 180 °C 且 T3 < (1 · 05-p 1) /0 · 0025 的狀態(tài)。
[0031] [2]如[1]中記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，所述(A)工序中所述第1容器的溫 度以及所述第2容器的溫度均保持在低于0.5°C，將所述第1成分以tl<0.5°C的液體狀態(tài)供 給于所述第2容器。
[0032] [3]如[1]中記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，所述(B)工序中所述第1容器內(nèi)的 溫度以及所述第2容器內(nèi)的溫度均保持在低于0.5°C，將所述第2成分以t2<0.5°C的液體狀 態(tài)供給于所述第1容器。
[0033] [4]如[1]中記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，所述(C)工序中所述第1容器內(nèi)的 溫度、所述第2容器內(nèi)的溫度以及所述第3容器內(nèi)的溫度均保持在低于0.5°C，將所述第1成 分以tl <0.5°C的液體狀態(tài)、并將所述第2成分以t2<0.5°C的液體狀態(tài)分別供給于所述第3 容器。
[0034] [5]如[1]~[4]中任一項記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，所述第2成分為2,3， 3,3_四氟丙烯以及/或二氟甲烷。
[0035] [6]如[1]~[5]中任一項記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，由所述第1成分和所 述第2成分混合而得的工作介質(zhì)是含有三氟乙烯和2,3,3,3_四氟丙烯的工作介質(zhì)，相對于 工作介質(zhì)總量，三氟乙烯和2，3，3，3-四氟丙烯的總量的比例為70~100質(zhì)量％，相對于三氟 乙烯和2,3,3,3_四氟丙烯的總量，三氟乙烯的比例在35質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下。
[0036] [7]如[1]~[5]中任一項記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，由所述第1成分和所 述第2成分混合而得的工作介質(zhì)是含有三氟乙烯和二氟甲烷的工作介質(zhì)，相對于工作介質(zhì) 總量，三氟乙烯和二氟甲烷的總量的比例為70~100質(zhì)量％，相對于三氟乙烯和二氟甲烷的 總量，三氟乙稀的比例在35質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下。
[0037] [8]如[1]~[5]中任一項記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，由所述第1成分和所 述第2成分混合而得的工作介質(zhì)是含有三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的工作介 質(zhì)，相對于工作介質(zhì)總量，三氟乙烯、2，3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的總量的比例為70~ 1〇〇質(zhì)量％，相對于三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的總量，三氟乙烯的比例在10 質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下，2,3,3,3_四氟丙烯的比例在50質(zhì)量％以下，且二氟甲烷的比例 在75質(zhì)量％以下。
[0038] [9]如[6]~[8]中任一項記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，所述第1成分由三氟 乙稀構(gòu)成。
[0039] [10]如[8]中記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，所述第2成分由2,3,3,3_四氟丙 烯和二氟甲烷的混合物構(gòu)成。
[0040] [11]如[1]~[4]中任一項記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，所述第2成分由反 式-1,3,3,3-四氟丙稀構(gòu)成。
[0041] [12]如[1]~[4]中任一項記載的工作介質(zhì)的制造方法，其中，所述第2成分由反 式-1，3，3，3-四氟丙烯和二氟甲烷的混合物構(gòu)成。
[0042] 發(fā)明效果
[0043] 利用本發(fā)明的制造方法能夠穩(wěn)定且高效地制造對全球變暖的影響小且循環(huán)性能 優(yōu)良的工作介質(zhì)。
【附圖說明】
[0044] 圖1是表示HF0-1123發(fā)生自分解的溫度(t)和壓力(表壓）(p)的條件的圖表。
[0045]圖2是將圖1的圖表與表示HF0-1123的溫度與蒸汽壓力的關(guān)系的圖表重疊而表示 HF0-1123的保存良好區(qū)域的圖表。
[0046]圖3是將圖1的圖表與表示HF0-1123的溫度與蒸汽壓力的關(guān)系的圖表重疊來進(jìn)行 表不的圖表。
[0047] 圖4是第1成分以及第2成分均為低于0.5°C的液體時，將第1成分供給于第2容器的 操作的一個示例的示意圖。
[0048] 圖5是第1成分以及第2成分均為低于0.5°C的液體時，將第1成分供給于第2容器的 操作的另一個示例的示意圖。
[0049] 圖6是第1成分以及第2成分均為低于0.5°C的液體時，將第2成分供給于第1容器的 操作的一個示例的示意圖。
[0050] 圖7是第1成分以及第2成分均為低于0.5°C的液體時，將第1成分和第2成分同時供 給于第3容器的操作的一個示例的示意圖。
【具體實施方式】
[0051] 下面，對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。
[0052](工作介質(zhì)）
[0053]本發(fā)明的制造方法所要制造的工作介質(zhì)是HF0-1123的含量比例相對于工作介質(zhì) 總量為70摩爾％以下的工作介質(zhì)。
[0054]本
【發(fā)明人】確認(rèn)到，在含有HF0-1123的組合物中，相對于組合物總量如果使HF0-1123含量為70摩爾％以下，則在作為工作介質(zhì)使用時的溫度和壓力條件下不具有自分解 性。
[0055]本說明書中，關(guān)于含有HF0-1123的組合物的自分解性，用以下方法評價時，將評價 為發(fā)生自分解反應(yīng)的組合物記為具有自分解性，將評價為未發(fā)生自分解反應(yīng)的組合物記為 不具有自分解性。
[0056] <含有HF0-1123的組合物的自分解性的評價>
[0057]自分解性的評價通過采用如下設(shè)備而實施并評價:作為高壓氣體保安法的個別文 件中的對混合了含鹵素氣體的氣體的燃燒范圍進(jìn)行測定的設(shè)備而推薦的基于A法的設(shè)備。 [0058]具體而言，在通過外部調(diào)控為規(guī)定的溫度的內(nèi)容積650cm 3的球形耐壓容器內(nèi)以規(guī) 定的壓力封裝HF0-1123和2，3，3，3-四氟丙烯（HF0-1234yf)、或HF0-1123和HFC-32、或HF0-1123和HF0-1234yf和HFC-32以各種比例混合而得的混合介質(zhì)之后，通過將設(shè)置在內(nèi)部的鉑 線熔斷而施加了約30J的能量。
[0059]此外，在通過外部調(diào)控為規(guī)定的溫度(200~300°C)的內(nèi)容積700cm3的耐壓容器內(nèi) 以不高于規(guī)定的壓力（以表壓計為4.0~10.0 MPa)封裝HF0-1123和反式-1，3，3，3-四氟丙烯 (HF0-1234ze(E))和HFC-32、或HF0-1123和HF0-1234ze(E)以各種比例混合而得的混合介質(zhì) 之后，通過將設(shè)置在內(nèi)部的鉑線熔斷而施加了約30J的能量。
[0060]通過測定能量施加后產(chǎn)生的耐壓容器內(nèi)的溫度與壓力的變化，確認(rèn)了自分解反應(yīng) 的有無。在確認(rèn)到壓力上升且溫度上升時，則判斷發(fā)生了自分解反應(yīng)。關(guān)于HF0-1123和HF0-1234ze(E)和HFC-32的混合介質(zhì)、以及HF0-1123和HF0-1234ze(E)的混合介質(zhì)，將點火前后 壓力差值為IMPaG以上、溫度差值為10°C以上的混合介質(zhì)判斷為發(fā)生了歧化反應(yīng)。
[0061 ] 關(guān)于HF0-1123和HF0-1234yf的混合介質(zhì)的結(jié)果示于表1，關(guān)于HF0-1123和HFC-32 的混合介質(zhì)的結(jié)果示于表2,關(guān)于HF0-1123、HF0-1234yf和HFC-32的混合介質(zhì)的結(jié)果示于表 3,關(guān)于冊0-1123、冊0-1234 26^)和冊〇32的混合介質(zhì)的結(jié)果示于表4，關(guān)于冊0-1123和 HF0-1234ze(E)的混合介質(zhì)的結(jié)果示于表5。另外表1~5中的壓力是表壓。

[0072]由上述表1~表5可知，相對于組合物總量，如果HF0-1123的含量為70摩爾％以下 則為穩(wěn)定性高的組合物。另外，為形成工作介質(zhì)而與HF0-1123組合的化合物至少是不具有 自分解性且不破壞臭氧層的化合物。作為這種化合物，可例舉選自飽和氫氟烴、不飽和氫氟 烴（以下也稱作"HFC"）、不飽和氫氯氟烴（以下也稱作"HF0"）以及不飽和氯氟烴（以下稱作 "CF0"）中的至少一種(但是，不具有自分解性）。
[0073] 作為HFC，可例舉HFC-32、二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷、HFC-125、五氟丙烷、六氟 丙烷、七氟丙烷、五氟丁烷、七氟環(huán)戊烷等。
[0074]其中，作為HFC，從對臭氧層影響小且冷凍循環(huán)特性優(yōu)良的觀點出發(fā)，優(yōu)選HFC-32、 1，1_ 二氟乙烷（HFC-152a)、l，l，l-三氟乙烷（HFC-143a)、l，l，2,2-四氟乙烷（HFC-134)、1， 1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a)以及HFC-125,更優(yōu)選HFC-32、HFC-134a以及HFC-125,最優(yōu)選 HFC-32。
[0075] HFC可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。
[0076]作為HF0-1123 以外的HF0，可例舉HF0-1234yf、1，2-二氟乙烯（HF0-1132)、2-氟丙 烯（冊0-12617〇、1，1，2-三氟丙烯（冊0-12437(：)、反-1，2,3,3,3-五氟丙烯（冊0-122576 (已））、順-1，2,3,3,3-五氟丙烯（冊0-122576(2))、冊0-1234 26"）、順-1，3,3,3-四氟丙烯 (HF0-1234ze(Z))、3,3,3-三氟丙烯(HF0-1243zf)等。
[0077] 其中，優(yōu)選HF0-1234yf、HF0-1234ze(E)和HF0-1234ze(Z)，更優(yōu)選HF0-1234yf 以及 HF0-1234ze(E)。
[0078] HF0-1123以外的HF0可單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
[0079] 作為CF0,可例舉氯氟丙烯和氯氟乙烯等。從防止大幅降低工作介質(zhì)的循環(huán)性能并 容易抑制工作介質(zhì)的可燃性的觀點出發(fā)，作為CF0,優(yōu)選1，1_二氯_2,3,3,3_四氟丙稀仲0_ 1214 7&)、1，3-二氯-1，2,3,3-四氟丙烯（〇卩0-1214713)、1，2-二氯-1，2-二氟乙烯（〇卩0-1112) 〇
[0080] CF0可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。
[0081 ]本發(fā)明的制造方法所要制造的工作介質(zhì)含有30摩爾％以上的HF0-1123之外的成 分。將其作為工作介質(zhì)以上述組成范圍與HF0-1123進(jìn)行組合時，優(yōu)選具有可替換以往使用 的R410A的能夠充分實用化的循環(huán)性能的同時、溫室效應(yīng)系數(shù)(GWP)低的工作介質(zhì)。
[0082] 此處，GWP是指基于政府間氣候變化專業(yè)委員會(IPCC)第4次評價報告書(2007年） 的100年的值而測定的值，HF0-1123的GWP為0.3。
[0083]作為與HF0-1123組合的化合物，在以上述組成范圍進(jìn)行了組合的情況下，優(yōu)選能 夠使所得工作介質(zhì)的GWP為2088(R410A的GWP值）以下的化合物，更優(yōu)選能夠使工作介質(zhì)的 GWP為500以下的化合物。另外，本說明書中，混合物的GWP是基于混合物中各成分的質(zhì)量的 加權(quán)平均數(shù)。
[0084]另外，工作介質(zhì)由混合物構(gòu)成時，如果混合物是非共沸的，則從壓力容器向冷凍空 調(diào)機(jī)器填充時發(fā)生組成變化、從冷凍空調(diào)機(jī)器發(fā)生制冷劑泄露時冷凍空調(diào)機(jī)器內(nèi)的制冷劑 組成發(fā)生變化的可能性極大，存在難以恢復(fù)為初期狀態(tài)的制冷劑組成等問題點。因此，作為 本發(fā)明對象的工作介質(zhì)，從能夠避免上述問題的觀點出發(fā)，優(yōu)選為如上述R410A的近似共沸 混合制冷劑。
[0085]另外，作為檢測混合物工作介質(zhì)的上述性質(zhì)的指標(biāo)，一般使用以下所示的"溫度梯 度"。溫度梯度定義為熱交換器、例如蒸發(fā)器中蒸發(fā)的或冷凝器中冷凝的起始溫度和終止溫 度不同的性質(zhì)。共沸混合制冷劑中，溫度梯度為〇,如R410A的近似共沸混合制冷劑中，溫度 梯度極為接近于0。
[0086]如果溫度梯度大，則存在例如蒸發(fā)器的入口溫度降低而導(dǎo)致結(jié)霜的可能性增高的 問題。進(jìn)一步，在熱循環(huán)系統(tǒng)中，為了提高熱交換效率而通常使熱交換器中流動的工作介質(zhì) 和水及空氣等熱源流體形成對流，在穩(wěn)定運轉(zhuǎn)狀態(tài)下該熱源流體的溫度差小，因此在溫度 梯度大的非共沸混合介質(zhì)的情況下，難以得到能量效率良好的熱循環(huán)系統(tǒng)。因此，作為本發(fā) 明的對象的工作介質(zhì)，優(yōu)選例如即使是非共沸混合介質(zhì)也具有合適的小溫度梯度的非共沸 混合介質(zhì)。
[0087]作為本發(fā)明對象的工作介質(zhì)，優(yōu)選在消除了單獨使用HF0-1123時發(fā)生自分解的問 題的基礎(chǔ)上，上述循環(huán)性能、GWP和溫度梯度的要素保持良好平衡的工作介質(zhì)，因此，作為與 HF0-1123組合的化合物，優(yōu)選HF0-1234yf以及/或HFC-32。
[0088]作為本發(fā)明的對象的工作介質(zhì)中HF0-1123的含量下限優(yōu)選30摩爾％，更優(yōu)選40摩 爾％。
[0089] 作為HF0-1123和HF0-1234yf以及/或HFC-32的組合的組成，具體可例舉以下組成 中的任一種且HF0-1123相對于工作介質(zhì)總量的含量為70摩爾％以下的組成。
[0090] (i)含有HF0-1123和HF0-1234yf的工作介質(zhì)，相對于工作介質(zhì)總量，HF0-1123和 HF0-1234yf的總量的比例為70~100質(zhì)量％，相對于HF0-1123和HF0-1234yf的總量，HF0-1123的比例在35質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下。
[0091] (ii)含有HF0-1123和HFC-32的工作介質(zhì)，相對于工作介質(zhì)總量，HF0-1123和HFC-32的總量的比例為70~100質(zhì)量％，相對于HF0-1123和HFC-32的總量，HF0-1123的比例在35 質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下，優(yōu)選為40~60質(zhì)量％。
[0092] (iii)含有HF0-1123、HF0-1234yf和HFC-32的工作介質(zhì)，相對于工作介質(zhì)總量， HF0-1123、HF0-1234yf和HFC-32的總量比例為70質(zhì)量％~100質(zhì)量％，相對于HF0-1123、 HF0-1234yf和HFC-32的總量，HF0-1123的比例在10質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下，HF0-1234yf 的比例在50質(zhì)量％以下，且HFC-32的比例在75質(zhì)量％以下。
[0093](本發(fā)明的制造方法）
[0094]本發(fā)明的制造方法的特征為：將保持在第1容器內(nèi)且三氟乙烯的含量比例超過70 摩爾％的第1成分，和保持在第2容器內(nèi)且選自飽和氫氟經(jīng)、不飽和氫氟經(jīng)、不飽和氫氯氟經(jīng) 以及不飽和氯氟烴中的至少一種的含量比例在30摩爾％以上的不具有自分解性的第2成分 通過下述(A)、（B)或(C)工序進(jìn)行混合，以得到三氟乙烯含量相對于總量的比例在70摩爾％ 以下的工作介質(zhì)。
[0095] (A)以規(guī)定的條件、具體而言以下述（1)或(2)的條件將第1成分供給于所述第2容 器。
[0096] (B)以規(guī)定的條件、具體而言以下述(3)或(4)的條件將第2成分供給于所述第1容 器。
[0097] (C)將另外準(zhǔn)備的第3容器內(nèi)保持為下述規(guī)定的狀態(tài)的同時，以規(guī)定的條件、具體 而言以下述(5)或(6)的條件將所述第1成分供給于所述第3容器，并以下述規(guī)定的條件將所 述第2成分供給于所述第3容器。
[0098] 本發(fā)明的制造方法具有上述(A)、(B)、（C)中任一項的工序，以將上述第1成分以及 第2成分混合。以下，參照圖1~7對各成分以及各工序進(jìn)行具體說明。
[00"](第1成分）
[0100] 第1成分中HF0-1123的含量比例超過70摩爾％。如果第1成分中HF0-1123的含量超 過70摩爾％則容易發(fā)生自分解。本發(fā)明的制造方法的與第2成分混合的操作中，需要在該第 1成分不發(fā)生自分解的條件下進(jìn)行操作。此時，第1成分中HF0-1123的含量為100摩爾％的情 況下最容易發(fā)生自分解。因此，工序(A)~(C)中為確保穩(wěn)定性而進(jìn)行條件設(shè)定時，如果在第 1成分僅由HF0-1123構(gòu)成時進(jìn)行條件設(shè)定，則第1成分中HF0-1123的含量為其他含量的情況 下也能夠確保穩(wěn)定性。
[0101]在第1成分由100摩爾％的冊0-1123構(gòu)成時，基于溫度(t)和壓力(P)的關(guān)系對其自 分解性進(jìn)行調(diào)控。圖1是表示HF0-1123發(fā)生自分解的溫度(t)和壓力（表壓）（p)的條件的圖 表，虛線所示的直線表示自分解性有無的邊界線。直線表示的關(guān)系式為P[MPaG] = 1.05-0.0025t。圖1中，該直線以上的區(qū)域表示具有自分解性的狀態(tài)，該直線以下的區(qū)域表示不具 有自分解性的區(qū)域。即，P小于1.05-0.0025t的狀態(tài)時，HFO-1123不具有自分解性。以下，也 將該直線稱作"自分解邊界線"。
[0102] 圖1中菱形所示的點是該溫度條件以及壓力(表壓)條件下以上述方法實施自分解 性的評價并評價為不具有自分解性的點，三角形所示的點是評價為具有自分解性的點?；?于這些實測值求出了上式。另外，將各評價點的實測值示于表6。表6中，點火前是指用不高 于規(guī)定壓力的壓力將以各種比例混合的混合介質(zhì)封裝之后，設(shè)置于內(nèi)部的鉑線未熔斷的時 間點，點火后是指由鉑線的熔斷而施加了約30J的能量的時間點。
[0103] [表 6]
[0105]本發(fā)明的制造方法中，作為第1成分，例如可使用對以一氯三氟乙烯的氫還原等方 法而得的粗HF0-1123進(jìn)行蒸餾、將HF0-1123的含量調(diào)整為70~100摩爾％左右的范圍的純 化HF0-1123。
[0106]第1成分也可以相對于第1成分總量為低于30摩爾％的比例含有HF0-1123以外的 化合物。作為第1成分也可含有的HF0-1123以外的化合物，例如可例舉選自制造 HF0-1123時 生成的副產(chǎn)物、第2成分含有的飽和氫氟烴、不飽和氫氟烴、不飽和氫氯氟烴以及不飽和氯 氟烴中的至少一種等。
[0107] 關(guān)于如上所述而得的第1成分在保存時確保穩(wěn)定性的條件，與上述相同，如果在最 容易發(fā)生自分解的HF0-1123的含量為100摩爾％的情況下設(shè)定成穩(wěn)定的條件，則在第1成分 中HF0-1123的含量為其他含量時也能夠確保保存時的穩(wěn)定性。
[0108] 因此，將第1成分中HF0-1123的含量為100摩爾％的情況作為示例進(jìn)行說明。
[0109] 通過將HF0-1123以其溫度（t)和壓力（p)為p[MPaG]<1.05-0.0025t的狀態(tài)進(jìn)行保 存，可確保保存時的穩(wěn)定性。另外，在特定的容器內(nèi)，如果能夠以僅存在HF0-1123的液體的 狀態(tài)進(jìn)行保存，則在這種情況下能夠不發(fā)生自分解而穩(wěn)定地保存。在圖2中將表示HF0-1123 形成液體的溫度與壓力的關(guān)系(蒸汽壓曲線）的圖表與圖1的圖表重疊來進(jìn)行表示。圖2中實 線所示的曲線是蒸汽壓曲線，在蒸汽壓曲線的右側(cè)區(qū)域則HF0-1123是氣體，在左側(cè)區(qū)域則 HF0-1123為液體。如以上說明，HF0-1123僅以液體形式存在的狀態(tài)是指在圖2中處于蒸汽壓 曲線的左側(cè)的液體區(qū)域。
[0110]此處，通常將HF0-1123的液體加入容器進(jìn)行保存時，以HF0-1123的液體和氣體共 存的氣液混合狀態(tài)進(jìn)行保存。氣液混合狀態(tài)的溫度以及壓力以蒸汽壓曲線上的溫度以及壓 力表示，但是用溫度180°C以下且處于自分解邊界線以下的區(qū)域表示HF0-1123為氣液混合 狀態(tài)的穩(wěn)定狀態(tài)。具體而言，是低于蒸汽壓曲線與自分解邊界線的交叉點(溫度〇.5°C、壓力 1.049MPaG)的區(qū)域?？紤]這些因素，則作為HF0-1123的保存良好區(qū)域，可例舉圖2中劃有斜 線的區(qū)域，即，t = 180°C的直線、p = l .05-0.0025t的直線和蒸汽壓曲線圍成的區(qū)域，但是，p =1.05-0.0025t的直線自身除外。
[0111]本說明書中，HF0-1123的"保存良好區(qū)域"是用于表示圖2的所述斜線區(qū)域的術(shù)語。 另外，即使是將HF0-1123的液體加入容器進(jìn)行保存時，如果能夠用HF0-1123以外的對HF0-1123的保存不產(chǎn)生影響的氣體、例如氮氣，將液體未填充的部分全部置換，則能夠以圖2的 蒸汽壓曲線左側(cè)的液體區(qū)域的溫度以及壓力進(jìn)行穩(wěn)定地保管。
[0112](第2成分）
[0113] 第2成分是選自飽和氫氟烴、不飽和氫氟烴、不飽和氫氯氟烴以及不飽和氯氟烴中 的至少一種的含量比例在30摩爾％以上且不具有自分解性的成分。
[0114] 作為第2成分所含有的選自飽和氫氟烴、不飽和氫氟烴、不飽和氫氯氟烴以及不飽 和氯氟烴中的至少一種成分，可例舉上述示例的各種化合物。優(yōu)選的化合物及其組合也與 上述相同。另外，第2成分也可以是HF0-1123的含量比例低于70摩爾％的不具有自分解性的 混合物。
[0115] 第2成分與第1成分以規(guī)定的比例混合時，只要是能得到作為上述本發(fā)明的制造方 法的對象的工作介質(zhì)的組成即可，即，能得到至少含有HF0-1123且HF0-1123的含量比例在 70摩爾％以下的工作介質(zhì)的組成即可。優(yōu)選能夠得到上述(i)~（iii)的組成中任一種的工 作介質(zhì)的組成。從這種觀點出發(fā)，則第2成分優(yōu)選由HF0-1234yf以及/或HFC-32構(gòu)成。
[0116] 本發(fā)明的制造方法中，將上述第1成分保持在第1容器內(nèi)，將上述第2成分保持在第 2容器內(nèi)，從而進(jìn)行準(zhǔn)備。然后，通過工序(A)、工序(B)以及工序(C)中的任一工序?qū)⒌?成分 和第2成分混合。以下說明中，只要沒有特別說明則壓力是指表壓。
[0117] (工序(A))
[0118] 工序(A)是以（1)或(2)的條件將第1成分供給于保持第2成分的第2容器的工序。
[0119] 以下（1)和(2)所規(guī)定的條件涉及以下內(nèi)容:將第1成分供給于第2容器時第1成分 的溫度(tl)和壓力(pi)，至少從開始將第1成分供給于第2容器時、到通過該供給而在第2容 器內(nèi)進(jìn)行的第1成分和第2成分的混合結(jié)束為止第2容器內(nèi)的溫度(T2)以及壓力(P2)。
[0120] 另外，本說明書中，"供給時"的溫度和壓力是指，某一成分進(jìn)入容器時的溫度和壓 力，只要沒有特別說明，則在供給連續(xù)進(jìn)行的情況下，從供給開始到結(jié)束為止保持為一定的 狀態(tài)。
[0121] 另外，（A)工序中的這些條件全部以第1成分的HF0-1123含量為100摩爾％時穩(wěn)定 的條件為基準(zhǔn)進(jìn)行設(shè)定。由此，可以說(A)工序中的上述條件是將規(guī)定范圍內(nèi)的任意組成的 第1成分和任意組成的第2成分混合以制造任意組成的工作介質(zhì)時也能夠確保穩(wěn)定性的條 件。另外，以第1成分中HF0-1123的含量為100摩爾％時穩(wěn)定的條件為基準(zhǔn)而進(jìn)行的條件設(shè) 定也適用于后述的（B)工序以及(C)工序，因此，可以說(B)工序以及(C)工序中也能夠與上 述(A)工序同樣地確保穩(wěn)定性。
[0122] (1)使所述供給時的所述第1成分的溫度(tl)為tl<0.5°C，至少從所述供給開始 到所述混合結(jié)束為止使所述第2容器內(nèi)的表壓（P2)和所述供給時的所述第1成分的表壓 (P1)的關(guān)系為P1 > P2的同時，將所述第2容器內(nèi)的溫度(T2)保持在T2 < 0.5 °C的狀態(tài)。
[0123] (2)使所述供給時的所述第1成分為溫度(11)為0.5 °C = 11 = 180 °C、表壓(p 1)為p 1
[MPa] < 1.05-0.0025t 1的氣體狀態(tài)，至少從所述供給開始到所述混合結(jié)束為止使所述第2 容器內(nèi)的表壓(P2)和所述第1成分的表壓(pi)的關(guān)系為pi >P2的同時，將所述第2容器內(nèi)的 溫度(T2)保持在 T2 = 180 °C 且 T2 < (1 · 05-p 1) /0 · 0025 的狀態(tài)。
[0124] 工序(A)的上述（1)和(2)的條件中，共通的條件是涉及將第1成分供給于第2容器 時第1成分的壓力(pl)和第2容器內(nèi)的壓力(P2)的關(guān)系為pl>P2的壓力的條件。該壓力的條 件是將第1成分供給于第2容器時的必須條件。（1)以及(2)分別表示將第1成分供給于第2容 器時pl>P2的必須壓力條件下的、供給時第1成分的溫度(tl)、壓力(pl)和第2容器內(nèi)的溫 度(T2)的關(guān)系。
[0125] 工序(A)中第2容器至少從第1成分的供給開始到通過該供給而在第2容器內(nèi)進(jìn)行 的第1成分和第2成分的混合結(jié)束為止，溫度(T2)和壓力(P2)為上述(1)或(2)的狀態(tài)即可。
[0126] 上述混合結(jié)束時，在第2容器內(nèi)以貯留物的形式得到本發(fā)明的實施方式的穩(wěn)定組 成的工作介質(zhì)。由此，在上述供給開始前以及混合結(jié)束后，第2容器內(nèi)容納的第2成分以及本 發(fā)明的實施方式的工作介質(zhì)均不具有自分解性，從自分解的觀點出發(fā)在操作方面沒有需要 特別注意的地方。另外，在上述混合結(jié)束時，如后所述，通常是停止供給第1成分的時間點。
[0127] 此處，保持第1成分的第1容器內(nèi)的溫度(T1)以及壓力(P1)通常保持為如上述所示 的第1成分的HF0-1123的含量為100摩爾％時也穩(wěn)定的條件的范圍的溫度和壓力，優(yōu)選為 180°C以下且處于自分解邊界線以下的區(qū)域的溫度和壓力，更優(yōu)選為保存良好區(qū)域內(nèi)的溫 度和壓力。
[0128] 通常，將第1成分供給于保持第2成分的第2容器時，配備有將第1容器和第2容器連 接的供給管，通過該供給管將第1成分供給于第2容器。連接第1容器和第2容器的供給管通 常具有控制第1成分的供給的開始( 0N)、結(jié)束(OFF)和單位時間的供給量的組件，根據(jù)需要 還具有壓力調(diào)整組件和溫度調(diào)整組件。另外，工序(A)中，為了達(dá)到作為該工序的必須條件 的pl>P2,通常使用設(shè)置于供給管的壓力調(diào)整組件，典型的是使用栗。
[0129] 由此，供給時第1成分的溫度(tl)和壓力(pl)不一定與在第1容器內(nèi)以溫度(T1)和 壓力(P1)保持的第1成分的溫度和壓力的條件一致。圖3中，將能夠用于向第2容器內(nèi)穩(wěn)定供 給第1成分的供給時第1成分的溫度（tl)和壓力（pl)的范圍進(jìn)行涂抹，或者用方格圖案表 示。即，供給時第1成分的溫度(tl)和壓力(pl)如果落在圖3中被涂抹的tl<0.5°C區(qū)域（以 下也稱作"低溫區(qū)域"）內(nèi)，或者落在方格圖案所示的0 · 5°C蘭tl蘭180°C、pl [MPa] < 1 · Οδ-Ο.Ο?^δ?Ι 的氣體區(qū)域 （以下也稱作"低壓區(qū)域"） 內(nèi) ，則能夠在上述 pl>P2 的壓力條件下 ，通 過將第2容器內(nèi)的溫度(T2)設(shè)定為規(guī)定的條件，具體而言分別設(shè)定為（1)以及(2)的條件來 穩(wěn)定地供給第1成分。另外，此時優(yōu)選調(diào)整將第1成分供給于第2容器的單位時間的供給量。 [0130] (1)是將處于低溫區(qū)域的第1成分在相同的溫度區(qū)域供給于更低壓力狀態(tài)的第2容 器的條件設(shè)定，如果滿足該條件，則能夠確保第2容器的穩(wěn)定。另外，（2)是將處于低壓區(qū)域 的第1成分供給于壓力更低、溫度(T2)為180°C以下且即使第1成分的溫度(tl)升高至第2容 器內(nèi)的溫度(T2)、壓力(pi)也在自分解邊界線以下的狀態(tài)的第2容器的條件設(shè)定，如果滿足 該條件，則能夠確保第2容器的穩(wěn)定。
[0131] 另外，將第1成分混合于第2成分時，從效率方面考慮，優(yōu)選以兩成分均為液體的狀 態(tài)進(jìn)行混合。為了使該條件適用，例如在第1容器內(nèi)以低于〇.5°C的液體的狀態(tài)保持第1成 分。如上所述，通常優(yōu)選以氣體和液體共存的狀態(tài)保存第1成分。因此，優(yōu)選將第1容器的溫 度和壓力調(diào)整為溫度低于〇.5°C且處于HF0-1123的蒸汽壓曲線上的狀態(tài)。
[0132] 另外，以液體狀態(tài)將第1成分供給于第2容器時，在滿足pi >P2的同時，調(diào)整供給時 第1成分的溫度（tl)和壓力（pi)以使其處于低溫區(qū)域和液體區(qū)域。這種情況下，通過上述 (1)，第2容器內(nèi)的溫度條件為T2<0.5°C的狀態(tài)。如上所述優(yōu)選使第2成分為液體的狀態(tài)，據(jù) 此來選擇被放置于第2容器時的條件，即，p 1 > P2、T2 <0.5 °C的條件的范圍內(nèi)第2成分為液 體的條件。
[0133] 圖4是第1成分和第2成分均為低于0.5°C的液體時(A)工序的一個示例的示意圖。
[0134] 圖4的（4a)中，將由一氯三氟乙烯的氫還原等方法而得的粗HF0-1123作為第1成分 11供給于蒸餾器4,在塔底液貯留槽6中作為塔底液而除去副產(chǎn)物，通過冷卻冷凝組件5將獲 自塔頂?shù)酿s分冷凝而準(zhǔn)備了作為餾出液的HF0-1123(液）。以貯留在第1容器1內(nèi)的狀態(tài)得到 了 HF0-1123(液)11。第1成分也可以是市售的包裝在容器內(nèi)的第1成分。
[0135] 將以貯留于第1容器1的狀態(tài)而得的HF0_1123(液)11供給于另外準(zhǔn)備的貯留有第2 成分(液）12的第2容器2。圖4 (4b)表示將第1成分11供給于第2容器2之前的狀態(tài)，圖4 (4c)表 示將第1成分11供給于第2容器2而得到工作介質(zhì)13的狀態(tài)。另外，關(guān)于第2成分，與第1成分 相同，既可以是用公知的方法制造、將通過蒸餾純化而得的塔底液或餾出液貯留于第2容器 的成分，也可以是市售的包裝在容器內(nèi)的第2成分。
[0136] 例如，第1容器1內(nèi)的溫度(T1)如上所述低于0.5°C，壓力(P1)調(diào)整為使第1成分為 液體的條件，具體而言調(diào)整為_55°C以上且低于0.5°C的上述蒸汽壓曲線上的壓力。第1容器 1內(nèi)的第1成分的溫度、壓力與第1容器內(nèi)的溫度(T1)、壓力(P1)相同。
[0137] 第1容器1具有排出口、第2容器2具有供給口的同時，用通過栗14而使氣體或液體 能夠流通的供給管7以及供給管8將第1容器1和第2容器2連接。第1容器1內(nèi)的第1成分11通 過栗14從第1容器1的排出口經(jīng)供給管7和供給管8內(nèi)移動至第2容器2的供給口，從而被供給 于第2容器2內(nèi)。供給管7連接第1容器1的排出口和栗14,供給管8連接栗14和第2容器2的供 給口。
[0138] 第2容器2的溫度(T2)低于0.5°C，壓力(P2)設(shè)定并保持為使得第2容器2內(nèi)保持的 第2成分為液體狀態(tài)的壓力。
[0139] 此處，在第2容器2內(nèi)的壓力(P2)低于第1容器1內(nèi)的壓力(P1)時，第1成分通常由于 其自身壓力進(jìn)行移動。這種情況下，將第1成分供給于第2容器時的壓力(pi)和溫度(tl)與 第1容器內(nèi)的溫度(T1)和壓力(P1)相同。這種情況下，壓力的關(guān)系為Pl=pl>P2。
[0140] 壓力(P2)高于壓力(P1)時，通過栗14將供給第1成分時的壓力(pi)加壓成高于第2 容器2內(nèi)的壓力(P2)的狀態(tài)。這種情況下，加壓后的第1成分的溫度(tl)雖然不需要與加壓 前的溫度(T1)相同，但是以保持在低于0.5°C的范圍進(jìn)行加壓。即，第1成分作為低溫區(qū)域的 液體被供給于第2容器內(nèi)。這種情況下，將第1容器1和栗14連接的供給管7內(nèi)的第1成分的溫 度和壓力與第1容器1的溫度(T1)、壓力(P1)相同。另一方面，將栗14和第2容器2連接的供給 管8內(nèi)的第1成分的溫度和壓力與供給時的第1成分的溫度(tl)和壓力(pi)相同，壓力關(guān)系 為 Pl<P2<pl〇
[0141] 該示例中，實施(A)工序時的條件相當(dāng)于上述（1)的情況。因此，至少從第1成分的 供給開始到第1成分和第2成分的混合結(jié)束為止，將第2容器2的溫度(T2)保持在低于0.5°C。
[0142] 如上所述，通過向第2容器2內(nèi)供給第1成分11，第2成分12和第1成分11在第2容器2 內(nèi)進(jìn)行混合。當(dāng)?shù)?容器2內(nèi)的貯留物形成作為目的的工作介質(zhì)13的組成的時間點時停止第 1成分11的供給。關(guān)于第1成分11的供給的停止，優(yōu)選設(shè)置能夠連續(xù)測定第2容器2內(nèi)的貯留 物的組成的組件并在該組件測得作為目的的工作介質(zhì)13的組成時停止供給。另外，也可根 據(jù)作為目的的工作介質(zhì)13的組成，預(yù)先相應(yīng)地調(diào)整所要混合的第1成分和第2成分的量。
[0143] 另外，例如也可如圖5所示實施第1成分和第2成分均為低于0.5°C的液體時的(A) 工序。圖5是實施第1成分和第2成分均為低于0.5°C的液體的(A)工序時，以液體狀態(tài)將第1 成分供給于保持在第2容器內(nèi)的第2成分的液體中的操作的示意圖。
[0144] 相對于圖4所示方法中以連接栗14和第2容器2的供給口的方式設(shè)置供給管8,圖5 所示的方法中的不同點在于，供給管8以一端與栗14連接、另一端從栗14出發(fā)經(jīng)過第2容器2 的供給口到達(dá)第2成分(液）12中的方式進(jìn)行設(shè)置。除此之外沒有不同之處。圖5所示的方法 中，實施以上說明的第1成分和第2成分均為低于0.5°C的液體時的(A)工序的條件不變。
[0145] 例如，按照圖5所示以液體狀態(tài)將第1成分供給于保持在第2容器內(nèi)的第2成分的液 體中的優(yōu)點在于，第2成分和第1成分的混合得到促進(jìn)。
[0146] (工序(B))
[0147] 工序(B)是以下述(3)或(4)的條件將第2成分供給于保持第1成分的第1容器的工 序。
[0148] (3)至少從所述供給開始到所述混合結(jié)束為止，將所述第1容器內(nèi)的溫度(T1)以及 表壓（P1)保持在T1<0.5°C的狀態(tài)、或保持在0.5°C蘭T1蘭180°C且Pl[MPa]<l .05-0.0025T1的狀態(tài)。
[0149] (4)至少在所述供給時所述第2成分的表壓(p2)為ρ2>Ρ1。
[0150] 工序(B)的上述(4)的條件是涉及將第2成分供給于第1容器時第2成分的壓力(p2) 和第1容器內(nèi)的壓力(P1)的關(guān)系為ρ2>Ρ1的壓力的條件。該壓力的條件是將第2成分供給于 第1容器時的必須條件。
[0151] 另外，上述(3)的條件是至少從開始將第2成分供給于第1容器到通過該供給而在 第1容器內(nèi)進(jìn)行的第1成分和第2成分的混合結(jié)束為止，將第1容器內(nèi)的溫度(T1)和壓力(P1) 保持在以上說明的圖3所示的低溫區(qū)域內(nèi)或低壓區(qū)域內(nèi)的條件。此處，上述混合結(jié)束時通常 是停止供給第2成分的時間點。
[0152] 另外，保持第1成分的第1容器內(nèi)的溫度(T1)以及壓力(P1)在第2成分的供給開始 之前為止保持為如上述所示的第1成分的HF0-1123的含量為100摩爾％時也穩(wěn)定的條件的 范圍的溫度和壓力，優(yōu)選為180°C以下且處于自分解邊界線以下的區(qū)域的溫度和壓力，更優(yōu) 選保持為保存良好區(qū)域內(nèi)的溫度和壓力。另外，上述混合結(jié)束時，在第1容器內(nèi)以貯留物的 形式得到本發(fā)明的實施方式的穩(wěn)定組成的工作介質(zhì)。該工作介質(zhì)是不具有自分解性的工作 介質(zhì)，因此從自分解的觀點出發(fā)，針對上述混合結(jié)束后的第1容器在操作上不存在需要特別 注意的方面。
[0153] 工序(B)中第2容器2的溫度(T2)和壓力(P2)無特別限制。雖然第2容器2內(nèi)的第2成 分的溫度和壓力與溫度(T2)和壓力(P2)相同，但是向第1容器1供給時第2成分的溫度(t2) 和壓力(p2)可通過例如以下方法進(jìn)行調(diào)整。
[0154] 通常，將第2成分供給于保持第1成分的第1容器時，配備有將第2容器和第1容器連 接的供給管，通過該供給管將第2成分供給于第1容器。連接第1容器和第2容器的供給管通 常具有控制第2成分的供給的開始(0N)、結(jié)束(OFF)和單位時間的供給量的組件，根據(jù)需要 還具有壓力調(diào)整組件和溫度調(diào)整組件。另外，工序(B)中，為了達(dá)到作為該工序的必須條件 的ρ2>Ρ1，通常使用設(shè)置于供給管的壓力調(diào)整組件，典型的是使用栗。
[0155] 工序(B)中，從第2成分的供給開始到上述混合結(jié)束為止，為了將第1容器內(nèi)的溫度 (T1)和壓力(P1)保持在圖3所示的低溫區(qū)域內(nèi)或低壓區(qū)域內(nèi)，調(diào)整向第1容器供給時第2成 分的溫度(t2)和壓力(p2)，進(jìn)一步調(diào)整單位時間的供給量，以使溫度(T1)和壓力(P1)落在 該范圍內(nèi)。例如，第1容器內(nèi)的溫度(T1)和壓力(P1)處于低溫區(qū)域時，將第2成分的供給時的 溫度(t2)和壓力(p2)設(shè)定在低溫區(qū)域內(nèi)。另外，第1容器內(nèi)的溫度(T1)和壓力(P1)處于低壓 區(qū)域時，可例舉將第2成分的供給時的溫度(t2)和壓力(p2)設(shè)定在低壓區(qū)域內(nèi)等。此時，更 為穩(wěn)定的可例舉壓力(P2)處于低壓區(qū)域、〖2<(1.05-?1)/0.0025的條件。
[0156] 該工序(B)也和上述(A)工序的情況相同，如果重視效率則優(yōu)選將第1成分和第2成 分以液體狀態(tài)進(jìn)行混合。
[0157] 為了使該條件適用，例如在供給第2成分之前，在第1容器內(nèi)以低于0.5°C的液體狀 態(tài)保持第1成分。如上所述，通常優(yōu)選以氣體和液體共存的狀態(tài)保存第1成分。因此，在供給 第2成分之前，優(yōu)選將第1容器的溫度和壓力調(diào)整為溫度低于0.5°C且處于HF0-1123的蒸汽 壓曲線上的狀態(tài)。
[0158] 以符合上述(3)和(4)的條件的方式，將低于0.5°C的液體狀態(tài)且ρ2>Ρ1的第2成分 供給于這種狀態(tài)的第1容器，與溫度低于〇.5°C且處于HF0-1123的蒸汽壓曲線上的液體的第 1成分混合。(B)工序中，優(yōu)選能夠以上述方式將均為液體狀態(tài)的第1成分和第2成分混合。
[0159] 圖6是第1成分和第2成分均為低于0.5°C的液體時(B)工序的一個示例的示意圖。 [0160]能夠與上述(A)工序同樣地準(zhǔn)備保持第1成分11的第1容器1以及保持第2成分12的 第2容器2。圖6中示出了將保持在第2容器2內(nèi)的第2成分(液）12供給于保持第1成分(液）11 的第1容器1的操作。圖6(6a)表示將第2成分12供給于第1容器1之前的狀態(tài)，圖6(4b)表示將 第2成分12供給于第1容器1而得到工作介質(zhì)13的狀態(tài)。
[0161] 圖6(6a)中，例如，第1容器1內(nèi)的溫度(T1)如上所述低于0.5°C，壓力(P1)調(diào)整為使 第1成分為液體的條件，具體而言調(diào)整為_55°C以上且低于0.5°C的上述蒸汽壓曲線上的壓 力。第1容器1內(nèi)的第1成分的溫度和壓力與第1容器內(nèi)的溫度(T1)和壓力(P1)相同。
[0162] 第2容器2具有排出口、第1容器1具有供給口的同時，用通過栗14而使氣體或液體 能夠流通的供給管9以及供給管10將第2容器2和第1容器1連接。第2容器2內(nèi)的第2成分12通 過栗14從第2容器2的排出口經(jīng)供給管9和供給管10內(nèi)移動至第1容器1的供給口，從而被供 給于第1容器1內(nèi)。供給管9連接第2容器2的排出口和栗14,供給管10連接栗14和第1容器1的 供給口。
[0163] 第2容器2的溫度(T2)低于0.5°C，壓力(P2)設(shè)定并保持為使得第2容器2內(nèi)保持的 第2成分為液體狀態(tài)的壓力。
[0164] 另外，在第1容器1內(nèi)的壓力(P1)低于第2容器2內(nèi)的壓力(P2)時，第2成分通常由于 其自身壓力進(jìn)行移動。這種情況下，將第2成分供給于第1容器時的壓力(p2)和溫度(t2)與 第2容器內(nèi)的溫度(T2)和壓力(P2)相同。這種情況下，壓力關(guān)系為Ρ2 = ρ2>Ρ1。
[0165] 壓力(P1)高于壓力(P2)時，通過栗14將供給第2成分時的壓力(p2)加壓成高于第1 容器1內(nèi)的壓力(P1)的狀態(tài)。這種情況下，加壓后的第2成分的溫度(t2)雖然不需要與加壓 前的溫度(T2)相同，但是以保持在低于0.5°C的范圍進(jìn)行加壓。即，第2成分作為低溫區(qū)域的 液體被供給于第1容器內(nèi)。這種情況下，將第2容器2和栗14連接的供給管9內(nèi)的第2成分的溫 度和壓力與第2容器2的溫度(T2)和壓力(P2)相同。另一方面，將栗14和第1容器1連接的供 給管10內(nèi)的第2成分的溫度和壓力與供給時的第2成分的溫度(t2)和壓力(p2)相同，壓力關(guān) 系為 Ρ2<Ρ1<ρ2。
[0166] 該示例中，實施(B)工序時的條件基于上述(3)和(4)。因此，至少從第2成分的供給 開始到第2成分和第1成分的混合結(jié)束為止，將第1容器1的溫度(T1)保持在低于0.5°C。
[0167] 如上所述，通過向第1容器1內(nèi)供給第2成分12,第2成分12和第1成分11在第1容器1 內(nèi)進(jìn)行混合。當(dāng)?shù)?容器1內(nèi)的貯留物形成作為目的的工作介質(zhì)13的組成的時間點時停止第 2成分12的供給。關(guān)于第2成分12的供給的停止，優(yōu)選設(shè)置能夠連續(xù)測定第1容器1內(nèi)的貯留 物的組成的組件并在該組件測得作為目的的工作介質(zhì)13的組成時停止供給。另外，也可根 據(jù)作為目的的工作介質(zhì)13的組成，預(yù)先相應(yīng)地調(diào)整所要混合的第1成分和第2成分的量。
[0168] 另外，實施第1成分和第2成分均為低于0.5°C的液體的（B)工序時，也可使用以液 體狀態(tài)將第2成分供給于保持在第1容器內(nèi)的第1成分的液體中的方法。如上所述，以液體狀 態(tài)將第2成分供給于保持在第1容器內(nèi)的第1成分的液體中的優(yōu)點在于，第2成分和第1成分 的混合得到促進(jìn)。
[0169] (工序（C))
[0170] 工序(C)是如下所述的工序:至少從以下供給開始到所述混合結(jié)束為止，將另外準(zhǔn) 備的第3容器內(nèi)的溫度(T3)以及表壓(P3)保持在T3 < 0.5 °C (低溫區(qū)域)的狀態(tài)、或0.5 °C 5 T3蘭180°C且P3[MPa]<1.05-0.0025T3(低壓區(qū)域）的狀態(tài)的同時，以下述(5)或（6)的條件 將所述第1成分供給于所述第3容器;至少在供給時以所述第2成分的表壓(p2)為p2>P3的 方式將所述第2成分供給于所述第3容器。
[0171] 以下（5)和(6)所規(guī)定的條件涉及以下內(nèi)容:將第1成分供給于第3容器時第1成分 的溫度(tl)和壓力(pi)，至少從開始將第1成分供給于第3容器時到通過該供給而在第3容 器內(nèi)進(jìn)行的第1成分和第2成分的混合結(jié)束為止第3容器內(nèi)的溫度(T3)以及壓力(P3)。
[0172] 該條件是將上述工序(A)的（1)和(2)中規(guī)定的條件的第2容器變更為第3容器時的 條件設(shè)定，除了將第2容器內(nèi)的溫度(T2)和壓力（P2)替換為第3容器內(nèi)的溫度(T3)和壓力 (P3)之外，完全相同。
[0173] (5)使所述供給時的所述第1成分的溫度(tl)為tl<0.5°C，至少從所述供給開始 到所述混合結(jié)束為止使所述第3容器內(nèi)的表壓(P3)和所述供給時所述第1成分的表壓(pi) 的關(guān)系為P1 > P3的同時，將所述第3容器內(nèi)的溫度(T3)保持在T3 < 0.5 °C的狀態(tài)。
[0174] (6)使所述供給時的所述第1成分為溫度(11)為0.5 °C = 11 = 180 °C、表壓(p 1)為p 1
[MPa] < 1.05-0.0025t 1的氣體狀態(tài)，至少從所述供給開始到所述混合完成為止使所述第3 容器內(nèi)的表壓(P3)和所述第1成分的表壓(p 1)的關(guān)系為p 1 > P3的同時，將所述第3容器內(nèi)的 溫度(T3)保持在 T3 = 180 °C 且 T3 < (1 · 05-p 1) /0 · 0025 的狀態(tài)。
[0175] 工序(C)的上述(5)和(6)的條件中，共通的條件是涉及將第1成分供給于第3容器 時第1成分的壓力(pl)和第3容器內(nèi)的壓力(P3)的關(guān)系為pl>P3的壓力的條件。該壓力的條 件是將第1成分供給于第3容器時的必須條件。（5)以及(6)分別表示將第1成分供給于第3容 器時pl>P3的必須壓力條件下的、供給時第1成分的溫度(tl)、壓力(pl)和第3容器內(nèi)的溫 度(T3)的關(guān)系。
[0176] 工序(C)中的第3容器至少從第1成分和第2成分的供給開始到通過該供給而在第3 容器內(nèi)進(jìn)行的第1成分和第2成分的混合結(jié)束為止，溫度(T3)和壓力(P3)為上述(5)或(6)的 狀態(tài)即可。
[0177] 上述混合結(jié)束時，在第3容器內(nèi)以貯留物的形式得到本發(fā)明的實施方式的穩(wěn)定組 成的工作介質(zhì)。上述供給開始前第3容器內(nèi)不存在貯留物，混合結(jié)束后容納于第3容器中的 本發(fā)明的實施方式的工作介質(zhì)不具有自分解性。因此，上述供給開始前以及混合結(jié)束后，從 自分解的觀點出發(fā)，針對第3容器在操作上不存在需要特別注意的方面。另外，在上述混合 結(jié)束時，如后所述，通常是停止供給第1成分的時間點。
[0178] 此處，保持第1成分的第1容器內(nèi)的溫度(T1)以及壓力(P1)通常保持為如上述所示 的第1成分的HF0-1123的含量為100摩爾％時也穩(wěn)定的條件的范圍的溫度和壓力，優(yōu)選為 180°C以下且處于自分解邊界線以下區(qū)域的溫度和壓力，更優(yōu)選保持為保存良好區(qū)域內(nèi)的 溫度和壓力。
[0179]通常，將第1成分供給于第3容器時，配備有將第1容器和第3容器連接的供給管，通 過該供給管將第1成分供給于第3容器。連接第1容器和第3容器的供給管通常具有控制第1 成分的供給的開始(0N)、結(jié)束(OFF)和單位時間的供給量的組件，根據(jù)需要還具有壓力調(diào)整 組件和溫度調(diào)整組件。另外，工序(C)中，為了達(dá)到該工序的必須條件的pl>P3,通常使用設(shè) 置于供給管的壓力調(diào)整組件，典型的是使用栗。
[0180] 由此，供給時第1成分的溫度(tl)和壓力(pl)不一定與在第1容器內(nèi)以溫度(T1)和 壓力(P1)保持的第1成分的溫度和壓力的條件一致。如果使向第3容器供給時的第1成分的 溫度(tl)和壓力(pl)的范圍落入低溫區(qū)域或低壓區(qū)域內(nèi)，則在上述pl>P2的壓力條件下， 能夠通過使第3容器內(nèi)的溫度(T3)為規(guī)定的條件、具體而言通過分別設(shè)定為(5)和(6)的條 件而穩(wěn)定地供給第1成分。
[0181] 工序(C)中第2容器2的溫度(T2)和壓力(P2)無特別限制。雖然第2容器2內(nèi)的第2成 分的溫度和壓力與溫度(T2)和壓力(P2)相同，但是向第3容器3供給時第2成分的溫度(t2) 和壓力(p2)可通過例如以下方法進(jìn)行調(diào)整。
[0182] 通常，將第2成分供給于第3容器時，配備有將第2容器和第3容器連接的供給管，通 過該供給管將第2成分供給于第3容器。連接第2容器和第3容器的供給管通常具有控制第2 成分的供給的開始(0N)、結(jié)束(OFF)和單位時間的供給量的組件，根據(jù)需要還具有壓力調(diào)整 組件和溫度調(diào)整組件。另外，工序(C)中，為了達(dá)到作為該工序的必須條件的p2>P3,通常使 用設(shè)置于供給管的壓力調(diào)整組件，典型的是使用栗。
[0183] 工序(C)中，從開始向第3容器供給第1成分和第2成分到第3容器內(nèi)的混合結(jié)束為 止，為了將第1容器內(nèi)的溫度(T3)和壓力(P3)保持在低溫區(qū)域內(nèi)或低壓區(qū)域內(nèi)，使供給第1 成分時的溫度(tl)和壓力(pi)為(5)或(6)的條件的同時，調(diào)整向第3容器供給第2成分時的 溫度(t2)和壓力(p2)，進(jìn)一步調(diào)整單位時間的供給量，以使溫度(T3)和壓力(P3)落在該范 圍內(nèi)。另外，優(yōu)選針對第1成分也進(jìn)行單位時間的供給量的調(diào)整。
[0184] 例如，第3容器內(nèi)的溫度(T3)和壓力(P3)處于低溫區(qū)域時，將第2成分的供給時的 溫度(t2)和壓力(p2)設(shè)定在低溫區(qū)域內(nèi)。另外，第3容器內(nèi)的溫度(T3)和壓力(P3)處于低壓 區(qū)域時，可例舉將第2成分的供給時的溫度(t2)和壓力(p2)設(shè)定在低壓區(qū)域內(nèi)等。此時，穩(wěn) 定的條件可例舉壓力(P2)處于低壓區(qū)域、t2<(1.05-P3)/0.0025的條件。
[0185] 另外，與上述相同，將第1成分和第2成分混合時，從效率方面考慮，優(yōu)選以兩成分 均為液體的狀態(tài)進(jìn)行混合。
[0186] 為了使該條件適用，例如在第1容器內(nèi)以低于0.5°C的液體的狀態(tài)保持第1成分。如 上所述，通常優(yōu)選以氣體和液體共存的狀態(tài)保存第1成分。因此，優(yōu)選將第1容器的溫度(T1) 和壓力(P1)調(diào)整為溫度低于〇.5°C且處于HF0-1123的蒸汽壓曲線上的狀態(tài)。同樣地，以低于 0.5°C的液體狀態(tài)將第2成分保持在第2容器內(nèi)。
[0187] 針對如上所述準(zhǔn)備的均為低于0.5°C的液體的第1成分和第2成分，以符合上述(5) 的條件且為低于〇.5°C的液體的狀態(tài)將第1成分供給于保持在低溫區(qū)域的第3容器，以確保 p2>P3的關(guān)系且為低于0.5°C的液體的狀態(tài)將第2成分供給于保持在低溫區(qū)域的第3容器。 (C)工序中，優(yōu)選能夠以上述方式在第3容器內(nèi)將均為液體狀態(tài)的第1成分和第2成分混合。
[0188] 圖7是第1成分以及第2成分均為低于0.5°C的液體時，將第1成分和第2成分同時供 給于第3容器的(C)工序的一個示例的示意圖。
[0189] 圖7(7a)表示將第1成分11和第2成分12供給于第3容器3之前的狀態(tài)，圖7(7b)表示 將第1成分11和第2成分12供給于第3容器3而得到工作介質(zhì)13的狀態(tài)。能夠與上述(A)工序 同樣地準(zhǔn)備如圖7(7a)所示的保持第1成分11的第1容器1以及保持第2成分12的第2容器2。 圖7中示出了將保持在第1容器1內(nèi)的第1成分(液）11和保持在第2容器2內(nèi)的第2成分(液)12 同時供給于第3容器3的操作。
[0190] 第1容器1和第2容器2分別具有1個排出口，第3容器3具有2個供給口。第1容器1以 及第2容器2的排出口分別通過栗15和16,以氣體或液體能夠流通的供給管7和8以及供給管 9和10與第3容器3的2個供給口連接。第1容器1內(nèi)的第1成分11以及第2容器2內(nèi)的第2成分12 各自從第1容器1的排出口以及第2容器2的排出口，分別通過栗15和栗16經(jīng)供給管7和8以及 供給管9和10內(nèi)移動至第3容器3的供給口，從而供給于第3容器3內(nèi)。
[0191] 通過同時向第3容器3內(nèi)供給第1成分11和第2成分12,在第3容器3內(nèi)第1成分11和 第2成分12混合，從而得到工作介質(zhì)13。通常同時進(jìn)行第1成分11的供給和第2成分12的供 給。這種情況下，優(yōu)選對第1成分11和第2成分12向第3容器3的供給量進(jìn)行調(diào)整，從而使得伴 隨著這些供給而在第3容器內(nèi)隨時貯留的貯留物的組成形成作為目的的工作介質(zhì)的組成。 或者，也可設(shè)置能夠連續(xù)測定第3容器3內(nèi)的貯留物的組成的組件，在制造出必要量的具有 目的組成的工作介質(zhì)為止，隨時調(diào)整第1成分11和第2成分12的供給量的同時進(jìn)行供給。
[0192] 該示例中，實施(C)工序時的條件相當(dāng)于上述(5)的情況。因此，至少從第1成分的 供給開始到第1成分和第2成分的混合結(jié)束為止，將第3容器3的溫度(T3)保持在低于0.5°C。
[0193] 另外，根據(jù)需要，既可在先以規(guī)定的量將第1成分11供給于第3容器3之后以規(guī)定的 量將第2成分12供給于第3容器3,進(jìn)一步也可在先以規(guī)定的量將第2成分12供給于第3容器3 之后，以規(guī)定的量將第1成分11供給于第3容器3。這些情況下，前者能以和上述(B)工序相同 的條件操作第1成分和第2成分來穩(wěn)定地制造作為目的的工作介質(zhì)。此外，后者能以和上述 (A)工序相同的條件操作第1成分和第2成分來穩(wěn)定地制造作為目的的工作介質(zhì)。
[0194]利用本發(fā)明的制造方法，則在上述(C)工序中向第3容器供給第2成分時，也可從多 個第2容器將保持在各個容器中的多個相同或不同的第2成分進(jìn)行供給。此時，如果依照上 述說明的本發(fā)明的制造方法的條件，可同時將第1成分和多個第2成分供給于第3容器，也可 根據(jù)需要先將其中的一種進(jìn)行供給。
[0195] 本發(fā)明的制造方法中，如上所述通過將上述規(guī)定的成分供給于第1容器內(nèi)、第2容 器內(nèi)或第3容器內(nèi)，第1成分和第2成分在該容器內(nèi)混合而使組成發(fā)生連續(xù)變化，最終能夠得 到工作介質(zhì)。進(jìn)行上述供給時，在接收上述規(guī)定的成分的容器內(nèi)，為了抑制由其位置導(dǎo)致的 第1成分和第2成分不均勻地存在的狀態(tài)，優(yōu)選使用栗供給規(guī)定的成分。一邊適當(dāng)調(diào)整栗的 排出壓力一邊向容器內(nèi)供給規(guī)定的成分，第1成分和第2成分在該容器內(nèi)進(jìn)行均勻的混合， 藉此能夠抑制容器內(nèi)成分濃度的不均勻化。
[0196] 將上述規(guī)定成分供給于第1容器內(nèi)、第2容器內(nèi)或第3容器內(nèi)時，通過將供給配管的 前端插入第1容器內(nèi)、第2容器內(nèi)或第3容器內(nèi)存在的成分的液相部分，能夠抑制容器內(nèi)由其 位置而導(dǎo)致的各成分濃度不均勻的狀態(tài)，因此優(yōu)選。另外，第1成分和第2成分進(jìn)行混合的容 器內(nèi)，為了抑制由其位置導(dǎo)致的各成分濃度不均勻，也可在各容器內(nèi)使用攪拌等抑制成分 濃度不均勻化的方法。
[0197] 通過本發(fā)明的制造方法而如上述所得的工作介質(zhì)，是如上所述在作為工作介質(zhì)使 用時的溫度和壓力條件下確認(rèn)不具有自分解性的工作介質(zhì)。因此，將在上述第1容器內(nèi)、第2 容器內(nèi)或第3容器內(nèi)制造的工作介質(zhì)填充于分裝容器等時，不需要特別對溫度和壓力條件 進(jìn)行嚴(yán)密的管理。例如，從制造容器轉(zhuǎn)移至分裝容器時，以HF0-1123的自分解邊界線以上區(qū) 域的壓力和溫度進(jìn)行轉(zhuǎn)移也是穩(wěn)定的。
[0198] 但是，分裝時的優(yōu)選條件為:將在第1容器內(nèi)、第2容器內(nèi)或第3容器內(nèi)制造的工作 介質(zhì)保持為_40°C~0.5°C的溫度、優(yōu)選為-20°C~0°C的溫度，通過栗以栗的排出側(cè)壓力為 0.1 MPaG~3. OMPaG的表壓、優(yōu)選為0.3MPaG~2. OMPaG的表壓轉(zhuǎn)移至分裝容器。
[0199] 以上，通過舉例對本發(fā)明的工作介質(zhì)的制造方法的實施方式進(jìn)行了說明，但是本 發(fā)明的制造方法不限于上述實施方式。只要不背離本發(fā)明的思想、或者根據(jù)需要可對其構(gòu) 成進(jìn)行適當(dāng)變更。
[0200] 實施例
[0201]以下，示出本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。
[0202](填充實施例1:將HF0-1123(液)供給于保持第2成分(液)的容器的示例）
[0203] 在第2容器內(nèi)形成30kg的HF0-1123/HFC-32 = 70/30摩爾％的混合制冷劑的示例。 [0204]在第1容器內(nèi)填充18kg的冷卻至0°C的HF0-1123。此時第1容器內(nèi)的壓力為 1. OMPaG。在第2容器內(nèi)填充12kg的冷卻至-30 °C的HFC-32。此時第2容器內(nèi)的壓力為 0.18MPaG。從第1容器將18kg的冷卻至0°C的HF0-1123填充于第2容器。此時供給管的溫度為 〇°C，壓力為1.010^6。填充操作時第1容器的冊0_1123以及第2容器的組合物通常是不發(fā)生 自分解反應(yīng)的狀態(tài)。
[0205] 通過該操作而在第2容器內(nèi)形成的HF0-1123/HFC-32 = 70/30摩爾％的組合物，是 在作為工作介質(zhì)使用時的溫度和壓力條件下確認(rèn)不具有自分解性的組合物。進(jìn)一步，使用 送液栗將第2容器內(nèi)形成的組合物液態(tài)壓縮為0°C、1.5MPaG的狀態(tài)，填充于制品出貨用的分 裝容器。
[0206](填充實施例2:將第2成分(液)供給于保持HF0-1123(液)的容器的示例）
[0207] 在第1容器內(nèi)形成30kg的HF0-1123/HFC-32 = 70/30摩爾％的混合制冷劑的示例。 [0208]在第1容器內(nèi)填充18kg的冷卻至-30 °C的HF0-1123。此時第1容器內(nèi)的壓力為 0. 18MPaG。在第2容器內(nèi)填充12kg的冷卻至0°C的HFC-32。此時第2容器內(nèi)的壓力為 0.81MPaG。從第2容器將12kg的冷卻至0°C的HFC-32填充于第1容器。此時供給管的溫度為0 °C，壓力為O.SIMPaG。填充操作時第1容器的組合物通常是不發(fā)生自分解的狀態(tài)。
[0209](填充實施例3:將HF0-1123(液)和第2成分(液)填充于第3容器的示例）
[0210] 針對在第3容器內(nèi)形成30kg的HF0-1123/HFC-32 = 70/30摩爾％的混合制冷劑的示 例進(jìn)行說明。
[0211]在第2容器內(nèi)填充12kg的冷卻至-30 °C的HFC-32。此時第2容器內(nèi)的壓力為 0.18MPaG。在另外的第1容器內(nèi)填充18kg的冷卻至0°C的HF0-1123。此時第1容器內(nèi)的壓力為 l.OMPaG。在供給管的溫度為-30°C、壓力為0.18MPaG的條件下從第2容器向第3容器填充 12kg的冷卻至-30°C的HFC-32后，在供給管的溫度為0°C、壓力為l.OMPaG的條件下從第1容 器向第3容器填充18kg的冷卻至0°C的HF0-1123。填充操作時第1容器的HF0-1123以及第3容 器的組合物通常是不發(fā)生自分解反應(yīng)的狀態(tài)。
[0212]產(chǎn)業(yè)上利用的可能性
[0213] 通過本發(fā)明的工作介質(zhì)的制造方法而得的工作介質(zhì)能夠高穩(wěn)定性地進(jìn)行操作，可 用作冷凍?冷藏機(jī)器（內(nèi)置型陳列柜、獨立式陳列柜、商用冷凍·冷藏庫、自動售貨機(jī)和制 冰機(jī)等）用制冷劑、空調(diào)機(jī)器(室內(nèi)空調(diào)、店鋪用組合式空調(diào)、建筑物用組合式空調(diào)、設(shè)備用 組合式空調(diào)、燃?xì)鈾C(jī)熱栗、列車用空調(diào)裝置、汽車用空調(diào)裝置等）用制冷劑、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱 回收發(fā)電等)用工作介質(zhì)、熱輸送裝置(熱管等)用工作介質(zhì)、二次冷卻機(jī)用介質(zhì)。
[0214] 另外，這里引用2014年1月31日提出申請的日本專利申請2014-017967號和2014年 3月18日提出申請的日本專利申請2014-55603號的說明書、權(quán)利要求書、附圖及摘要的全部 內(nèi)容作為本發(fā)明的說明書的揭示。
[0215] 符號說明
[0216] 卜·第1容器、2···第2容器、3···第3容器、7，8,9,10···供給管、ll···第1成分、12···第2 成分、13···工作介質(zhì)、14,15,16···栗。
【主權(quán)項】
1. 工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，將保持在第1容器內(nèi)且三氟乙烯的含量超過70摩 爾％的第1成分、和 保持在第2容器內(nèi)且選自飽和氫氟烴、不飽和氫氟烴、不飽和氫氯氟烴以及不飽和氯氟 烴中的至少一種的含量比例在30摩爾％以上的不具有自分解性的第2成分通過下述(A)、 (B)或(C)工序進(jìn)行混合，以制造三氟乙烯含量相對于總量的比例在70摩爾％以下的工作介 質(zhì)， (A)以下述(1)或(2)的條件將第1成分供給于所述第2容器， (1) 使所述供給時的所述第1成分的溫度(tl)為tl<0.5°C，至少從所述供給開始到所 述混合結(jié)束為止使所述第2容器內(nèi)的表壓(P2)和所述供給時的第1成分的表壓(pi)的關(guān)系 為p 1 > P2，同時將所述第2容器內(nèi)的溫度(T2)保持在T2 < 0.5 °C的狀態(tài)， (2) 使所述供給時的所述第1成分為溫度（11)為0.5°C f 11 5 180°C、表壓（p 1)為p 1 [MPa] < 1.05-0.0025t 1的氣體狀態(tài)，至少從所述供給開始到所述混合結(jié)束為止使所述第2 容器內(nèi)的表壓(P2)和所述第1成分的表壓(pi)的關(guān)系為pl>P2,同時將所述第2容器內(nèi)的溫 度(T2)保持在 T2 = 180°C 且 Τ2<(1·05-ρ1)/0·0025 的狀態(tài)， (Β)以下述(3)或(4)的條件將第2成分供給于所述第1容器， (3) 至少從所述供給開始到所述混合結(jié)束為止，將所述第1容器內(nèi)的溫度(Τ1)以及表壓 (卩1)保持在1'1<0.5°(：的狀態(tài)、或0.5°(：蘭1'1蘭180°(：且？1[]\^]<1.05-0.00251'1的狀態(tài)， (4) 至少在所述供給時所述第2成分的表壓(ρ2)為ρ2>Ρ1， (C)至少從以下供給開始到所述混合結(jié)束為止，將另外準(zhǔn)備的第3容器內(nèi)的溫度(Τ3)以 及表壓（Ρ3)保持在 T3<0.5°C的狀態(tài)、或 0.5°C^T3 蘭 180°C 且卩3[]\〇^]<1.05-0.0025丁3的 狀態(tài)，同時以下述(5)或(6)的條件將所述第1成分供給于另外準(zhǔn)備的所述第3容器，至少在 所述供給時以所述第2成分的表壓(p2)為p2>P3的方式將所述第2成分供給于另外準(zhǔn)備的 所述第3容器， (5) 使所述供給時的所述第1成分的溫度(tl)為tl<0.5°C，至少從所述供給開始到所 述混合結(jié)束為止使所述第3容器內(nèi)的表壓(P3)和所述供給時所述第1成分的表壓(pi)的關(guān) 系為p 1 > P3，同時將所述第3容器內(nèi)的溫度(T3)保持在T3 < 0.5 °C的狀態(tài)， (6) 使所述供給時的所述第1成分為溫度（11)為0.5°C f 11 5 180°C、表壓（p 1)為p 1 [MPa] < 1.05-0.0025t 1的氣體狀態(tài)，至少從所述供給開始到所述混合結(jié)束為止使所述第3 容器內(nèi)的表壓(P3)和所述第1成分的表壓(pi)的關(guān)系為pl>P3,同時將所述第3容器內(nèi)的溫 度(T3)保持在 T3 = 180°C 且 Τ3<(1·05-ρ1)/0·0025 的狀態(tài)。2. 如權(quán)利要求1所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述(Α)工序中所述第1容器 的溫度以及所述第2容器的溫度均保持在低于0.5°C，將所述第1成分以tl <0.5°C的液體狀 態(tài)供給于所述第2容器。3. 如權(quán)利要求1所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述(B)工序中所述第1容器 內(nèi)的溫度以及所述第2容器內(nèi)的溫度均保持在低于0.5°C，將所述第2成分以t2<0.5°C的液 體狀態(tài)供給于所述第1容器。4. 如權(quán)利要求1所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述(C)工序中所述第1容器 內(nèi)的溫度、所述第2容器內(nèi)的溫度以及所述第3容器內(nèi)的溫度均保持在低于0.5°C，將所述第 1成分以tl<0.5°C的液體狀態(tài)、并將所述第2成分以t2<0.5°C的液體狀態(tài)分別供給于所述 第3容器。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述第2成分為 2,3,3,3_四氟丙烯和/或二氟甲烷。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，由所述第1成分 和所述第2成分混合而得的工作介質(zhì)是含有三氟乙烯和2，3，3，3-四氟丙烯的工作介質(zhì)，相 對于工作介質(zhì)總量，三氟乙烯和2,3,3,3_四氟丙烯的總量的比例為70~100質(zhì)量％，相對于 三氟乙烯和2,3,3,3_四氟丙烯的總量，三氟乙烯的比例在35質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下。7. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，由所述第1成分 和所述第2成分混合而得的工作介質(zhì)是含有三氟乙烯和二氟甲烷的工作介質(zhì)，相對于工作 介質(zhì)總量，三氟乙烯和二氟甲烷的總量的比例為70~100質(zhì)量％，相對于三氟乙烯和二氟甲 燒的總量，三氟乙稀的比例在35質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下。8. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，由所述第1成分 和所述第2成分混合而得的工作介質(zhì)是含有三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的工 作介質(zhì)，相對于工作介質(zhì)總量，三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的總量的比例為70 ~100質(zhì)量％，相對于三氟乙烯、2，3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的總量，三氟乙烯的比例在 10質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下，2,3,3,3_四氟丙烯的比例在50質(zhì)量％以下，且二氟甲烷的比 例在75質(zhì)量％以下。9. 如權(quán)利要求6~8中任一項所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述第1成分由 三氟乙烯構(gòu)成。10. 如權(quán)利要求8所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述第2成分由2,3,3,3_四 氟丙烯和二氟甲烷的混合物構(gòu)成。11. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述第2成分 由反式_1,3,3,3-四氟丙稀構(gòu)成。12. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的工作介質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述第2成分 由反式-1，3,3,3-四氟丙烯和二氟甲烷的混合物構(gòu)成。
【文檔編號】C09K5/04GK105940078SQ201580006493
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2015年1月29日
【發(fā)明人】福島正人, 河口聰史, 田坂真維, 上野勝也
【申請人】旭硝子株式會社