著色劑分散液、著色組合物及其制造方法、著色固化膜、顯示元件以及固體攝像元件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種著色劑分散液、著色組合物及其制造方法、著色固化膜、顯示元件以及固體攝像元件。本發(fā)明的著色組合物可形成耐溶劑性優(yōu)異的著色固化膜、且可解除鄰接而形成其他顏色的像素時的移染性的問題或異物的產(chǎn)生。本發(fā)明的著色劑分散液是含有(A)包含顏料的著色劑、(B)分散劑及(C)溶媒的著色劑分散液，(B)分散劑包含(b1)胺值為YmgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中，Y＞140且0＜X＜100)。
【專利說明】
著色劑分散液、著色組合物及其制造方法、著色固化膜、顯示 元件以及固體攝像元件
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種著色劑分散液、著色劑分散液的制造方法、著色組合物、著色組合 物的制造方法、著色固化膜、以及顯示元件及固體攝像元件，更詳細而言，涉及在透射型或 反射型的彩色液晶顯示元件、固體攝像元件、有機電致發(fā)光(Electro luminescence，EL)顯 示元件、電子紙等中所使用的著色固化膜的形成中所使用的著色組合物及其制造方法，使 用該著色組合物而形成的著色固化膜，包含該著色固化膜的顯示元件及固體攝像元件，以 及在該著色組合物的制備中所使用的著色劑分散液及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知如下的方法:在使用著色感放射線性組合物而制造彩色濾光片時，在基板上 涂布顏料分散型著色感放射線性組合物而進行干燥后，對干燥涂膜以所期望的圖案形狀照 射放射線（以下稱為"曝光"），進行顯影，由此將紅色、綠色及藍色的三原色像素配置在基板 上的方法(所謂的光刻法。例如參照專利文獻1~專利文獻2)。而且，還已知利用分散有碳黑 的光聚合性組合物而形成黑色矩陣的方法(例如參照專利文獻3)。另外，還已知使用顏料分 散型著色樹脂組合物，利用噴墨方式而獲得各色像素的方法(例如參照專利文獻4)。
[0003] 近年來，從畫面面積比較小的個人計算機、顯示器用途，到畫面大型且要求高度的 畫質(zhì)的電視用途中也展開液晶顯示裝置的開發(fā)。
[0004] 在電視用途中，與現(xiàn)有的顯示器用途相比而言，要求更高度的畫質(zhì)、即對比度及色 純度的提高。為了提高對比度，要求在形成彩色濾光片時所使用的著色固化性組合物中所 使用的有機顏料的粒子尺寸更微小。而且，為了提高顯示裝置的色純度，要求著色劑(有機 顏料等)在該著色固化性組合物的固體成分中所占的含有率更高。另外，自提高固體撮像裝 置的分色性的觀點考慮，還要求著色劑(有機顏料等)的含有率更高。
[0005] 對于如上所述的要求，需要使顏料的粒徑更微細化，且分散性更高的顏料分散組 合物。
[0006] 例如，關(guān)于由于色相良好而作為綠色像素的形成用途在近年來受到關(guān)注的溴化鋅 酞菁顏料，為了提高分散性，通常在例如該酞菁顏料的表面，用其衍生物化合物對顏料表面 進行改質(zhì)，使用具有容易吸附于經(jīng)改質(zhì)的表面的極性官能基的低分子量樹脂等分散劑，實 現(xiàn)顏料的分散性及分散穩(wěn)定性，獲得含有顏料、表面改質(zhì)劑、分散劑的顏料分散液。而且，使 所得的顏料分散液進一步含有粘合樹脂、聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑及其他成分而制成 感光性組合物，使用其而進行利用光刻法等形成彩色濾光片的著色圖案的操作。
[0007] 隨著顏料微細化且顏料的含有率變高，分散變困難，為了解決該問題點，作為在彩 色濾光片用感光性樹脂組合物中所使用的分散劑，提出了使用具有親溶媒性的嵌段與具有 特定胺值的嵌段的丙烯酸系嵌段共聚物作為分散劑的顏料分散液(例如參照專利文獻5)。
[0008] [現(xiàn)有技術(shù)文獻]
[0009] [專利文獻]
[0010] [專利文獻1]日本專利特開平2-144502號公報
[0011] [專利文獻2]日本專利特開平3-53201號公報 [0012][專利文獻3]日本專利特開平6-35188號公報 [0013][專利文獻4]日本專利特開2000-310706號公報 [0014][專利文獻5]日本專利特開2009-52010號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] [發(fā)明所要解決的問題]
[0016] 然而，根據(jù)本發(fā)明人的研究判明：使用所述專利文獻5中所記載的著色組合物而形 成的綠色像素不僅耐溶劑性不足，而且在與該綠色像素鄰接而形成其他顏色的像素(例如 藍色像素）時，在其他顏色像素的形成中所使用的著色組合物中的成分(例如著色劑)污染 該綠色像素（以下也稱為"移染性"），或者在該綠色像素與其他顏色像素的邊界產(chǎn)生異物。
[0017] 因此，本發(fā)明的課題在于提供可形成耐溶劑性優(yōu)異的著色固化膜、且可解除鄰接 而形成其他顏色的像素時的移染性的問題或異物的產(chǎn)生的著色組合物及其制造方法。而 且，本發(fā)明的課題在于提供使用該著色組合物而形成的著色固化膜、及包含該著色固化膜 的顯示元件及固體攝像元件。另外，本發(fā)明的課題在于提供適于該著色組合物的制備的著 色劑分散液及其制造方法。
[0018] [解決問題的技術(shù)手段]
[0019 ]本發(fā)明人進行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過組合使用特定分散劑，可解決所述課題。
[0020] 即，本發(fā)明提供一種著色劑分散液，其是含有(A)包含顏料的著色劑、（B)分散劑及 (C)溶媒的著色劑分散液，（B)分散劑包含(b 1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的（甲基)丙烯酸系分散劑(其中，Y>140且0<X<100)。
[0021] 本發(fā)明還提供下述(i)及(ii)的著色劑分散液的制造方法。
[0022] (i) -種著色劑分散液的制造方法，其是包括在(B)分散劑的存在下將(A)包含顏 料的著色劑混合/分散于(C)溶媒中的步驟的著色劑分散液的制造方法，
[0023] (B)分散劑使用包含(bl)胺值為Y mgKOH/g的分散劑的第一分散劑(其中，Y> 140) 和包含(b2)胺值為X mgKOH/g的（甲基)丙烯酸系分散劑(其中，0<Χ<100)的第二分散劑。
[0024] (i i)-種著色劑分散液的制造方法，其是包括將第一分散液與第二分散液加以混 合的步驟的著色劑分散液的制造方法，
[0025]所述第一分散液含有至少包含(bl)胺值為Y mgKOH/g的分散劑的第一分散劑(其 中，Y>140)及(C)溶媒，
[0026]所述第二分散液含有至少包含(b2)胺值為X mgK0H/g的（甲基）丙烯酸系分散劑 (其中，0<x<100)的第二分散劑及(C)溶媒，并且
[0027] 第一分散液及第二分散液中的至少一種含有(A)包含顏料的著色劑。
[0028] 而且，本發(fā)明提供一種著色組合物，其是含有(A)包含顏料的著色劑、（B)分散劑、 (C)溶媒、（D)粘合樹脂及(E)聚合性化合物的著色組合物，（B)分散劑包含（bl)胺值為Y mgK0H/g的分散劑及(b2)胺值為X mgK0H/g的（甲基)丙烯酸系分散劑(其中，Y> 140且0<X <100)〇
[0029] 本發(fā)明進一步提供一種著色組合物的制造方法，其包括將利用所述制造方法而獲 得的著色劑分散液與至少(E)聚合性化合物混合的步驟。
[0030] 另外，本發(fā)明提供使用所述著色組合物而形成的著色固化膜、以及包含該著色固 化膜的顯示元件及固體攝像元件。也適宜的是本發(fā)明的顯示元件及固體攝像元件包含含有 第一著色固化膜及第二固化膜的著色固化膜，且第一著色固化膜是使用所述著色組合物而 形成的著色固化膜，第二固化膜是含有酸性染料的著色固化膜。此處，所謂"著色固化膜"， 是指在顯示元件或固體攝像元件中所使用的各色像素、保護膜、黑色矩陣、間隔物、絕緣膜 等。
[0031] [發(fā)明的效果]
[0032] 通過本發(fā)明，可提供一種可形成耐溶劑性優(yōu)異的著色固化膜、且可解除鄰接而形 成其他顏色的像素時的移染性的問題或異物的產(chǎn)生的著色組合物。因此，本發(fā)明的著色組 合物可以在以彩色液晶顯示元件、固體攝像元件的分色用彩色濾光片、有機EL顯示元件用 彩色濾光片、電子紙用彩色濾光片為首的各種彩色濾光片的制作中極其適宜地使用。
【具體實施方式】
[0033]以下，對本發(fā)明加以詳細說明。
[0034]著色劑分散液
[0035] 以下，對本發(fā)明的著色劑分散液的構(gòu)成成分加以詳細說明。
[0036] (A)著色劑
[0037] 本發(fā)明的著色組合物含有顏料作為(A)著色劑。顏料只要具有著色性，就可以并無 特別限定地使用，可根據(jù)著色組合物的用途而適當(dāng)選擇色彩或材質(zhì)。在構(gòu)成彩色濾光片的 各色像素的形成中使用本發(fā)明的著色組合物的情況下，對彩色濾光片要求高的色純度、亮 度、對比度等，因此優(yōu)選有機顏料。
[0038] 有機顏料例如可列舉在染料索引（Colour Index，C. I ·;染色家協(xié)會(The Society of Dyers and Colourists)公司發(fā)行）中分類為顏料的化合物，具體而言可列舉帶有如下 所示的染料索引（C. I.)名的化合物。
[0039] C · I ·顏料紅57:1、C · I ·顏料紅166、C · I ·顏料紅170、C · I ·顏料紅177、C · I ·顏料紅 179、C. I.顏料紅208、C. I.顏料紅224、C. I.顏料紅242、C. I.顏料紅254、C. I.顏料紅264等紅 色顏料；
[0040] C. I.顏料綠7、C. I.顏料綠36、C. I.顏料綠58、C. I.顏料綠59等綠色顏料；
[0041 ] C. I.顏料藍15:6、C. I.顏料藍16、C. I.顏料藍79、C. I.顏料藍80等藍色顏料；
[0042] (：.1.顏料黃14、(：.1.顏料黃74、(：.1.顏料黃83、(：.1.顏料黃109、(：.1.顏料黃129、 (：.1.顏料黃138、(：.1.顏料黃139、(：.1.顏料黃150、(：.1.顏料黃179、(：.1.顏料黃180、(：.1.顏 料黃185、C. I.顏料黃211、C. I.顏料黃215等黃色顏料；
[0043] C.I.顏料橙38等橙色顏料；
[0044] C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23等紫色顏料。
[0045] 除此以外，還可以使用下述式：
[0046] [化1]
[0047]
[0048] 所表示的顏料作為紅色顏料。另外，還可以使用色淀顏料作為顏料。色淀顏料例如 可列舉利用同多酸或雜多酸對三芳基甲烷系染料或咕噸系染料進行色淀化而成的。三芳基 甲烷系色淀顏料例如揭示于日本專利特開2011-186043號公報等中。咕噸系色淀顏料例如 揭示于日本專利特開2010-191304號公報等中。
[0049] 在本發(fā)明中，還可以利用再結(jié)晶法、再沉淀法、溶劑清洗法、升華法、真空加熱法或 這些方法的組合對顏料進行純化而使用。而且，顏料還可以視需要利用樹脂對其粒子表面 進行改質(zhì)而使用。而且，有機顏料可以利用所謂的鹽研磨（salt milling)對一次粒子進行 微細化而使用。鹽研磨的方法例如可采用在日本專利特開平08-179111號公報中所揭示的 方法。
[0050] 其中，本發(fā)明的著色劑分散液優(yōu)選含有鹵化金屬酞菁顏料作為顏料。鹵化金屬酞 菁顏料可列舉鹵化銅酞菁顏料、鹵化鋅酞菁顏料，特別優(yōu)選含有C. I.顏料綠58、C. I.顏料綠 59等鹵化鋅酞菁顏料。
[0051] 而且，（A)著色劑還可以進一步含有染料。染料可列舉咕噸染料、三芳基甲烷染料、 花青染料、蒽醌染料、偶氮染料、方酸菁染料、二啦略亞甲基染料、酞菁(phthalocyanine)染 料、醌亞胺染料、喹啉染料、撲啉染料、香豆素染料等有機染料。更具體而言，可列舉日本專 利特開2010-32999號公報、日本專利特開2010-254964號公報、日本專利特開2011-138094 號公報、國際公開第2010/123071號說明書、日本專利特開2011-116803號公報、日本專利特 開2011-117995號公報、日本專利特開2011-133844號公報、日本專利特開2011-174987號公 報等中所記載的有機染料。
[0052]在本發(fā)明中，顏料及染料可以分別單獨使用或者將兩種以上混合使用。
[0053] 在本發(fā)明中，自制成分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性優(yōu)異的著色劑分散液的觀點考慮， (A)著色劑的含有比例優(yōu)選在著色劑分散液的所有固體成分中為10質(zhì)量％~90質(zhì)量％，更 優(yōu)選為20質(zhì)量％~85質(zhì)量％，而且自形成透明性及色純度優(yōu)異的像素、或遮光性優(yōu)異的黑 色矩陣的方面考慮，優(yōu)選在后述的著色組合物的所有固體成分中為5質(zhì)量％~70質(zhì)量％，更 優(yōu)選為10質(zhì)量％~60質(zhì)量％。此處，所謂"固體成分"是后述的(C)溶媒以外的成分。
[0054] 在本發(fā)明的著色劑分散液中，顏料的含有比例即使是相對于(A)著色劑中的合計 含量而言20質(zhì)量％以上、進一步為50質(zhì)量％以上、進一步為80質(zhì)量％以上，也可以使其成為 分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性優(yōu)異的著色劑分散液。
[0055] (B)分散劑
[0056]本發(fā)明的著色劑分散液含有(bl)胺值為Y mgKOH/g的分散劑（以下也稱為"分散劑 (bl)"）及(b2)胺值為X mgKOH/g的（甲基）丙烯酸系分散劑（以下也稱為"分散劑(b2)"）（其 中，Y>140且0<X<100)而作為(B)成分。另外，本發(fā)明中的所謂"胺值"是表示與為了中和 1 g分散劑固體成分所需的酸當(dāng)量的Κ0Η的mg數(shù)。
[0057]分散劑(bl)如果是胺值大于140mgK0H/g的分散劑，則并無特別限定，可使用氨基 甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚酯系分散劑、（甲基)丙烯酸系分散劑等公知的分 散劑。這些分散劑中優(yōu)選（甲基)丙烯酸系分散劑。
[0058] 作為（甲基)丙烯酸系分散劑的分散劑(bl)及分散劑(b2)可使用商業(yè)性獲得的分 散劑，而且還可以使用通過公知的方法使用具有氨基的單體而合成的分散劑。作為可商業(yè) 性獲得的（甲基)丙烯酸系分散劑，可列舉迪斯帕畢克分散劑(Disp erbyk)-2000(不揮發(fā)成 分=40質(zhì)量％、胺值4mgK0H/g)、迪斯帕畢克分散劑-2001(不揮發(fā)成分=46質(zhì)量％、胺值 29mgK0H/g)、BYK-LPN21116(不揮發(fā)成分=40質(zhì)量％、胺值29mgK0H/g)、BYK-LPN22102(不揮 發(fā)成分=40質(zhì)量％、胺值29mgK0H/g)[以上由畢克化學(xué)(BYK)公司制造]等作為分散劑(b2)。
[0059] 分散劑(bl)及分散劑(b2)可以分別單獨使用或?qū)煞N以上混合使用。
[0060] 自形成耐溶劑性優(yōu)異的著色固化膜的觀點考慮，分散劑(bl)的胺值Y(mgK0H/g)優(yōu) 選為Y> 150，更優(yōu)選為Y> 160。而且，自制備保存穩(wěn)定性優(yōu)異的著色劑分散液的觀點考慮， 優(yōu)選為Υ < 230，更優(yōu)選為Υ < 200。
[0061]自形成耐熱性優(yōu)異的著色固化膜的觀點考慮，分散劑(b2)的胺值X(mgK0H/g)優(yōu)選 為X<80,更優(yōu)選為X<60。
[0062] 而且，自制備保存穩(wěn)定性優(yōu)異的著色組合物的觀點考慮，分散劑（bl)的胺值Y (mgKOH/g)與分散劑（b2)的胺值X(mgKOH/g)的和（Y+X)優(yōu)選為Y+X < 400，更優(yōu)選為Y+X < 300。另外，在使用胺值相互不同的兩種以上分散劑(bl)的情況，及使用胺值相互不同的兩 種以上分散劑(b2)的情況的"Y+X"的計算中，應(yīng)用含量最多的分散劑(bl)的胺值與含量最 多的分散劑(b2)的胺值。
[0063] 本發(fā)明的著色組合物可適當(dāng)選擇分散劑(bl)與分散劑(b2)的含有比例，分散劑 (bl)的含量奶與分散劑(b2)的含量 W2的比W1/W2以質(zhì)量比計優(yōu)選為10/90~90/10，更優(yōu)選為 15/85~75/25,進一步更優(yōu)選為20/80~60/40。
[0064] (B)成分還可以并用所述分散劑(bl)、分散劑(b2)以外的其他分散劑。此種其他分 散劑可列舉氨基甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙 烯烷基苯基醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨糖醇酐脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分 散劑、（甲基)丙烯酸系分散劑等，市售品例如可使用BYK-LPN6919(不揮發(fā)成分=60質(zhì)量％、 胺值72mgK0H/g、畢克化學(xué)(BYK)公司制造)等（甲基)丙烯酸系分散劑，迪斯帕畢克分散劑-161、迪斯帕畢克分散劑-162、迪斯帕畢克分散劑-165、迪斯帕畢克分散劑-167、迪斯帕畢克 分散劑-170、迪斯帕畢克分散劑-182(以上由畢克化學(xué)（BYK)公司制造）、索斯帕 (Sol sperse )76500(路博潤股份有限公司制造）等氨基甲酸酯系分散劑，索斯帕 (S〇lsperse)24000(路博潤股份有限公司制造）等聚乙烯亞胺系分散劑，阿基斯帕 (Ajisper)PB821、阿基斯帕1^822、阿基斯帕PB880、阿基斯帕PB881(以上由味之素精細化學(xué) 股份有限公司制造)等聚酯系分散劑，除此以外還可以使用BYK-LPN21324 (畢克化學(xué)(BYK) 公司制造）。
[0065] 在并用分散劑(b 1)、分散劑(b2)以外的其他分散劑的情況下，相對于(B)分散劑的 合計含量而言，其他分散劑的含有比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。
[0066] 在本發(fā)明中，相對于100質(zhì)量份(A)著色劑而言，（B)分散劑的含量優(yōu)選為5質(zhì)量份 ~300質(zhì)量份，更優(yōu)選為10質(zhì)量份~200質(zhì)量份，進一步更優(yōu)選為20質(zhì)量份~100質(zhì)量份。通 過設(shè)為此種形態(tài)，變得容易獲得本申請的所期望的效果。
[0067] 特別是本發(fā)明的著色組合物通過組合使用特定分散劑，即便與現(xiàn)有的著色組合物 相比而言使分散劑的含量減量，也可以制備保存穩(wěn)定性優(yōu)異的著色劑分散液及著色組合 物。因此具有如下優(yōu)點：能夠使構(gòu)成著色組合物的其他成分增量分散劑所減量的部分。例如 可使著色劑的含有比例增量，因此可使顯示元件的色純度提高，或使固體攝像元件的分色 性提高。或者可使聚合性化合物的含有比例增量，因此可使著色固化膜的耐溶劑性提高。
[0068] (C)溶媒
[0069] 作為本發(fā)明中的（C)溶媒，只要是可分散或溶解構(gòu)成著色劑分散液的（A)成分~ (B)成分或其他成分，且并不與這些成分反應(yīng)的具有適度揮發(fā)性的溶媒，則可適當(dāng)?shù)剡x擇而 使用。
[0070] 此種有機溶媒中，例如可列舉：
[0071] 乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲 醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單 乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、 二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙 醚等(聚)烷二醇單烷基醚；
[0072] 乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯；
[0073]甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環(huán)己醇等(環(huán)） 烷基醇；
[0074] 二丙酮醇等酮醇；
[0075] 乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單 乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧 基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯；
[0076] 二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等二醇醚；
[0077]四氫呋喃等環(huán)狀醚；
[0078]甲基乙基酮、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮；
[0079] 丙二醇二乙酸酯、1，3_ 丁二醇二乙酸酯、1，6_己二醇二乙酸酯等二乙酸酯；
[0080] 3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、 乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯；
[0081]乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸 異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮 酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等脂肪酸烷基酯； [0082]甲苯、二甲苯等芳香族烴；
[0083] N，N_二甲基甲酰胺、N，N_二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺、或內(nèi)酰胺等。 [0084]這些有機溶媒中，自溶解性、顏料分散性、涂布性等觀點考慮，優(yōu)選為選自（聚)烷 二醇單烷基醚乙酸酯、酮醇及酮中的一種或兩種以上。
[0085]在本發(fā)明中，溶媒可使用一種或混合使用兩種以上。
[0086] (C)溶媒的含量并無特別限定，優(yōu)選著色劑分散液的除去溶媒的各成分的合計濃 度成為5質(zhì)量％~80質(zhì)量％的量，更優(yōu)選成為10質(zhì)量％~60質(zhì)量％的量，而且優(yōu)選后述的著 色組合物的除去溶媒的各成分的合計濃度成為5質(zhì)量％~50質(zhì)量％的量，更優(yōu)選成為10質(zhì) 量％~40質(zhì)量％的量。通過設(shè)為此種形態(tài)，可提高分散性、穩(wěn)定性，獲得涂布性優(yōu)異的著色 組合物。
[0087]在本發(fā)明的著色劑分散液中，還可以視需要而含有所述(A)成分~(C)成分以外的 其他成分。具體而言可列舉下文揭示的(D)粘合樹脂或添加劑等，其詳細情況如后所述。 [0088]著色劑分散液的制造方法
[0089] 本發(fā)明的著色劑分散液可利用適當(dāng)?shù)姆椒ǘ苽?，例如通過如下方法而制造:在 (C)溶媒中、(B)分散劑的存在下，使用例如珠磨機、輥磨機等，將(A)包含顏料的著色劑視情 況與(D)粘合樹脂或其他成分的一部分一同進行粉碎而混合、分散的方法。
[0090] 在本發(fā)明中，只要使用至少包含分散劑(b 1)的第一分散劑與至少包含分散劑(b2) 的第二分散劑作為(B)分散劑即可。即，如果第一分散劑至少含有分散劑(bl)，則還可以包 含其他分散劑。而且，如果第二分散劑至少包含分散劑(b2 )，則還可以包含其他分散劑。
[0091] 而且，在本發(fā)明中，能夠以分別獨立地制備的分散液的形態(tài)而使用第一分散劑與 第二分散劑。更具體而言，例如是將第一分散液與第二分散液加以混合的著色劑分散液的 制造方法，所述第一分散液含有至少包含分散劑(bl)的第一分散劑及(C)溶媒，所述第二分 散液含有至少包含分散劑(b2)的第二分散劑及(C)溶媒。(A)包含顏料的著色劑只要含有于 第一分散液及第二分散液中的至少一種中即可，還可以含有于第一分散液及第二分散液這 兩種中。其中，自可更享受本發(fā)明的效果的觀點考慮，優(yōu)選為以分別獨立地制備的分散液的 形態(tài)而使用第一分散劑與第二分散劑的著色劑分散液的制造方法。
[0092] 著色組合物
[0093]本發(fā)明的著色組合物含有(A)包含顏料的著色劑、（B)分散劑、（C)溶媒、(D)粘合樹 脂及（E)聚合性化合物，（B)分散劑包含（bl)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及（b2)胺值為X mgKOH/g的（甲基）丙烯酸系分散劑(其中，Y> 140且0<X< 100)。本發(fā)明的著色組合物可使 用本發(fā)明的著色劑分散液而制備，具體而言可使本發(fā)明的著色劑分散液中含有(D)粘合樹 脂及(E)聚合性化合物而制備。
[0094] (D)粘合樹脂
[0095] 本發(fā)明中的（D)粘合樹脂并無特別限定，優(yōu)選為具有羧基、酚性羥基等酸性官能 基的樹脂。其中，優(yōu)選為具有羧基的聚合物（以下也稱為"含羧基的聚合物"），例如可列舉具 有一個以上羧基的乙烯性不飽和單體（以下也稱為"不飽和單體(dl)"）與其他可共聚的乙 烯性不飽和單體(以下也稱為"不飽和單體(d2)"）的共聚物。
[0096] 所述不飽和單體(dl)例如可列舉（甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內(nèi)酯單（甲基)丙烯酸酯、對乙烯基苯甲酸等。
[0097] 這些不飽和單體(dl)可使用一種或組合使用兩種以上。
[0098] 而且，所述不飽和單體(d2)例如可列舉：
[0099] N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺之類的N-位取代馬來酰亞胺；
[0100] 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、對乙烯基芐基縮水 甘油醚、苊之類的芳香族乙烯基化合物；
[0101](甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙 烯酸-2-羥基乙酯、（甲基)丙烯酸烯丙酯、（甲基)丙烯酸芐酯、聚乙二醇(聚合度為2~10)甲 醚（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度為2~10)甲醚（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度為2 ~10)單（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇（聚合度為2~10)單（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸環(huán) 己酯、（甲基)丙烯酸異冰片酯、（甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷-8-基酯、（甲基)丙烯酸 二環(huán)戊烯基酯、甘油單（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸-4-羥基苯酯、對枯基苯酚的環(huán)氧乙 烷改性（甲基）丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸_3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲酯、 3_[(甲基）丙烯酰氧基甲基]氧雜環(huán)丁烷、3-[(甲基）丙烯酰氧基甲基]-3-乙基氧雜環(huán)丁烷 之類的（甲基)丙烯酸酯；
[0102] 環(huán)己基乙烯醚、異冰片基乙烯醚、三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷-8-基乙烯醚、五環(huán)十五烷 基乙烯醚、3-(乙烯基氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷之類的乙烯醚；
[0103] 聚苯乙烯、聚（甲基)丙烯酸甲酯、聚（甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷之類的在聚合 物分子鏈末端具有單（甲基)丙烯?；拇蠓肿訂误w等。
[0104] 這些不飽和單體(d2)可使用一種或者組合使用兩種以上。
[0105] 在不飽和單體(dl)與不飽和單體(d2)的共聚物中，該共聚物中的不飽和單體(dl) 的共聚比例優(yōu)選為5質(zhì)量％~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％~40質(zhì)量％。通過在此種范圍內(nèi) 使不飽和單體(dl)共聚，可獲得堿顯影性及保存穩(wěn)定性優(yōu)異的著色組合物。
[0106] 作為不飽和單體(dl)與不飽和單體(d2)的共聚物的具體例，例如可列舉日本專利 特開平7-140654號公報、日本專利特開平8-259876號公報、日本專利特開平10-31308號公 報、日本專利特開平10-300922號公報、日本專利特開平11-174224號公報、日本專利特開平 11-258415號公報、日本專利特開2000-56118號公報、日本專利特開2004-101728號公報等 中所揭示的共聚物。
[0107] 而且，在本發(fā)明中，還可以如例如日本專利特開平5-19467號公報、日本專利特開 平6-230212號公報、日本專利特開平7-207211號公報、日本專利特開平9-325494號公報、日 本專利特開平11-140144號公報、日本專利特開2008-181095號公報等所揭示那樣，使用在 側(cè)鏈具有（甲基)丙烯?；染酆闲圆伙柡玩I的含有羧基的聚合物而作為粘合樹脂。
[0108] 本發(fā)明中的粘合樹脂的利用凝膠滲透色譜法（以下略稱為"GPO (溶出溶媒：四氫 呋喃）而測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)通常為1,000~100,000，優(yōu)選為3， 000~50,000。通過設(shè)為此種形態(tài)，可使著色力與亮度的平衡、覆膜的殘膜率、圖案形狀、耐 熱性、電氣特性、解析度進一步提高，而且能夠以高水準抑制析出物或涂膜異物的產(chǎn)生。
[0109] 而且，本發(fā)明中的粘合樹脂的重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平均分子量(Μη)的比 (Mw/Mn)優(yōu)選為1.0~5.0，更優(yōu)選為1.0~3.0。另外，此處所謂的"Μη"是指利用GPC(溶出溶 媒:四氫呋喃)而測定的聚苯乙烯換算的數(shù)量平均分子量。
[0110] 本發(fā)明中的粘合樹脂可利用公知的方法而制造，例如亦可利用日本專利特開 2003-222717號公報、日本專利特開2006-259680號公報、國際公開第2007/029871號手冊等 中所揭示的方法來控制其結(jié)構(gòu)或Mw、Mw/Mn。
[0111] 在本發(fā)明中，粘合樹脂可使用一種或者組合使用兩種以上。
[0112] 在本發(fā)明中，相對于100質(zhì)量份(A)著色劑而言，（D)粘合樹脂的含量通常為10質(zhì)量 份~1,000質(zhì)量份，優(yōu)選為20質(zhì)量份~500質(zhì)量份，更優(yōu)選為50質(zhì)量份~200質(zhì)量份。通過設(shè) 為此種形態(tài)，可進一步提高著色力與亮度的平衡、堿顯影性、著色組合物的保存穩(wěn)定性、圖 案形狀、色度特性，而且可抑制析出物或涂膜異物的產(chǎn)生。
[0113] (E)聚合性化合物
[0114] 在本發(fā)明中，所謂"聚合性化合物"是指具有兩個以上可聚合的基的化合物?？删?合的基例如可列舉乙烯性不飽和基、氧雜環(huán)丙基、氧雜環(huán)丁基、N-烷氧基甲基氨基等。在本 發(fā)明中，聚合性化合物優(yōu)選為具有兩個以上（甲基)丙烯酰基的化合物、或具有兩個以上N-烷氧基甲基氨基的化合物。
[0115] 具有兩個以上（甲基）丙烯酰基的化合物的具體例可列舉使脂肪族多羥基化合物 與（甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得的多官能（甲基)丙烯酸酯、經(jīng)己內(nèi)酯改性的多官能（甲基)丙烯 酸酯、經(jīng)環(huán)氧烷烴改性的多官能（甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的（甲基)丙烯酸酯與多官能 異氰酸酯反應(yīng)而獲得的多官能（甲基)丙烯酸氨基甲酸酯、使具有羥基的（甲基)丙烯酸酯與 酸酐反應(yīng)而獲得的具有羧基的多官能（甲基)丙烯酸酯等。
[0116] 此處，脂肪族多羥基化合物例如可列舉乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之類 的二元的脂肪族多羥基化合物;甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之類的三元以 上的脂肪族多羥基化合物。具有羥基的（甲基)丙烯酸酯例如可列舉（甲基)丙烯酸-2-羥基 乙酯、三羥甲基丙烷二（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基） 丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯等。多官能異氰酸酯例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、六亞甲 基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。酸酐例如可列舉琥珀酸 酐、馬來酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐之類的二元酸的酸 酐，均苯四甲酸酐、聯(lián)苯四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐之類的四元酸二酐。
[0117] 而且，經(jīng)己內(nèi)酯改性的多官能（甲基）丙烯酸酯例如可列舉日本專利特開平11-44955號公報的段落[0015]~段落[0018]中所記載的化合物。經(jīng)環(huán)氧烷烴改性的多官能（甲 基)丙烯酸酯可列舉:經(jīng)選自環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷中的至少一種改性的雙酚A二（甲基)丙烯 酸酯、經(jīng)選自環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷中的至少一種改性的異三聚氰酸三（甲基）丙烯酸酯、經(jīng) 選自環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷中的至少一種改性的三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、經(jīng)選自環(huán) 氧乙烷及環(huán)氧丙烷中的至少一種改性的季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、經(jīng)選自環(huán)氧乙烷及環(huán) 氧丙烷中的至少一種改性的季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、經(jīng)選自環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷中 的至少一種改性的二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯、經(jīng)選自環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷中的至少一 種改性的二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯等。
[0118] 而且，具有兩個以上N-烷氧基甲基氨基的化合物例如可列舉具有三聚氰胺結(jié)構(gòu)、 苯并胍胺結(jié)構(gòu)、脲結(jié)構(gòu)的化合物等。另外，所謂三聚氰胺結(jié)構(gòu)、苯并胍胺結(jié)構(gòu)是指具有一個 以上三嗪環(huán)或經(jīng)苯基取代的三嗪環(huán)作為基本骨架的化學(xué)結(jié)構(gòu)，是還包含三聚氰胺、苯并胍 胺或這些的縮合物的概念。具有兩個以上N-烷氧基甲基氨基的化合物的具體例可列舉:N， N，Y，N〃，N〃-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N，N，Y，Y-四（烷氧基甲基)苯并胍胺、N，N，Y， Μ-四（烷氧基甲基)甘脲等。
[0119] 這些聚合性化合物中，優(yōu)選為使3元以上的脂肪族多羥基化合物與（甲基）丙烯酸 反應(yīng)而獲得的多官能（甲基)丙烯酸酯、經(jīng)己內(nèi)酯改性的多官能（甲基)丙烯酸酯、多官能（甲 基)丙烯酸氨基甲酸酯、具有羧基的多官能（甲基)丙烯酸酯、N，N，Y，N〃，N〃-六(烷氧基 甲基)三聚氰胺、Ν,Ν,Ν?-四（烷氧基甲基)苯并胍胺。就能夠平衡良好地以更高水準達成 耐熱性、耐溶劑性及顯影性的方面而言，在使3元以上的脂肪族多羥基化合物與（甲基)丙烯 酸反應(yīng)而所得的多官能（甲基)丙烯酸酯中，特別優(yōu)選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇 三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，在具有羧基的多官能（甲基） 丙烯酸酯中，特別優(yōu)選使季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應(yīng)而獲得的化合物、使二季戊 四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應(yīng)而獲得的化合物。
[0120] 在本發(fā)明中，（E)聚合性化合物可使用一種或者混合使用兩種以上。
[0121] 相對于100質(zhì)量份(A)著色劑而言，（E)聚合性化合物的含量優(yōu)選為10質(zhì)量份~1， 〇〇〇質(zhì)量份，更優(yōu)選為20質(zhì)量份~500質(zhì)量份，進一步更優(yōu)選為40質(zhì)量份~150質(zhì)量份。通過 設(shè)為此種形態(tài)，能夠平衡良好地以更高水準達成耐熱性、耐溶劑性及顯影性。
[0122] (F)光聚合引發(fā)劑
[0123] 在本發(fā)明的著色組合物中可含有光聚合引發(fā)劑。由此可對著色組合物賦予感放射 線性。本發(fā)明中所使用的光聚合引發(fā)劑是通過可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X射線 等放射線的曝光，而產(chǎn)生能夠使聚合性化合物的聚合起始的活性種的化合物。
[0124] 此種光聚合引發(fā)劑例如可列舉噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯(lián)咪唑化合物、三嗪 化合物、〇-?；炕衔铩㈣€鹽化合物、安息香化合物、二苯甲酮化合物、α-二酮化合物、多 核醌化合物、重氮化合物、酰亞胺磺酸鹽化合物等。
[0125] 在本發(fā)明中，光聚合引發(fā)劑可使用一種或者混合使用兩種以上。光聚合引發(fā)劑優(yōu) 選為選自噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯(lián)咪唑化合物、三嗪化合物、〇-酰基肟化合物的群 組中的至少一種。
[0126] 本發(fā)明中的優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑中，噻噸酮化合物的具體例可列舉:噻噸酮、2-氯 噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4_二氯噻噸酮、2,4_二甲基噻 噸酮、2,4_二乙基噻噸酮、2,4_二異丙基噻噸酮等。
[0127] 而且，苯乙酮化合物的具體例可列舉2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎啉代丙 烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲 基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。
[0128] 而且，聯(lián)咪唑化合物的具體例可列舉2，2~雙(2-氯苯基)-4，V，5，四苯基-1， 2'-聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4_二氯苯基)-4,47 ,5,5:四苯基-U-聯(lián)咪唑、2,2:1(2,4,6-5 氯苯基)-4，f，5,5~四苯基-1，2?關(guān)咪唑等。
[0129] 另外，在使用聯(lián)咪唑化合物作為光聚合引發(fā)劑的情況下，就可改良感度的方面而 言，優(yōu)選并用供氫體。此處所謂"供氫體"是指可對由于曝光而自聯(lián)咪唑化合物產(chǎn)生的自由 基提供氫原子的化合物。供氫體例如可列舉2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑等硫醇供氫 體，4,4~雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4~雙(二乙基氨基)二苯甲酮等胺供氫體。在本發(fā)明 中，供氫體可使用一種或者混合使用兩種以上，就可進一步改良感度的方面而言，優(yōu)選將一 種以上硫醇供氫體與一種以上胺供氫體組合使用。
[0130] 而且，三嗪化合物的具體例可列舉:2，4，6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4，6-雙 (三氯甲基)_均三嗪、2-[2-(5_甲基呋喃-2-基）乙烯基]_4,6_雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2_ (咲喃-2 -基）乙烯基]-4,6-雙(二氣甲基均二嘆、2-[2 -(4-一乙基氣基-2-甲基苯基）乙稀 基]_4,6_雙(三氯甲基）-均三嗪、2-[2-(3,4_二甲氧基苯基）乙烯基]_4,6_雙(三氯甲基）-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6_雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基）-4,6_雙 (三氯甲基)_均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6_雙(三氯甲基)-均三嗪等具有鹵甲基的三 嗪化合物。
[0131]而且，0-?；炕衔锏木唧w例可列舉：1，2_辛二酮，1-[4_(苯硫基)苯基]_，2_ (0-苯甲酰肟）、乙酮，l-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]-，l-(0-乙酰肟）、乙 酮，1-[9_乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]-，1-(0-乙酰 肟）、乙酮，1-[9_乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1，3-二氧雜環(huán)戊烷基）甲氧基苯甲酰 基}- 9!1-咔唑-3-基]-，l-(0-乙酰肟）等。0-?；炕衔锏氖惺燮愤€可以使用NCI-831、 NCI -930 (以上由艾迪科(ADEKA)股份有限公司制造）、0XE-03、0XE-04 (以上由巴斯夫(BASF) 公司制造)等。
[0132] 在本發(fā)明中，在使用苯乙酮化合物等聯(lián)咪唑化合物以外的光聚合引發(fā)劑的情況 下，還可以并用增感劑。此種增感劑例如可列舉4, V-雙（二甲基氨基）二苯甲酮、4,雙 (二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸 乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、2,5_雙(4-二乙基氨基亞芐基）環(huán)己酮、7-二乙基 氨基-3-(4-二乙基氨基苯甲?；?香豆素、4-(二乙基氨基)查耳酮等。
[0133] 在本發(fā)明中，相對于100質(zhì)量份(E)聚合性化合物而言，（F)光聚合引發(fā)劑的含量優(yōu) 選為0.01質(zhì)量份~120質(zhì)量份，更優(yōu)選為1質(zhì)量份~100質(zhì)量份，進一步更優(yōu)選為5質(zhì)量份~ 50質(zhì)量份。通過設(shè)為此種形態(tài)，能夠平衡良好地以更高水準達成耐熱性、耐溶劑性及顯影 性，因此可進一步提高固化性、覆膜特性。
[0134] 添加劑
[0135] 本發(fā)明的著色組合物還可以視需要含有各種添加劑。
[0136] 添加劑例如可列舉:玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚（丙烯酸氟烷基酯)類等 高分子化合物;氟系表面活性劑、硅酮系表面活性劑等表面活性劑；乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2_氨基乙基)-3_氨基丙基甲基 ^甲氧基硅烷、N - (2-氣基乙基)氣基丙基二甲氧基硅烷、3-氣基丙基二乙氧基硅烷、3_ 縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán) 己基）乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙 烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷等密接促進劑；2,2_硫雙(4-甲基- 6-叔丁基苯酚）、2，6-二-叔丁基苯酚、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酸 酯]、3,9_雙[2-[3-(3_叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]_2,4， 8,10-四氧雜-螺[5 · 5]^烷、硫二亞乙基雙[3-(3,5_二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等 抗氧化劑;2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮類等紫外線 吸收劑;聚丙烯酸鈉等抗凝劑;丙二酸、己二酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-氨基乙 醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1，2-丙二醇、2-氨基-1，3-丙二醇、4-氨基-1， 2_丁二醇等殘渣改善劑;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基） 丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內(nèi)酯單（甲基)丙烯酸酯等顯影性改善劑等。
[0137] 著色組合物的制造方法
[0138] 本發(fā)明的著色組合物可利用適當(dāng)?shù)姆椒ǘ苽?，?yōu)選在利用所述方法而制造的著 色劑分散液中添加(Ε)聚合性化合物與視需要的(D)粘合樹脂、(F)光聚合引發(fā)劑、進一步追 加的(C)溶媒或其他成分，并進行混合而制備的方法。
[0139] 著色固化膜及其形成方法
[0140] 本發(fā)明的著色固化膜是使用本發(fā)明的著色組合物而形成的，具體而言是指彩色濾 光片中所使用的各色像素、黑色矩陣、黑色間隔物等。
[0141] 以下，對彩色濾光片中所使用的著色固化膜及其形成方法加以說明。
[0142] 作為形成構(gòu)成彩色濾光片的著色固化膜的方法，首先可列舉如下方法。首先，在基 板的表面上視需要以劃分形成像素的部分的方式形成遮光層(黑色矩陣）。其次，在該基板 上涂布例如綠色的本發(fā)明的感放射線性著色組合物的液狀組合物后，進行預(yù)烘烤使溶媒蒸 發(fā)，形成涂膜。其次，介隔光掩模對該涂膜進行曝光后，使用堿性顯影液而進行顯影，將涂膜 的未曝光部溶解除去。其后，通過進行后烘烤而形成像素陣列，所述像素陣列以規(guī)定的排列 配置綠色的像素圖案(著色固化膜）。
[0143]其次，使用紅色或藍色的各感放射線性著色組合物，與所述同樣地進行各感放射 線性著色組合物的涂布、預(yù)烘烤、曝光、顯影及后烘烤，在同一基板上依序形成紅色像素陣 列及藍色像素陣列。由此獲得在基板上配置紅色、綠色及藍色此三原色的像素陣列的彩色 濾光片。其中，在本發(fā)明中，形成各色像素的順序并不限定于所述順序。
[0144] 而且，黑色矩陣可通過利用光刻法，將通過濺鍍或蒸鍍而形成的鉻等的金屬薄膜 制成所期望的圖案而形成，但也可以使用分散有黑色顏料的感放射線性著色組合物，與形 成所述像素的情況同樣地進行而形成。
[0145] 形成著色固化膜時所使用的基板例如可列舉玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚 酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺等。
[0146] 而且，在這些基板上，還可以視需要預(yù)先實施利用硅烷偶聯(lián)劑等的化學(xué)品處理、等 離子體處理、離子鍍、濺鍍、氣相反應(yīng)法、真空蒸鍍等適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。
[0147] 在將感放射線性著色組合物涂布于基板時，可采用噴霧法、輥涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法 (旋涂法）、狹縫模涂布法(狹縫涂布法）、棒涂法等適宜的涂布法，特別是優(yōu)選采用旋涂法、 狹縫模涂布法。
[0148] 預(yù)烘烤中的加熱干燥的條件通常是在70°C~110°C下為1分鐘~10分鐘左右。
[0149] 在制成顯示元件中所使用的彩色濾光片的固化膜的情況下，涂布厚度以干燥后的 膜厚計通常為〇. 6μηι~8μηι，優(yōu)選為1.2μηι~5μηι。而且在制成固體攝像元件中所使用的彩色 濾光片的固化膜的情況下，涂布厚度以干燥后的膜厚計通常為〇. 3μηι~5μηι，優(yōu)選為0.5μηι~ 2um〇
[0150] 作為形成選自像素及黑色矩陣中的至少一種時所使用的放射線的光源，例如可列 舉氙氣燈、鹵素?zé)?、鎢絲燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金鹵燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈等 燈光源或氬離子激光、紀錯石植石激光(YAG激光，Yttrium-Aluminum-Garnet Laser)、XeCl 準分子激光、氮激光等激光光源等。曝光光源還可以使用紫外線發(fā)光二極管（Light Emitting Diode，LED)。優(yōu)選波長處于190nm~450nm的范圍的放射線。
[0151] 放射線的曝光量一般優(yōu)選為10 J/m2~10，000J/m2。
[0152] 而且，堿性顯影液例如優(yōu)選為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧 化銨、膽堿、1，8_二氮雜雙環(huán)-[5.4.0]-7-^碳烯、1，5_二氮雜雙環(huán)-[4.3.0]-5_壬烯等的 水溶液。
[0153] 在堿性顯影液中還可以適量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑或表面活性劑 等。另外，堿顯影后通常進行水洗。
[0154] 顯影處理法可應(yīng)用噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬(dip)顯影法、水坑式(覆液）顯 影法等。顯影條件優(yōu)選在常溫下為5秒~300秒。
[0155] 后烘烤的條件通常是在180°C~280°C下為10分鐘~60分鐘左右。
[0156] 關(guān)于如上所述而形成的像素的膜厚，在制成顯示元件中所使用的彩色濾光片的著 色固化膜的情況下為〇 · 5μηι~8μηι，優(yōu)選為ΙμL?~4μηι。而且在制成固體攝像元件中所使用的 彩色濾光片的著色固化膜的情況下通常為〇· 3μηι~4μηι、優(yōu)選為0· 5μηι~2μηι。
[0157] 而且，作為形成構(gòu)成彩色濾光片的著色固化膜的第二方法，可采用日本專利特開 平7-318723號公報、日本專利特開2000-310706號公報等中所揭示的利用噴墨方式而獲得 各色像素的方法。在該方法中，首先在基板表面上形成兼具遮光功能的隔板。其次，在所形 成的隔板內(nèi)，利用噴墨裝置而噴出例如綠色的本發(fā)明的熱固性著色組合物的液狀組合物 后，進行預(yù)烘烤而使溶媒蒸發(fā)。其次，視需要對該涂膜進行曝光后，進行后烘烤，藉此使其固 化而形成綠色像素圖案。
[0158] 其次，使用紅色或藍色的各熱固性著色組合物，與所述同樣地進行而在同一基板 上依序形成紅色像素圖案及藍色像素圖案。由此獲得在基板上配置有紅色、綠色及藍色此 三原色的像素圖案的彩色濾光片。然而，在本發(fā)明中，形成各色像素的順序并不限定于上 述。
[0159] 另外，隔板不僅僅起到遮光功能，還起到用以使噴出至劃分內(nèi)的各色熱固性著色 組合物并不混色的功能，因此與在所述第一方法中所使用的黑色矩陣相比而言，膜厚較厚。 因此，隔板通常使用黑色感放射線性組合物而形成。
[0160] 形成著色固化膜時所使用的基板及放射線的光源、以及預(yù)烘烤及后烘烤的方法、 條件與所述第一方法相同。如上所述地進行，利用噴墨方式而形成的像素的膜厚與隔板的 高度為同等程度。
[0161] 在如上所述而獲得的像素圖案上視需要形成保護膜后，利用濺鍍而形成透明導(dǎo)電 膜。在形成透明導(dǎo)電膜后，還可以進一步形成間隔物而制成彩色濾光片。通常使用感放射線 性組合物來形成間隔物，但亦可制成具有遮光性的間隔物(黑色間隔物）。在這種情況下，使 用分散有黑色著色劑的著色感放射線性組合物。
[0162] 包含如上所述而形成的本發(fā)明的著色固化膜的彩色濾光片由于耐溶劑性優(yōu)異、且 可解除鄰接而形成其他顏色的像素時的移染性的問題或異物的產(chǎn)生，因此在彩色液晶顯示 元件、彩色攝像管元件、彩色傳感器、有機EL顯示元件、電子紙、固體攝像元件等中極其有 用。
[0163] 顯示元件
[0164] 本發(fā)明的顯示元件包含本發(fā)明的著色固化膜。顯示元件可列舉彩色液晶顯示元 件、有機EL顯示元件、電子紙等。
[0165] 包含本發(fā)明的著色固化膜的彩色液晶顯示元件可以是透射型也可以是反射型，可 采用適當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)。例如可以采用在與配置薄膜晶體管(Thin Film Transistor，TFT)的驅(qū)動 用基板不同的基板上形成彩色濾光片，驅(qū)動用基板與形成了彩色濾光片的基板介隔液晶層 而對向的結(jié)構(gòu)，還可以采用在配置有薄膜晶體管(TFT)的驅(qū)動用基板的表面上形成彩色濾 光片的基板、與形成有ΙΤ0(摻雜有錫的氧化銦（indium tin oxide))電極的基板介隔液晶 層而對向的結(jié)構(gòu)。后者的結(jié)構(gòu)具有可使開口率明顯提尚，從而獲得明殼的尚精細的液晶顯 示元件的優(yōu)點。另外，在采用后者的結(jié)構(gòu)的情況下，黑色矩陣或黑色間隔物可以形成在形成 有彩色濾光片的基板側(cè)、以及形成有ΙΤ0電極的基板側(cè)的任一側(cè)。
[0166] 特別是本發(fā)明的顯示元件優(yōu)選為包含本發(fā)明的著色固化膜、與含有酸性染料的著 色固化膜的顯示元件。更優(yōu)選本發(fā)明的顯示元件包含第一著色固化膜、第二著色固化膜及 第三著色固化膜，第一著色固化膜是使用本發(fā)明的著色組合物而形成，第二著色固化膜是 使用含有酸性染料的著色組合物而形成。進一步更優(yōu)選為如下顯示元件，其包含使用本發(fā) 明的著色組合物而形成的第一著色固化膜、與第一著色固化膜鄰接且含有酸性染料的第二 著色固化膜、以及第三著色固化膜。自制成色度特性優(yōu)異的顯示元件的觀點考慮，優(yōu)選此種 形態(tài)。另外，在本發(fā)明中所謂"酸性染料"是指陰離子部成為發(fā)色團（chromophore)的離子性 染料，是構(gòu)成發(fā)色團的陰離子部與抗衡陽離子形成鹽的化合物。
[0167] 其理由尚不確定，但本
【發(fā)明人】等人如下所述地進行推測。例如在包含使用第二著 色組合物而形成的第二著色固化膜的基板上涂布第一著色組合物時，第一著色組合物自第 二著色固化膜的最表面滲入，存在第二著色固化膜中所含的著色劑或分散劑等成分與第一 著色組合物中所含的著色劑或分散劑等成分產(chǎn)生相互作用的可能性。更具體而言，在第二 著色固化膜中含有酸性染料、且第一著色組合物中含有顏料及具有氨基的分散劑的情況 下，存在所述酸性染料與所述具有氨基的分散劑進行鹽交換的可能性。所述具有氨基的分 散劑本來是有助于第一著色組合物中所含的顏料的分散的成分，但由于與所述酸性染料進 行鹽交換而造成對所述顏料的分散做出貢獻的分散劑的量減少，從而存在損及顏料的分散 穩(wěn)定性的可能性。其結(jié)果，顏料作為異物而析出，從而存在顯示元件的色度特性降低的可能 性。
[0168] 認為在本發(fā)明的著色組合物中所含的分散劑(bl)及分散劑(b2)中，胺值高的分散 劑(bl)與顏料的相互作用強。因此，在使用本發(fā)明的著色組合物作為所述第一著色組合物 的情況下，與顏料的相互作用更弱的分散劑（b2)優(yōu)先與酸性染料進行鹽交換，由分散劑 (bl)確保顏料的分散穩(wěn)定性，因此顏料難以作為異物而析出。
[0169] 優(yōu)選分散劑(bl)的胺值Y(mgK0H/g)及分散劑(b2)的胺值X(mgK0H/g)滿足以下關(guān) 系。
[0170] 自形成移染性優(yōu)異的著色固化膜的觀點考慮，優(yōu)選Y+X2 190。自使與鄰接的其他 顏色的像素的邊界的異物產(chǎn)生變少的觀點考慮，優(yōu)選Y-X 2 50。另外，在使用胺值相互不同 的兩種以上分散劑(bl)的情況及使用胺值相互不同的兩種以上分散劑(b2)的情況的"Y+X" 及"Y-X"的計算中，應(yīng)用含量最多的分散劑(bl)的胺值與含量最多的分散劑(b2)的胺值。
[0171] 第一著色固化膜、第二著色固化膜及第三著色固化膜可以是紅色、綠色及藍色的 組合，也可以是黃色、青色及洋紅色的組合。而且，例如可以是第一著色固化膜為紅色固化 膜、第二著色固化膜為綠色固化膜、第三著色固化膜為藍色固化膜，也可以是第一著色固化 膜為藍色固化膜、第二著色固化膜為紅色固化膜、第三著色固化膜為綠色固化膜。其中，優(yōu) 選包含使用含有鹵化金屬酞菁顏料的本發(fā)明的著色組合物而形成的綠色固化膜、及含有酸 性染料的紅色固化膜或藍色固化膜的顯示元件。
[0172] 所述酸性染料優(yōu)選具有陰離子性發(fā)色團與鑰陽離子的化合物，更優(yōu)選具有陰離子 性發(fā)色團與銨陽離子的化合物。陰離子性發(fā)色團可列舉陰離子性偶氮發(fā)色團、陰離子性三 芳基甲烷發(fā)色團、陰離子性蒽醌發(fā)色團、陰離子性咕噸發(fā)色團、陰離子性喹啉發(fā)色團、陰離 子性花青發(fā)色團、陰離子性二吡咯亞甲基發(fā)色團等。具體而言可列舉在染料索引（Colour Index，C.I·;染色家協(xié)會(The Society of Dyers and Colourists)公司發(fā)行）中分類為染 料的化合物，特別優(yōu)選分類為c. I.酸性的酸性染料的發(fā)色部。其中，優(yōu)選為選自由陰離子性 咕噸發(fā)色團、陰離子性花青發(fā)色團及陰離子性二吡咯亞甲基發(fā)色團所構(gòu)成的群組中的至少 一種陰離子性發(fā)色團，更優(yōu)選含有如下化合物的紅色固化膜或藍色固化膜，所述化合物具 有選自由陰離子性咕噸發(fā)色團、陰離子性花青發(fā)色團及陰離子性二吡咯亞甲基發(fā)色團所構(gòu) 成的群組中的至少一種陰離子性發(fā)色團與銨陽離子。
[0173] 包含本發(fā)明的著色固化膜的彩色液晶顯示元件除了冷陰極熒光燈管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)以外，還可以包含以白色LED為光源的背光單元。白色LED例如 可列舉將紅色LED、綠色LED及藍色LED組合，通過混色而獲得白色光的白色LED;將藍色LED、 紅色LED及綠色熒光體組合，通過混色而獲得白色光的白色LED;將藍色LED、紅色發(fā)光熒光 體及綠色發(fā)光熒光體組合，通過混色而獲得白色光的白色LED;通過藍色LED與YAG系熒光體 的混色而獲得白色光的白色LED;將藍色LED、橙色發(fā)光熒光體及綠色發(fā)光熒光體組合，通過 混色而獲得白色光的白色LED;將紫外線LED、紅色發(fā)光熒光體、綠色發(fā)光熒光體及藍色發(fā)光 熒光體組合，通過混色而獲得白色光的白色LED等。
[0174] 包含本發(fā)明的著色固化膜的彩色液晶顯示元件可應(yīng)用扭曲向列（Twisted Nematic，TN)型、超扭曲向列（Super Twisted Nematic，STN)型、共面切換（In-Planes Switching，IPS)型、垂直取向（Vertical Alignment，VA)型、光學(xué)補償雙折射(Optically Compensated Birefringenee，0CB)型等適當(dāng)?shù)囊壕Ｊ健?br>[0175] 而且，包含本發(fā)明的著色固化膜的有機EL顯示元件可采用適當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)，例如可列 舉日本專利特開平11-307242號公報中所揭示的結(jié)構(gòu)。
[0176] 而且，包含本發(fā)明的著色固化膜的電子紙可采用適當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)，例如可列舉日本專 利特開2007-41169號公報中所揭示的結(jié)構(gòu)。
[0177] 固體攝像元件
[0178] 本發(fā)明的固體攝像元件包含本發(fā)明的著色固化膜。而且，本發(fā)明的固體攝像元件 可采用適當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)。例如，作為一個實施方式，使用本發(fā)明的著色組合物，在互補金屬氧化 物半導(dǎo)體（complementary metal oxide semiconductor，CMOS)基板等半導(dǎo)體基板上，利用 與所述同樣的操作而形成著色像素(著色固化膜），由此可制作分色性特別優(yōu)異的固體攝像 元件。
[0179]特別是本發(fā)明的固體攝像元件優(yōu)選為包含本發(fā)明的著色固化膜、與含有酸性染料 的著色固化膜的固體攝像元件。更優(yōu)選本發(fā)明的固體攝像元件包含第一著色固化膜、第二 著色固化膜及第三著色固化膜，第一著色固化膜是使用本發(fā)明的著色組合物而形成，第二 著色固化膜是使用含有酸性染料的著色組合物而形成。更優(yōu)選如下固體攝像元件，其包含 使用本發(fā)明的著色組合物而形成的第一著色固化膜、與第一著色固化膜鄰接且含有酸性染 料第二著色固化膜、以及第三著色固化膜。自制成分色性優(yōu)異的固體攝像元件的觀點考慮， 優(yōu)選此種形態(tài)。
[0180] 這種情況下的優(yōu)選形態(tài)與顯示元件中所說明的優(yōu)選形態(tài)相同。
[0181] [實施例]
[0182] 以下，列舉實施例對本發(fā)明的實施方式加以更具體的說明。但本發(fā)明并不限定于 下述實施例。
[0183]〈分散劑的合成〉
[0184] 分散劑合成例1
[0185] 在具有攪拌子的燒瓶內(nèi)，將30.0g甲基丙烯酸甲酯、86.2g甲基丙烯酸正丁酯、1.5g 偶氮二異丁腈(azodiisobutyronitrile，AIBN)及4.0g吡挫-1-二硫代羧酸氰基（二甲基）甲 酯溶解于150mL甲苯中，進行30分鐘的氮氣發(fā)泡。其后緩緩進行攪拌，使反應(yīng)溶液的溫度上 升至60°C，將該溫度保持24小時而進行活性自由基聚合。
[0186] 其次，將364mg AIBN與14.8g甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯溶解于50mL甲苯中而進 行30分鐘的氮氣置換后的溶液添加于所述反應(yīng)溶液中，在60°C下進行24小時的活性自由基 聚合。其后，通過減壓濃縮而調(diào)整為丙二醇單甲醚的40質(zhì)量％溶液。如上所述地進行，獲得 包含具有源自甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的重復(fù)單元的A嵌段、與具有源自甲基丙烯酸甲 酯及甲基丙烯酸正丁酯的重復(fù)單元的B嵌段的嵌段共聚物分散劑(b2-l)。將其作為"分散劑 (b2-l)溶液"。
[0187] 分散劑合成例2~分散劑合成例9
[0188] 在分散劑合成例1中，如表1所示那樣變更所使用的單體的量，除此以外與分散劑 合成例1同樣地進行而合成分散劑。另外，表1中以構(gòu)成分散劑的單體的摩爾比來進行表述。
[0189] 分散劑(bl-Ι)~分散劑(bl_5)相當(dāng)于分散劑(bl)。分散劑(b2_l)~分散劑(b2_3) 相當(dāng)于分散劑(b2)。分散劑(b3)是其他分散劑。
[0190] 〈胺值的測定〉
[0191 ]按照下述要領(lǐng)測定所述各合成例中所得的分散劑的胺值。
[0192] 以精密至lmg的單位稱量0.5g分散劑溶液，分取至玻璃容器中。添加20mL乙酸酐/ 乙酸= 9/1(體積比）而進行溶解，在室溫下放置3小時。其后，進一步加入30mL乙酸后，使用 電位差測定裝置AT-510(京都電子工業(yè)股份有限公司制造），用O.lmol/L過氯酸?乙酸溶液 進行滴定。同樣地進行空白試驗。根據(jù)分散劑與空白試驗的O.lmol/L過氯酸?乙酸溶液滴 加量而算出胺值(單位:mgK0H/g)。在表1中表示測定結(jié)果。
[0193] [表 1]
[0194]
[0195] 在表1中，各成分如下所示。
[0196] MMA:甲基丙稀酸甲酯
[0197] nBMA:甲基丙烯酸正丁酯
[0198] DMMA:甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
[0199] 〈粘合樹脂的合成〉
[0200]粘合樹脂合成例1
[0201]在具有冷凝管與攪拌機的燒瓶中裝入29質(zhì)量份丙二醇單甲醚乙酸酯而進行氮氣 置換。加熱至80°C，在同溫度下以1小時滴加30.85質(zhì)量份丙二醇單甲醚乙酸酯、6.06質(zhì)量份 (70 · 4mmol)甲基丙稀酸、16.67質(zhì)量份（166.5mmol)甲基丙稀酸甲酯、15.15質(zhì)量份 (93.4mmol)甲基丙烯酸苯酯、及2.27質(zhì)量份2,2 /-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)的混合溶液，保 持該溫度而進行2小時聚合。其后，使反應(yīng)溶液的溫度升溫至10(TC，進一步進行1小時聚合， 由此獲得含有粘合樹脂(D1)的溶液（固體成分濃度為40質(zhì)量％)。將其作為"粘合樹脂(D1) 溶液"。所得的粘合樹脂(D1)的Mw為9，700，Mn為4，800。
[0202]粘合樹脂合成例2
[0203]在具有冷凝管與攪拌機的燒瓶中裝入86.4質(zhì)量份環(huán)己酮而進行氮氣置換。加熱至 80°C，在同溫度下以2小時分別滴加18.0質(zhì)量份環(huán)己酮、21.6質(zhì)量份甲基丙烯酸、27.0質(zhì)量 份（甲基）丙烯酸三環(huán)-[5.2.1.0 2'6]-癸基酯13.5質(zhì)量份2-乙基己基E0改性丙烯酸酯（東亞 合成股份有限公司制造、商品名為M-120)及31.0質(zhì)量份甘油甲基丙烯酸酯的混合溶液以及 64質(zhì)量份環(huán)己酮及7.2質(zhì)量份2，2'-偶氮雙丁腈的混合溶液，保持該溫度而進行1小時聚合。 其后，使反應(yīng)溶液的溫度升溫至90°C，進一步進行1小時重合。其次，在空氣起泡條件下，以 15分鐘滴加25.72質(zhì)量份2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯（昭和電工股份有限公司制造、商 品名為卡倫茲(karen Z)M0I)(相對于甘油甲基丙烯酸酯的摩爾數(shù)而言為95摩爾％)及0.36 質(zhì)量份4-甲氧基苯酚的混合溶液，保持該溫度而進行1.5小時的加成反應(yīng)。其后，將該溶液 冷卻至室溫，以不揮發(fā)成分成為40質(zhì)量％的方式加入環(huán)己酮，由此獲得含有粘合樹脂(D2) 的溶液（固體成分濃度為40質(zhì)量％)。將其作為"粘合樹脂(D2)溶液"。所得的粘合樹脂(D2) 的 Mw = 8,600，Mn = 3,600。
[0204] 〈著色劑分散液的制備及評價〉
[0205] 制備例1
[0206] 使用作為著色劑的12質(zhì)量份C. I.顏料綠58及3質(zhì)量份C. I.顏料黃138;作為分散劑 的6.5質(zhì)量份的以固體成分濃度成為40質(zhì)量％的方式，用丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)對 LPN6919(畢克化學(xué)(BYK)公司制造)進行稀釋而成的溶液、6.0質(zhì)量份分散劑(b3)溶液（固體 成分濃度40質(zhì)量％ ); 12.5質(zhì)量份的粘合樹脂(D1)溶液(固體成分濃度40質(zhì)量％ );作為溶媒 的60質(zhì)量份的丙二醇單甲醚乙酸酯，利用珠磨機進行處理，制備著色劑分散液1。另外，利用 所述方法而測定的LPN6919 (畢克化學(xué)(BYK)公司制造)的胺值為12 lmgKOH/g。
[0207] 著色劑分散液的保存穩(wěn)定性的評價
[0208] 使用E型粘度計（東京計器制造)來測定著色劑分散液1的剛制備后的粘度。其次， 將著色劑分散液1填充于遮光玻璃容器中，在密封狀態(tài)下、23°C下進行14日靜置后，使用E型 粘度計(東京計器制造)而再次測定粘度。接著算出保存14日后的粘度相對于剛制備后的粘 度的增加率，將增加率不足3 %的情況評價為"AA"，將3 %以上且不足5%的情況評價為"A"， 將5%以上且不足10%的情況評價為"B"，將10%以上的情況評價為"C"。將結(jié)果表示于表2 中。
[0209] 制備例2~制備例40
[0210]在制備例1中，如表2~表3所示那樣變更各成分的種類及量，獲得著色劑分散液2 ~著色劑分散液40。而且，在所述著色劑分散液的保存穩(wěn)定性的評價中，使用著色劑分散液 2~著色劑分散液40代替著色劑分散液1，除此以外與制備例1同樣地進行評價。將結(jié)果表示 于表2~表3中。
[0211]
[0212]
[0213]
[0214] 在表2~表3中，各成分如下所不。 [0215] G58:C丄顏料綠 58
[0216] G59:C.I.顏料綠 59
[0217] Y138:C.I.顏料黃 138
[0218] Y139:C.I.顏料黃 139
[0219] LPN6919:以固體成分濃度成為40質(zhì)量％的方式，用PGMEA對LPN6919(畢克化學(xué) (BYK)公司制造)進行稀釋而成的溶液
[0220]〈著色組合物的制備及評價〉
[0221] 比較例1
[0222] 將100.0質(zhì)量份著色劑分散液1，作為粘合樹脂的12.0質(zhì)量份粘合樹脂(D1)溶液 (固體成分濃度40質(zhì)量％ )及10.3質(zhì)量份粘合樹脂(D2)溶液（固體成分濃度40質(zhì)量％ )，作為 聚合性化合物的9.1質(zhì)量份二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物（日 本化藥股份有限公司制造、商品名為卡亞拉得(KAYARAD)DPHA)、3.0質(zhì)量份二季戊四醇五丙 烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯及二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物 (東亞合成股份有限公司制造、商品名為T0-1382)，作為光聚合引發(fā)劑的2.5質(zhì)量份2-芐基-2_二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁燒-1-酮(汽巴精化(Ciba specialty chemicals)公司 制造、商品名為艷佳固（Irgacure)369)及1.4質(zhì)量份NCI-831(艾迪科股份有限公司制造）， 0.1質(zhì)量份作為氟系表面活性劑的美佳法(Megafac)F-554(迪愛生股份有限公司制造），以 及作為溶媒的116.0質(zhì)量份丙二醇單甲醚乙酸酯及40.0質(zhì)量份3-乙氧基丙酸乙酯加以混合 而制備綠色著色組合物(GS-1)。
[0223]耐溶劑性的評價
[0224] 使用旋涂機將著色組合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止鈉離子溶出的Si02膜 的鈉玻璃基板上，然后在90°C的加熱板上進行2分鐘的預(yù)烘烤，形成膜厚為2.5μπι的涂膜。
[0225] 其次，將該基板冷卻至室溫后，使用高壓水銀燈，介隔光掩模，以400J/m2的曝光量 對涂膜曝光包含365nm、405nm及436nm各波長的放射線。其后，對于這些基板，以lkgf/cm 2的 顯影壓力（噴嘴直徑1mm)噴出23°C的包含0.04質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液的顯影液，進行60秒 噴淋顯影。其后，用超純水對該基板進行清洗，風(fēng)干后進一步在230°C的無塵烘箱（clean oven)內(nèi)進行20分鐘后烘烤，由此在基板上形成短條狀圖案。對于該短條狀圖案，使用色彩 分析儀(大塚電子股份有限公司制造的MCro2000)，以C光源、2度視野測定CIE表色系統(tǒng)中的 色度坐標值(x，y)及刺激值(Y)。
[0226] 其次，將所述基板在25°C的N-甲基吡咯烷酮中浸漬3分鐘。對于浸漬后的短條狀圖 案，使用色彩分析儀(大塚電子股份有限公司制造的MCPD2000)，以C光源、2度視野測定CIE 表色系統(tǒng)中的色度坐標值(x，y)及刺激值(Y)。算出浸漬前后的顏色變化、即AE$ab，將ΔΕ$ ab的值為1.0以下的情況評價為"ΑΑ"，將大于1.0且為2.0以下的情況評價為"A"，將大于2.0 且為3.0以下的情況評價為"B"，將大于3.0的情況評價為"C"。將結(jié)果表示于表4~表5中。另 外，Δ E\M直越小，則越可以說耐溶劑性良好。
[0227] 耐熱性的評價
[0228] 使用旋涂機將著色組合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止鈉離子溶出的Si02膜 的鈉玻璃基板上，然后在90°C的加熱板上進行2分鐘的預(yù)烘烤，形成膜厚為2.5μπι的涂膜。 [0229]其次，將該基板冷卻至室溫后，使用高壓水銀燈，介隔光掩模，以400J/m 2的曝光量 對涂膜曝光包含365nm、405nm及436nm各波長的放射線。其后，對于這些基板，以lkgf/cm 2的 顯影壓力（噴嘴直徑1mm)噴出23°C的包含0.04質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液的顯影液，由此進行 60秒噴淋顯影。其后，用超純水對該基板進行清洗，風(fēng)干后進一步在230°C的無塵烘箱內(nèi)進 行20分鐘后烘烤，由此在基板上形成著色固化膜。對于所得的著色固化膜，使用色彩分析儀 (大塚電子股份有限公司制造的MCPD2000)，以C光源、2度視野測定CIE表色系統(tǒng)中的色度坐 標值(x，y)及刺激值(Y)。
[0230]其次，對所述基板進行兩次230°C、20分鐘的追加烘烤。對于進行兩次追加烘烤后 的基板，測定色度坐標值(x，y)及刺激值(Y)，評價兩次追加烘烤前后的顏色變化、即A ab。其結(jié)果將Δ E\b的值為1.5以下的情況評價為"A"，將大于1.5且為3.0以下的情況評價 為"B"，將大于3.0的情況評價為"C"。將結(jié)果表示于表4~表5中。另外，ΔΕ\Μ直越小，越可 以說耐熱性良好。
[0231 ]著色組合物的保存穩(wěn)定性的評價
[0232] 在著色劑分散液的保存穩(wěn)定性的評價中，使用著色組合物(GS-1)代替著色劑分散 液1，除此以外同樣地進行而測定著色組合物(GS-1)的剛制備后的粘度及在23°C下保存14 日后的粘度，算出在23°C下保存14日后的增加率。將增加率不足3%的情況評價為"AA"，將 3%以上且不足5%的情況評價為"A"，將5%以上且不足10%的情況評價為"B"，將10%以上 的情況評價為Τ'，將其結(jié)果表示于表4~表5中。
[0233] 與鄰接像素的邊界的異物的評價
[0234] 使用旋涂機將著色組合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止鈉離子溶出的Si02膜 的鈉玻璃基板上，然后在90°C的加熱板上進行2分鐘的預(yù)烘烤，形成膜厚為2.4μπι的涂膜。
[0235] 其次，將該基板冷卻至室溫后，使用高壓水銀燈，并未介隔光掩模，以400J/V的曝 光量對涂膜整個面曝光包含365nm、405nm及436nm各波長的放射線。其后，對于這些基板，以 lkgf/cm2的顯影壓力（噴嘴直徑1mm)噴出23°C的包含0.04質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液的顯影 液，由此進行90秒噴淋顯影。其后，用超純水對該基板進行清洗，風(fēng)干后進一步在230°C的無 塵烘箱內(nèi)進行30分鐘后烘烤，由此在基板上形成綠色固化膜(T-1)。
[0236] 其次，使用旋涂機將利用下文揭示的方法而制備的藍色著色組合物(BS-1)涂布于 所述綠色固化膜(T-1)上，然后在90°C的加熱板上進行2分鐘的預(yù)烘烤，形成膜厚為2.5μπι的 涂膜。其次，將該基板冷卻至室溫后，使用高壓水銀燈，介隔光掩模，以400J/m 2的曝光量對 涂膜曝光包含365nm、405nm及436nm各波長的放射線。其后，對于這些基板，以lkgf/cm 2的顯 影壓力（噴嘴直徑1mm)噴出23 °C的包含0.04質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液的顯影液，由此進行90 秒噴淋顯影。其后，用超純水對該基板進行清洗，風(fēng)干后進一步在230°C的無塵烘箱內(nèi)進行 30分鐘后烘烤，由此在綠色固化膜(T-1)上形成點狀圖案狀的藍色固化膜(T-2)。
[0237] 對于所得的基板，用掃描式電子顯微鏡（Scanning Electron Microscope，SEM)以 2萬倍的倍率進行觀察，確認綠色固化膜(T-1)與藍色固化膜(T-2)的邊界附近的異物的產(chǎn) 生狀況。在相對于綠色固化膜(Τ-1)而以傾斜狀形成藍色固化膜(Τ-2)的區(qū)域中，將-視野中 所觀察到的異物為10個以下的情況評價為"Α"，將11個以上50個以內(nèi)的情況評價為"Β"，將 51個以上的情況評價為Τ'。將結(jié)果表示于表4~表5中。
[0238] 藍色著色組合物(BS-1)的制備方法如下所示。
[0239] 使用作為著色劑的15質(zhì)量份C. I.顏料藍15 : 6、作為分散劑的12.5質(zhì)量份ΒΥΚ-1^呢1116(畢克化學(xué)(8￥1〇公司制造）（固體成分濃度40質(zhì)量％)、作為溶媒的72.5質(zhì)量份丙 二醇單甲醚乙酸酯，利用珠磨機進行處理而制備顏料分散液(χ-l)。
[0240]而且，將10質(zhì)量份下述式(a)所表示的染料溶解于90質(zhì)量份乳酸甲酯中而制備染 料溶液(X-2)。
[0241 ]將15.6質(zhì)量份顏料分散液(X-1)、5.8質(zhì)量份染料溶液(X-2)、5.1質(zhì)量份粘合樹脂 (D1)溶液（固體成分濃度為40質(zhì)量％ )、7.7質(zhì)量份二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五 丙烯酸酯的混合物（日本化藥股份有限公司制造、商品名為卡亞拉得DPHA)、2.1質(zhì)量份NCI-831(艾迪科股份有限公司制造）、0.4質(zhì)量份美佳法F-554(迪愛生股份有限公司制造）、0.14 質(zhì)量份下述式(b)所表示的化合物及63.1質(zhì)量份丙二醇單甲醚乙酸酯加以混合而制備藍色 著色組合物(BS-1)。
[0242] [化2]
[0243]
[0244] 移染性的評價
[0245] 使用旋涂機將著色組合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止鈉離子溶出的Si02膜 的鈉玻璃基板上，然后在90°C的加熱板上進行2分鐘的預(yù)烘烤，形成膜厚為2.4μπι的涂膜。 [0246]其次，將該基板冷卻至室溫后，使用高壓水銀燈，并未介隔光掩模，以400J/V的曝 光量對涂膜整個面曝光包含365nm、405nm及436nm各波長的放射線。其后，對于這些基板，以 lkgf/cm2的顯影壓力（噴嘴直徑1mm)噴出23°C的包含0.04質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液的顯影 液，由此進行90秒噴淋顯影。其后，用超純水對該基板進行清洗，風(fēng)干后進一步在230°C的無 塵烘箱內(nèi)進行30分鐘后烘烤，由此在基板上形成綠色固化膜(T-3)。對于該綠色固化膜(T-3)，使用色彩分析儀(大塚電子股份有限公司制造的MCro2000)，以C光源、2度視野測定CIE 表色系統(tǒng)中的色度坐標值(x，y)及刺激值(YO。
[0247] 其次，使用旋涂機將所述藍色著色組合物(BS-1)涂布于所述綠色固化膜(T-3)上， 然后在90°C的加熱板上進行2分鐘的預(yù)烘烤，形成膜厚為2.5μπι的涂膜。其次，將該基板冷卻 至室溫后，對于該基板，以lkgf/cm 2的顯影壓力（噴嘴直徑1mm)噴出23°C的包含0.04質(zhì)量％ 氫氧化鉀水溶液的顯影液，由此進行90秒噴淋顯影。其后，用超純水對該基板進行清洗，進 行風(fēng)干。對于該綠色固化膜（T-3)，使用色彩分析儀（大塚電子股份有限公司制造的 MCPD2000)，以C光源、2度視野測定CIE表色系統(tǒng)中的色度坐標值(x，y)及刺激值(Y2)。
[0248] 算出= 將ΔΥ的值不足0.2的情況評價為"A"，將0.2以上且不足0.7的情 況評價為"B"，將0.7以上的情況評價為"C"。將結(jié)果表示于表4~表5中。另外，△ Y值越小，則 越可以說移染性得到抑制，從而優(yōu)選。
[0249] 平均面粗度的評價
[0250] 使用旋涂機將著色組合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止鈉離子溶出的Si02膜 的鈉玻璃基板上，然后在90°C的加熱板上進行100秒的預(yù)烘烤，形成膜厚為2.5μπι的涂膜。 [0251]其次，將該基板冷卻至室溫后，使用高壓水銀燈，介隔光掩模，以400J/m 2的曝光量 對涂膜曝光包含365nm、405nm及436nm各波長的放射線。其后，對于這些基板，以lkgf/cm 2的 顯影壓力（噴嘴直徑1mm)噴出23°C的包含0.04質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液的顯影液，由此進行 60秒噴淋顯影。其后，用超純水對該基板進行清洗，風(fēng)干后進一步在220°C的無塵烘箱內(nèi)進 行30分鐘后烘烤，在基板上形成綠色條紋狀像素圖案排列而成的像素陣列。
[0252] 所得的像素圖案上部的平均面粗度（圖案表面的平滑性)使用數(shù)字儀器(Digital Instruments)公司制造的原子力顯微鏡進行測定，將平均面粗度為30 A以下的情況評價為 "A"，將超過30 A且為50 A以下的情況評價為"B"，將超過50 A的情況評價為"C"。將結(jié)果表 不于表4~表5中。
[0253] 實施例1~實施例31及比較例2~比較例12
[0254] 在比較例1中，如表4~表5所示那樣變更各成分的種類及量，獲得綠色的著色組合 物(GS-2)~著色組合物(GS-43)。接著使用著色組合物(GS-2)~著色組合物(GS-43)代替著 色組合物(GS-1)，除此以外與比較例1同樣地進行評價。將結(jié)果表示于表4~表5中。
[0255] 其中，在使用兩種著色劑分散液的實施例25~實施例31及比較例11~比較例12 中，首先將兩種著色劑分散液加以混合，在該混合液中混合粘合樹脂、聚合性化合物、光聚 合引發(fā)劑、添加劑、溶媒，由此制備著色組合物(GS-35)~著色組合物(GS-43)。
[0256]
[0257]
[0258]
[0259]
[0260] 在表4~表5中，各成分如下所不。
[0261] E1:二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物（日本化藥股份有 限公司制造、商品名為卡亞拉得DPHA)
[0262] E2:二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯及二季 戊四醇五丙烯酸酯的混合物(東亞合成股份有限公司制造、商品名為T0-1382)
[0263] F1:2_芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基）丁烷-1-酮(汽巴精化公司制造、商 品名為艷佳固369)
[0264] F2:NCI_831(艾迪科股份有限公司制造）
[0265] G1:美佳法F_554(迪愛生股份有限公司制造）
[0266] C1:丙二醇單甲醚乙酸酯
[0267] C2:3_乙氧基丙酸乙酯。
【主權(quán)項】
1. 一種著色劑分散液，其特征在于：其是含有(A)包含顏料的著色劑、（B)分散劑及(C) 溶媒的著色劑分散液， (B)分散劑包含(bl)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的（甲基)丙烯 酸系分散劑，其中，Y>140且0<X<100。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的著色劑分散液，其特征在于:Y> 150，且Y < 230。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的著色劑分散液，其特征在于:Χ<80。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的著色劑分散液，其特征在于:Υ+Χ 2 190，且Υ+Χ < 400。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的著色劑分散液，其特征在于:Υ-Χ 2 50。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的著色劑分散液，其特征在于:顏料包含鹵化金屬酞菁顏料。7. -種著色劑分散液的制造方法，其特征在于:其包括在(Β)分散劑的存在下將(Α)包 含顏料的著色劑混合/分散于(C)溶媒中的步驟， (Β)分散劑使用包含(b 1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑的第一分散劑，其中，Υ> 140，和包 含(b2)胺值為X mgKOH/g的（甲基)丙烯酸系分散劑的第二分散劑，其中，0 <X< 100。8. -種著色劑分散液的制造方法，其特征在于:其是包括將第一分散液與第二分散液 加以混合的步驟的著色劑分散液的制造方法， 所述第一分散液含有至少包含(b 1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑的第一分散劑及(C)溶 媒，其中，Y>140， 所述第二分散液含有至少包含(b2)胺值為X mgKOH/g的（甲基)丙烯酸系分散劑的第二 分散劑及(C)溶媒，其中，0 <X< 100， 所述第一分散液及所述第二分散液中的至少一種含有(A)包含顏料的著色劑。9. 一種著色組合物，其特征在于：其是含有(A)包含顏料的著色劑、（B)分散劑、（C)溶 媒、(D)粘合樹脂及(E)聚合性化合物的著色組合物， (B)分散劑包含(bl)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的（甲基)丙烯 酸系分散劑，其中，Y>140且0<X<100。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的著色組合物，其特征在于:Y> 150，且Y < 230。11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的著色組合物，其特征在于:Χ<80。12. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的著色組合物，其特征在于:Υ+Χ 2 190，且Υ+Χ < 400。13. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的著色組合物，其特征在于:Υ-Χ 2 50。14. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的著色組合物，其特征在于:顏料包含鹵化金屬酞菁顏料。15. -種著色組合物的制造方法，其特征在于:包括將利用根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制 造方法而獲得的著色劑分散液與至少(Ε)聚合性化合物混合的步驟。16. -種著色固化膜，其特征在于:使用根據(jù)權(quán)利要求9至14中任一項所述的著色組合 物而形成。17. -種顯示元件，其特征在于:包含根據(jù)權(quán)利要求16所述的著色固化膜。18. -種顯示元件，其特征在于：其是包含著色固化膜的顯示元件，所述著色固化膜含 有第一著色固化膜及第二固化膜， 所述第一著色固化膜是根據(jù)權(quán)利要求16所述的著色固化膜， 所述第二固化膜是含有酸性染料的著色固化膜。19. 一種固體攝像元件，其特征在于:包含根據(jù)權(quán)利要求16所述的著色固化膜。20.-種固體攝像元件，其特征在于:其是包含著色固化膜的固體攝像元件，所述著色 固化膜含有第一著色固化膜及第二固化膜， 所述第一著色固化膜是根據(jù)權(quán)利要求16所述的著色固化膜， 所述第二固化膜是含有酸性染料的著色固化膜。
【文檔編號】G03F7/027GK106084885SQ201610258243
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年4月22日 公開號201610258243.4, CN 106084885 A, CN 106084885A, CN 201610258243, CN-A-106084885, CN106084885 A, CN106084885A, CN201610258243, CN201610258243.4
【發(fā)明人】成瀬秀則, 間嶋寛, 面手真人, 森下聡
【申請人】Jsr株式會社