專利名稱：全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠及使用該胎側(cè)膠的全鋼巨型工程胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及胎側(cè)膠，尤其涉及全鋼巨型工程胎的胎側(cè)膠，本發(fā)明還涉 及使用這種胎側(cè)膠的全鋼巨型工程胎。(二)
背景技術(shù)：
在目前各種子午胎中，輪胎的胎側(cè)除了在胎體簾布層上設(shè)置有一至二 層的尼龍簾布加強(qiáng)層外，沒有其它的骨架材料，其余都是橡膠層，因此， 胎側(cè)是輪胎中最為薄弱的地方，而胎側(cè)又是輪胎中最為凸出的部位，承受 著最大的載荷，所以，輪胎的胎側(cè)很容易產(chǎn)生龜裂，從而大大降低了輪胎 的使用壽命。為了解決這一問題，科研人員經(jīng)過反復(fù)研究，認(rèn)為可以通過 在胎側(cè)部位設(shè)置加強(qiáng)層、或者是通過改進(jìn)胎側(cè)膠膠料的配方等方案來解決 上述問題。三元乙丙橡膠(EPDM)是乙烯、丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物的ASTM命名，三元乙丙橡膠(EPDM)的主要聚合物鏈?zhǔn)峭耆柡偷模?這個特性使得三元乙丙橡膠(EPDM)可以抵抗熱、光、氧氣、尤其是臭氧； 同時三元乙丙橡膠三元乙丙橡膠(EPDM)本質(zhì)上是無極性的，對極性溶液 和化學(xué)物具有抗性，吸水率低，具有良好的絕緣特性。由于三元乙丙橡膠 具有的上述特性，己有生產(chǎn)廠家將其應(yīng)用于輪胎胎面膠的配方中，例如申 請?zhí)枮?8103633. 1，名稱為《胎面組合物由三元共聚物/不飽和橡膠共混 物構(gòu)成的輪胎》的發(fā)明專利，公開了一種胎面組合物由下述物質(zhì)的共混物 組成，經(jīng)硫化制成的輪胎(A)乙烯、cl 一烯烴和非共軛多烯三元共聚 物；(B) —種高不飽和的橡膠；以及(C) 一種由硫磺和/或硫給予體 化合物，有機(jī)(氫)過氧化物硫化劑和硫磺硫化促進(jìn)劑組成的硫化體系； 由此胎面配方經(jīng)硫化制成的輪胎具有高強(qiáng)度、低滾動阻力、高抗滑性及良 好的牽引力，但這種輪胎的耐磨性能不夠理想，不被大多數(shù)消費者所接受。 除此之外，也有生產(chǎn)廠家將三元乙丙橡膠應(yīng)用于具有兩層或兩層以上輪胎 側(cè)壁的內(nèi)層，或內(nèi)、外層的配方中，例如申請?zhí)枮?8804856. 6，名稱為〈〈 用于輪胎側(cè)壁和其它橡膠制品的組合物》的發(fā)明專利，公開了一種可用于 輪胎側(cè)壁和其它部位的組合物，其中用于胎側(cè)外層的組合物為含有9. 5 到2 0重量％的芳族單體和0 . 2到1 . 0摩爾。％的芐基溴的溴化異烯烴 /對甲基苯乙烯共聚物的橡膠共混物；用于胎側(cè)內(nèi)層的是i-90重量份的 三元乙丙橡膠(EPDM)。但實際上，當(dāng)內(nèi)層使用的三元乙丙橡膠為1重量 份時，三元乙丙橡膠本身所具有的特性在整個組合物中顯得微不足道，難 以發(fā)揮作用，不具備實際的意義；而當(dāng)內(nèi)層使用的三元乙丙橡膠為90重 量份時，對輪胎的成型效果有很大的負(fù)面影響，甚至不能成型，導(dǎo)致該配 方不能實現(xiàn)。而且該輪胎側(cè)壁是由多層胎側(cè)膠粘合而成，由于輪胎在承受 負(fù)荷的同時快速轉(zhuǎn)動，會產(chǎn)生很大的熱量，促使內(nèi)層膠和外層膠老化，從 而加速了內(nèi)層膠和外層膠的脫層，降低了輪胎的使用壽命。目前還沒有發(fā) 現(xiàn)將三元乙丙橡膠應(yīng)用于單層的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠配方中的公開報 道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明將公開一種具有優(yōu)異的抗臭氧、抗熱氧老化和抗屈撓龜裂性能的將三元乙丙橡膠應(yīng)用于單層的全鋼巨型工程胎的胎"晈;本發(fā)明還將公膠，它包括可用硫和/或硫給體硫:份.開使用這種胎側(cè)膠的全鋼巨型工程胎。 本發(fā)明所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)化的橡膠混合物，該橡膠混合物包括a) 三元乙丙橡膠10-30重量份；b) 天然橡膠50-90重量份；c) 順丁橡膠和/或丁苯橡膠0-20重雖w 且三元乙丙橡膠、天然橡膠、順丁橡膠和/或丁苯橡膠的合計含量為100重量份。上述橡膠混合物中，在天然橡膠中加入一定量的三元乙丙橡膠，使橡 膠混合物具有一定的抗臭氧、抗熱氧老化和抗屈撓龜裂性能，申請人經(jīng)反復(fù)實驗發(fā)現(xiàn)，在50-90重量份的天然橡膠中加入10-30重量份的三元乙丙 橡膠所達(dá)到的抗臭氧、抗熱氧老化和抗屈撓龜裂的效果較好，為了提高橡 膠混合物的彈性及耐老化、耐磨耗等性能，可在天然橡膠與三元乙丙橡膠 的混合物中加入適量的順丁橡膠和/或丁苯橡膠， 一般來說，順丁橡膠和/ 或丁苯橡膠加入的量為補至100重量份的余量，范圍在0-20重量份。為了使橡膠混合物的綜合性能得到較大的提高，所述橡膠混合物中各 組分的優(yōu)選配比以重量份計如下:三元乙丙橡膠10-15份，天然橡膠60-80 份，順丁橡膠和/或丁苯橡膠5-20份。所述全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，基于100重j 包括下述&重量份計的輔劑 補強(qiáng)炭黑40-70份； 橡膠軟化劑5-15份；防老劑3-6份； 硫磺1. 0-3. 0份；防焦劑O. l-0.4份。其優(yōu)選配比以重量份計如下補強(qiáng)炭黑45-60份； 橡膠軟化劑8-15份；防老劑3-4份； .硫磺l.O-2.5份；防焦劑0. 1-0. 25份。其中，所述補強(qiáng)炭黑可為N330補強(qiáng)炭黑，或N375補強(qiáng)炭黑，或N550 補強(qiáng)炭黑,或它們之中任意兩種或兩種以上的并用體系，用以提高膠料硬 度、撕裂強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度；所述橡膠軟化劑可為芳烴油或機(jī)油，加入適量 的軟化劑可使膠料分散更均勻，調(diào)節(jié)膠料硬度，增加擠出性能；所述活化:份的橡膠混合物，進(jìn)一步活化劑3-8份； 促進(jìn)劑O. 6-2.0份；活化劑5-7份； 促進(jìn)劑O. 8-1.8份；
劑可為氧化鋅，或硬脂酸，或納米氧化鋅，或活性氧化鋅，或它們之中任 意兩種或兩種以上的并用體系，活化劑用以加快硫化速度，提高膠料交聯(lián)度；所述防老劑可為防老劑A(N-苯基-a-萘胺)，或防老劑4010NA (N-異 丙基-N-苯基對苯二胺)，或防老劑RD(2， 2， 4-三甲基-l， 2-二氫化喹啉)， 或防老劑4020[N- (1， 3-二甲基丁基)-N-苯基對苯二胺]，或防老劑BLE (丙酮與二苯胺高溫縮合物)，或微晶蠟，或它們之中任意兩種或兩種以 上的并用體系；其中用幾種防老劑混合作為防護(hù)體系使用的效果較理想， 例如采用防老劑4010NA+BLE+微晶蠟的組合，由于防老劑4010NA有著優(yōu)良 的抗氧、抗臭氧、抗屈撓作用，防老劑BLE對抗熱氧老化效果極佳，而微 晶蠟?zāi)茉谔?cè)膠上形成一層保護(hù)膜，并且在輪胎使用的整個周期內(nèi)不斷遷 出保護(hù)胎側(cè)，因此采用這種防護(hù)體系在生產(chǎn)中起到的防護(hù)效果較好；所述 促進(jìn)劑可為促進(jìn)劑DZ (N,N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)，或促進(jìn)劑 DM (二硫化二苯并噻唑)，或促進(jìn)劑NS (N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)， 或促進(jìn)劑CZ (N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)，或促進(jìn)劑NOBS (N-氧聯(lián) 二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺)，或它們之中任意兩種或兩種以上的并 用體系；上述促進(jìn)劑可促進(jìn)各原料間的相互作用，使各原料在生產(chǎn)過程中 充分發(fā)揮本身的作用，以提高膠料成品的綜合性能；所述防焦劑可為防焦 劑CTP (N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺)，或防焦劑NA (N-亞硝基二苯胺)； 添加少量的上述防焦劑可顯著提高加工安全性，有助于加快橡膠制品的某 些加工過程，防止未硫化膠料在貯存及使用過程中發(fā)生自然硫化，對已經(jīng) 經(jīng)受高熱或具有焦燒的膠料具有再生復(fù)原作用。各原料在上述配比范圍內(nèi)都能制造出很好的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠， 也可根據(jù)實際生產(chǎn)情況，適當(dāng)調(diào)整各原料的配比范圍，以達(dá)到不同要求的 全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，滿足不同的用戶需求。本發(fā)明全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠可用現(xiàn)有的各種可行的制造方法進(jìn)行 制造，優(yōu)選地，可采用下述制造方法，其步驟如下1) 將三元乙丙橡膠、天然橡膠、順丁橡膠和/或丁苯橡膠的混合物、 補強(qiáng)炭黑、活化劑、防老劑、橡膠軟化劑投入橡膠密煉機(jī)進(jìn)行混煉得到混煉膠A;對于混煉的時間、溫度、轉(zhuǎn)速可根據(jù)現(xiàn)有的工藝確定，也可根據(jù)實際生產(chǎn)需要確定， 一般來說，在150-165"C下以40轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速混煉3-5 分鐘為宜；2) 將i磺、促進(jìn)劑、防焦劑與混煉膠A混和，在橡膠密煉機(jī)內(nèi)混煉即 制得本發(fā)明含三元乙丙橡膠的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠；對于混煉的時間、 溫度、轉(zhuǎn)速可根據(jù)現(xiàn)有的工藝確定，也可根據(jù)實際生產(chǎn)需要確定， 一般來 說，在105。C下以15-20轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速混煉3-5分鐘為宜。本發(fā)明還包括使用這種胎側(cè)膠的全鋼巨型工程胎，全鋼巨型工程胎其 它部位的膠料可以按現(xiàn)有的配方或其它可以實現(xiàn)的配方進(jìn)行制造，只是胎 側(cè)膠的設(shè)計是采用本發(fā)明所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠的配方，它包括可
用硫和/或硫給體硫化的橡膠混合物，該橡膠混合物包括a)三元乙丙橡 膠10-30重量份；b)天然橡膠50-90重量份；C)順丁橡膠和/或丁苯橡膠 0-20重量份；且三元乙丙橡膠、天然橡膠、順丁橡膠和/或丁苯橡膠的合 計含量為100重量份；基于100重量份的橡膠混合物，所述胎側(cè)膠進(jìn)一步 包括下述以重量份計的輔劑補強(qiáng)炭黑40-70份； 橡膠軟化劑5-15份；活化劑3-8份；防老劑3一份； 硫磺1. 0-3. 0份； 促進(jìn)劑0. 6-2. 0份；防焦劑O.卜0.4份。本發(fā)明將三元乙丙橡膠應(yīng)用于單層的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠中，使其 具有優(yōu)異的抗臭氧、抗熱氧老化和抗屈撓龜裂性能，采用此配方制成的胎 側(cè)膠膠料硬度為55-65邵爾A，拉伸強(qiáng)度為15-25MPa，屈撓龜裂等級《6 級/30萬次，非常適用于制造各種大、中型礦山機(jī)械工程車所用的全鋼巨 型工程胎，同時也適用于制造像平板拖車等需要低中速、高負(fù)荷行駛或行 駛條件苛刻的工業(yè)車輛所用的全鋼巨型工程胎。具體實施例方式
實施例1在全鋼巨型工程胎的實際生產(chǎn)過程中，其它工序可按現(xiàn)有的或其它可 實現(xiàn)的方法進(jìn)行，只是在制造胎側(cè)膠時采用本發(fā)明提供的配方及方法，其步驟如下1) 將12Kg三元乙丙橡膠、108Kg天然橡膠、60Kg N330補強(qiáng)炭黑、 14Kg芳烴油、3.6Kg氧化鋅、3.0Kg硬脂酸、1.8Kg防老劑4020 、 1.8Kg 防老劑RD、 2.4Kg微晶蠟投入容積為270立升、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為20-40轉(zhuǎn)/分 的橡膠密煉機(jī)，在155-165'C下以40轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速混煉3.5-4分鐘得到混煉 膠A;2) 將L2Kg硫磺、1.4Kg促進(jìn)劑N0BS、 0. 2 Kg N-環(huán)己基硫代鄰苯二 甲酰亞胺防焦劑與混煉膠A混和，在橡膠密煉機(jī)內(nèi)在105。C下以20轉(zhuǎn)/ 分的轉(zhuǎn)速混煉4分鐘即制得本發(fā)明含三元乙丙橡膠的全鋼巨型工程胎胎依照本方法生產(chǎn)出的胎側(cè)膠膠料硬度為58-62邵爾A，拉伸強(qiáng)度為 17.0MPa，屈撓龜裂等級《6級/30萬次。實施例2在全鋼巨型工程胎的實際生產(chǎn)過程中，其它工序可按現(xiàn)有的或其它可 實現(xiàn)的方法進(jìn)行，只是在制造胎側(cè)膠時采用本發(fā)明提供的配方及方法，其 步驟如下l)將14Kg三元乙丙橡膠、12Kg順丁橡膠、12Kg丁苯橡膠、82Kg天 然橡膠、60KgN550補強(qiáng)炭黑、12Kg機(jī)油、4.8Kg氧化鋅、2.4Kg硬脂酸、 1.8Kg防老劑4010Na 、 1.8Kg防老齊lj RD、 2.5Kg微晶蠟投入容積為270
立升、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為20-40轉(zhuǎn)/分的橡膠密煉機(jī)，在155-165。C下以40轉(zhuǎn)/分 的轉(zhuǎn)速經(jīng)過4分鐘混煉得到混煉膠A;2)將1.2Kg硫磺、1.6Kg促進(jìn)劑N0BS、 0.25 Kg N-環(huán)己基硫代鄰苯 二甲酰亞胺防焦劑與混煉膠A混和，在橡膠密煉機(jī)內(nèi)在105。C下以20轉(zhuǎn) /分的轉(zhuǎn)速混煉4.5分鐘即制得本發(fā)明含三元乙丙橡膠的全鋼巨型工程胎 胎側(cè)膠。依照本方法生產(chǎn)出的胎側(cè)膠膠料硬度為55-60邵爾A，拉伸強(qiáng)度為 16MPa，屈撓龜裂等級《6級/30萬次。實施例3在全鋼巨型工程胎的實際生產(chǎn)過程中，其它工序可按現(xiàn)有的或其它可 實現(xiàn)的方法進(jìn)行，只是在制造胎側(cè)膠時采用本發(fā)明提供的配方及方法，其步驟如下1) 將12Kg三元乙丙橡膠、96.0Kg天然橡膠、12Kg順丁橡膠、63Kg N375補強(qiáng)炭黑、16Kg芳烴油、4.2Kg氧化鋅、2.4Kg硬脂酸、2.4Kg防老 劑4020 、 1.8Kg防老齊ljRD、 2.8Kg微晶蠟投入容積為270立升、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn) 速為20-40轉(zhuǎn)/分的橡膠密煉機(jī)，在155-165。C下以40轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速混煉4.5 分鐘得到混煉膠A;2) 將1.38Kg硫磺、L4Kg促進(jìn)劑NS、 0.3 Kg N-環(huán)己基硫代鄰苯二 甲酰亞胺防焦劑與混煉膠A混和，在橡膠密煉機(jī)內(nèi)在105 。C下以20轉(zhuǎn)/ 分的轉(zhuǎn)速混煉4.5分鐘即制得本發(fā)明含三元乙丙橡膠的全鋼巨型工程胎胎 側(cè)膠。依照本方法生產(chǎn)出的胎側(cè)膠膠料硬度為58-64邵爾A，拉伸強(qiáng)度為 16MPa，屈撓龜裂等級《6級/30萬次。 實施例4在全鋼巨型工程胎的實際生產(chǎn)過程中，其它工序可按現(xiàn)有的或其它可 實現(xiàn)的方法進(jìn)行，只是在制造胎側(cè)膠時采用本發(fā)明提供的配方及方法，其 步驟如下1) 將10.8Kg三元乙丙橡膠、96Kg天然橡膠、13.2Kg丁苯橡膠、58Kg N330補強(qiáng)炭黑、13Kg機(jī)油、4.2Kg活性氧化鋅、2.4Kg硬脂酸、2.4Kg防 老劑4020 、 1.8Kg防老劑RD、 2.4Kg微晶蠟投入容積為270立升、轉(zhuǎn)子 轉(zhuǎn)速為20'-40轉(zhuǎn)/分的橡膠密煉機(jī)，在150-165。C下以40轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速混煉 4分鐘得到混煉膠A;2) 將1.6Kg硫磺、1.7Kg促進(jìn)劑DZ、 0.26 Kg N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲 酰亞胺防焦劑與混煉膠A混和，在橡膠密煉機(jī)內(nèi)在105。C下以20轉(zhuǎn)/分的 轉(zhuǎn)速混煉4.5分鐘即制得本發(fā)明含三元乙丙橡膠的全鋼巨型工程胎胎側(cè) 膠。依照本方法生產(chǎn)出的胎側(cè)膠膠料硬度為56-62邵爾A，拉伸強(qiáng)度為 17MPa，屈撓龜裂等級《6級/30萬次。
權(quán)利要求
1、全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，其特征在于它包括可用硫和/或硫給體硫化的橡膠混合物，該橡膠混合物包括a)三元乙丙橡膠10-30重量份；b)天然橡膠50-90重量份；c)順丁橡膠和/或丁苯橡膠0-20重量份；且三元乙丙橡膠、天然橡膠、順丁橡膠和/或丁苯橡膠的合計含量為100重量份。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，其特征在于橡膠 混合物中各組份的含量以重量份計為三元乙丙橡膠10-15份，天然橡膠 60-80份，順丁橡膠和/或丁苯橡膠5-20份。
3、 據(jù)權(quán)利要求1或2所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，其特征在于 基于IOO重量份的橡膠混合物，進(jìn)一步包括下述以重量份計的輔劑 補強(qiáng)炭黑40-70份； 橡膠軟化劑5-15份；活化劑3-8份；防老劑3-6份； 硫磺1. 0-3. 0份；防焦劑O. 1-0. 4份。促進(jìn)劑0.6-2.0份；
4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的全鋼巨型工程胎胎1劑的配比以重量份計為補強(qiáng)炭黑45-60份； 橡膠軟化劑8-15份；防老劑3-4份； 硫磺1. 0-2. 5份； 防焦劑O.卜O. 25份。膠，其特征在于各輔活化劑5-7份； 促進(jìn)劑O. 8-1. 8份；
5、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，其特征在于所述補強(qiáng)炭黑為N330補強(qiáng)炭黑，或N375補強(qiáng)炭黑，或N550補強(qiáng)炭黑，或它們 之中任意兩種或兩種以上的并用體系。
6、 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，其特征在于 所述活化劑為氧化鋅，或硬脂酸，或納米氧化鋅，或活性氧化鋅，或它們之 中任意兩種或兩種以上的并用體系。
7、 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，其特征在于 所述防老劑所述防老劑可為N-苯基-a -萘胺，或N-異丙基-N-苯基對苯二 胺，或2， 2， 4-三甲基-1， 2-二氫化喹啉，或N- (1， 3-二甲基丁基)-N-苯基對苯二胺，或丙酮與二苯胺高溫縮合物，或微晶蠟，或它們之中任意 兩種或兩種以上的并用體系。
8、根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，其特征在于:所述促進(jìn)劑為N， N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，或二硫化二苯并噻唑， 或N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺，或N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺， 或N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺，或它們之中任意兩種或兩種以 上的并用體系。
9、全鋼巨型工程胎，包括胎側(cè)膠，其特征在于所述胎側(cè)膠包括可 用硫和/或硫給體硫化的橡膠混合物，該橡膠混合物包括a) 三示乙丙橡膠10-30重量份；b) 天然橡膠50-90重量份；c) 順丁橡膠和/或丁苯橡膠0-20重量份；且三元乙丙橡膠、天然橡膠、順丁橡膠和/或丁苯橡膠的合計含量為100重量份。
10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的全鋼巨型工程胎，其特征在于基于IOO 重量份的橡膠混合物，所述胎側(cè)膠進(jìn)一步包括下述以重量份計的輔劑 補強(qiáng)炭黑40-70份； 橡膠軟化劑5-15份；活化劑3-8份；防老劑3-6份； 硫磺1. 0-3. 0份； 促進(jìn)劑0. 6-2. 0份；防焦劑O. 1-0.4份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的抗臭氧、抗熱氧老化和抗屈撓龜裂性能的將三元乙丙橡膠應(yīng)用于單層的全鋼巨型工程胎的胎側(cè)膠；本發(fā)明還涉及使用這種胎側(cè)膠的全鋼巨型工程胎。本發(fā)明所述的全鋼巨型工程胎胎側(cè)膠，它包括可用硫和/或硫給體硫化的橡膠混合物，該橡膠混合物包括a)三元乙丙橡膠10-30重量份；b)天然橡膠50-90重量份；c)順丁橡膠和/或丁苯橡膠0-20重量份；且三元乙丙橡膠、天然橡膠、順丁橡膠和/或丁苯橡膠的合計含量為100重量份。按此配方設(shè)計制成的胎側(cè)膠具有優(yōu)異的抗臭氧、抗熱氧老化和抗屈撓龜裂性能，該胎側(cè)膠膠料硬度為55-70邵爾A，拉伸強(qiáng)度為15-25MPa，屈撓龜裂等級≤6級/30萬次。
文檔編號B60C1/00GK101117409SQ200710049549
公開日2008年2月6日 申請日期2007年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月14日
發(fā)明者何桂德, 勝 周 申請人:昊華南方(桂林)橡膠有限責(zé)任公司