專(zhuān)利名稱(chēng)：一種低氣味的丙烯腈－丁二烯－苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂(ABS)復(fù)合物，更具體是涉及通過(guò)添加一種能有效抑制ABS復(fù)合材料中難聞氣味的氣味抑制劑，從而制備出一種低氣味的ABS材料。本發(fā)明還涉及該復(fù)合材料的制備方法。
背景技術(shù)：
苯乙烯丙烯腈類(lèi)共聚物，即ABS(acrylnitrile-butadiene-styrenecopolymer)，系丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共聚物，是苯乙烯系列樹(shù)脂中發(fā)展與變化最大的品種，由于性能的高級(jí)化和相對(duì)低廉的價(jià)格，使之與其它樹(shù)脂相比，有著無(wú)可置疑的優(yōu)勢(shì)與競(jìng)爭(zhēng)性，因此具有各種特性的ABS不斷得到開(kāi)發(fā)與應(yīng)用，這使得ABS成為工程塑料中用量最大的品種，廣泛應(yīng)用于汽車(chē)工業(yè)、家用電器、電器儀表工業(yè)和機(jī)械工業(yè)中。
然而，雖然ABS材料有著極其廣泛的應(yīng)用，但是由于這些材料在不同程度上都會(huì)釋放出某些難聞的氣味，特別是對(duì)于由ABS材料制成的各種汽車(chē)內(nèi)飾制件來(lái)說(shuō)，這一問(wèn)題已受到了消費(fèi)者越來(lái)越多的質(zhì)疑。而且，隨著人們環(huán)保健康意識(shí)不斷地增強(qiáng)，ABS材料在這一方面所受到的挑戰(zhàn)將會(huì)越來(lái)越嚴(yán)重。為此，為了進(jìn)一步拓展ABS材料在相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用，必須尋找到一個(gè)有效途徑以制備出低氣味、甚至無(wú)氣味的ABS材料。
關(guān)于如何降低高分子材料中所釋放出的氣味問(wèn)題人們做了很多工作?；痉椒òㄎ锢砦郊盎瘜W(xué)反應(yīng)兩大類(lèi)。
物理吸附從理論上來(lái)說(shuō)，可以對(duì)任何產(chǎn)生氣味或其他揮發(fā)份的小分子進(jìn)行吸附，因此有可能對(duì)產(chǎn)生這一問(wèn)題的各個(gè)方面都有一個(gè)理想的效果。而且，隨著物理吸附劑工業(yè)的發(fā)展，目前已經(jīng)發(fā)展起來(lái)了多種物理吸附劑體系。這當(dāng)中包括了活性炭體系、硅膠體系、凹凸棒土等礦物土體系、分子篩體系等?；谖叫Ч?，當(dāng)上述系列吸附劑體系以一定形式分布于樹(shù)脂基體時(shí)，它們均能對(duì)樹(shù)脂材料中產(chǎn)生氣味或其他揮發(fā)份的小分子進(jìn)行吸附。然而，在實(shí)際的應(yīng)用當(dāng)中，它們又有各自的不足。例如，采用傳統(tǒng)的活性炭作為吸附劑，通過(guò)活性炭中的微孔完全可以對(duì)高分子材料中釋放出氣味的小分子起到吸附作用，從而降低材料的氣味或其他對(duì)人體有害的揮發(fā)份物質(zhì)。然而，這種方法產(chǎn)生的問(wèn)題是首先，由于活性炭自身為黑色的顏色，所以只能在黑色材料中使用。其次，活性炭添加量對(duì)材料的力學(xué)性能影響極大。同時(shí)，我們發(fā)現(xiàn)材料在添加了活性炭作為吸附劑之后，由于活性炭中的微孔孔徑大小分布不均，差異極大，最大的孔徑大到1000埃左右，因此往往將同時(shí)添加的其他中等分子量添加劑一起吸附，這樣又影響了材料的其他特性，如熱氧穩(wěn)定性等。因此，這種方法實(shí)用價(jià)值不大。而采用凹凸棒土等礦物土體系作為氣味去除體系時(shí)，同樣面臨著吸附劑微孔孔徑大小分布不均，差異極大，同時(shí)將添加的其他中等分子量添加劑一起吸附問(wèn)題。并且，上述所有吸附劑體系應(yīng)用在樹(shù)脂材料中作為氣味去除劑時(shí)均存在一個(gè)共同的缺陷，即它們?cè)谖綐?shù)脂材料當(dāng)中的氣味或其他揮發(fā)份物質(zhì)時(shí)，不可避免地同時(shí)將周?chē)嬖诘乃忠黄鹞剑@會(huì)造成較為嚴(yán)重的后續(xù)加工成型的問(wèn)題。
化學(xué)反應(yīng)方法是指在材料配方當(dāng)中加入能和這些釋放出氣味的小分子反應(yīng)的添加劑，通過(guò)這些添加劑和小分子之間的反應(yīng)產(chǎn)生分子量較大、在正常使用熱環(huán)境下，如小于100℃，不會(huì)從材料中揮發(fā)出來(lái)產(chǎn)生異味的另一種化合物，從而達(dá)到消除異味的效果。雖然這種方法所涉及的反應(yīng)極其復(fù)雜，但由于這種方法理論上可以控制不影響材料的其他性能，因此近年來(lái)逐步引起了人們的興趣。如Eichenauer等在USP 6,297,307中介紹了一種氣味改進(jìn)了的ABS模塑物。通過(guò)在模塑物中添加一種氧化鋅、氧化鎂及至少一種環(huán)氧化合物的混合物，這種ABS模塑物的氣味得到了改進(jìn)。然而，通過(guò)實(shí)踐，我們發(fā)現(xiàn)這種混合物的添加對(duì)ABS材料的基本物理力學(xué)性能，特別是材料的沖擊性能影響很大，因此也不具備很大的實(shí)用價(jià)值。
為此，有必要開(kāi)發(fā)出一種既能有效降低材料氣味特性，同時(shí)又能保證材料其他性能都不受影響的低氣味ABS材料。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，在ABS材料中添加一種疏水性分子篩材料，通過(guò)疏水性分子篩中孔徑大小特定、分布均勻且經(jīng)過(guò)疏水性改進(jìn)的微孔，可以有效降低ABS材料的氣味，并且同時(shí)不對(duì)材料中同時(shí)添加的其他中等分子量添加劑起吸附作用，也不對(duì)材料周?chē)乃诌M(jìn)行吸附，從而對(duì)材料的其他特性均不會(huì)產(chǎn)生影響。此外，如果再對(duì)材料進(jìn)行增韌處理，則材料的基本物理力學(xué)性能也得以理想保證。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種低氣味的ABS材料，更具體是涉及通過(guò)添加一種能有效降低ABS材料氣味的氣味去除劑，從而制備出一種低氣味的ABS材料。同時(shí)，本發(fā)明還介紹了這種低氣味ABS材料的制備方法。
為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是一種低氣味ABS材料，其特征在于，加入一種氣味去除劑，它由以下重量份原料配制成ABS100疏水性分子篩材料 0.5-5增韌劑 0-5抗氧劑168 0.1-1.0抗氧劑245 0.1-1.0紫外光吸收劑 0-2.0自由基猝滅劑 0-2.0其他 0-5.0其中，基體ABS中橡膠含量為5-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，丙烯腈含量為10-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，苯乙烯含量為40-70％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；所述的疏水性分子篩材料為一種經(jīng)疏水性改進(jìn)的鈉型晶體結(jié)構(gòu)的堿金屬硅鋁酸鹽粉體，化學(xué)式為Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·XH2O；所述的增韌劑為一種橡膠含量為50-70％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，丙烯腈含量為5-20％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，苯乙烯含量為15-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的高膠體ABS；其他添加劑包括顏料、酯類(lèi)或脂肪酸類(lèi)的潤(rùn)滑劑等。
在上述方案基礎(chǔ)上，所述的經(jīng)疏水性改進(jìn)的鈉型晶體結(jié)構(gòu)的堿金屬硅鋁酸鹽粉體粒徑不小于200目，分子篩微孔孔徑不小于10埃。
所述的抗氧劑氧穩(wěn)定劑245為Ciba公司產(chǎn)，商品牌號(hào)為Irganox245，化學(xué)名稱(chēng)為三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烯腈。
所述的熱氧穩(wěn)定劑168為Ciba公司產(chǎn)，商品牌號(hào)為Irganox 168，化學(xué)名稱(chēng)為三(2，4一二叔丁基酚)亞磷酸酯。
為保證材料的耐候性能、材料的成型加工性能以及對(duì)材料色澤方面的要求，配方中可以選擇性地加入如下添加劑如紫外光吸收劑、自由基猝滅劑、其他添加劑等。
所述的紫外光吸收劑可以為二苯甲酮類(lèi)、乙酰苯胺類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、三嗪類(lèi)中的一種或其組合，用量在0.1-2.0(質(zhì)量份)。
所述的所述的二苯甲酮類(lèi)和乙酰苯胺類(lèi)，包括瑞士Clariant公司的Sanduvor PR-25，其化學(xué)名稱(chēng)為2，2-(1，4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)和Sanduvor VSU，其化學(xué)名稱(chēng)為N-(2-乙氧基苯基)-N`-(2-乙基苯基)草酰胺，用量為0.1-0.5(質(zhì)量份)。
所述的自由基猝滅劑可以為受阻胺類(lèi)，鎳鰲合物類(lèi)，其用量為0.1-2.0(質(zhì)量份)。
所述的受阻胺類(lèi)包括瑞士Clariant公司的Sanduvor PR-31，其化學(xué)名稱(chēng)為4-甲苯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和Hostavin N 30，其化學(xué)名稱(chēng)為50％非聚合型受阻胺光穩(wěn)定劑，用量為0.1-0.5(質(zhì)量份)。
本發(fā)明一種低氣味ABS材料的制備方法如下(1)按權(quán)利要求1原料重量配比秤取原料；(2)將ABS、疏水性分子篩材料、抗氧劑、紫外光吸收劑、自由基猝滅劑或其他添加劑在高速混合器中干混3-5分鐘；(3)將混合的原料置于雙螺桿機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
本發(fā)明的機(jī)理是在ABS材料的基礎(chǔ)配方中加入一種氣味去除劑，這種氣味去除劑能夠有效地降低ABS材料的氣味。加入的氣味去除劑為一種微孔孔徑為大于10埃的疏水性分子篩材料。通過(guò)疏水性分子篩中孔徑大小特定、分布均勻且經(jīng)過(guò)疏水性改進(jìn)的微孔，可以有效降低ABS材料的氣味，并且同時(shí)不對(duì)材料中同時(shí)添加的其他中等分子量添加劑起吸附作用，也不對(duì)材料周?chē)乃诌M(jìn)行吸附，從而對(duì)材料的其他特性均不會(huì)產(chǎn)生影響。此外，如果再對(duì)材料進(jìn)行增韌處理，則材料的基本物理力學(xué)性能也得以理想保證。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1、本發(fā)明使用了有效的氣味去除劑，所制得材料具有低氣味的特性。
2、本發(fā)明所制得的低氣味的ABS材料在保證材料低氣味特性的同時(shí)，材料的各項(xiàng)物理化學(xué)性能優(yōu)異。
3、本發(fā)明提出的低氣味ABS材料的制備工藝簡(jiǎn)單、成本低。
下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明具體實(shí)施方式
在實(shí)施例及對(duì)比例材料配方中，基體ABS可以為具有不同耐熱、不同抗沖擊性能的通用ABS，對(duì)生產(chǎn)公司無(wú)嚴(yán)格及品種無(wú)嚴(yán)格要求。工業(yè)生產(chǎn)上一般控制橡膠含量為5-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，丙烯腈含量為10-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，苯乙烯含量為40-70％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；疏水性分子篩材料為一種經(jīng)疏水性改進(jìn)的鈉型晶體結(jié)構(gòu)的堿金屬硅鋁酸鹽粉體，化學(xué)式為Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·XH2O，粉體粒徑要求大于200目，分子篩微孔孔徑要求大于10埃；增韌劑為一種橡膠含量為50-70％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，丙烯腈含量為5-20％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，苯乙烯含量為15-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的高膠體ABS；抗氧劑氧穩(wěn)定劑245為Ciba公司產(chǎn)，商品牌號(hào)為Irganox 245，化學(xué)名稱(chēng)為三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烯腈；熱氧穩(wěn)定劑168為Ciba公司產(chǎn)，商品牌號(hào)為Irganox 168，化學(xué)名稱(chēng)為三(2，4一二叔丁基酚)亞磷酸酯。此外，材料中也可添加其他適用于ABS的添加劑如紫外光吸收劑可以為二苯甲酮類(lèi)、乙酰苯胺類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、三嗪類(lèi)。其中在ABS中最為常見(jiàn)的為二苯甲酮類(lèi)和乙酰苯胺類(lèi)；上述紫外光吸收劑用量在0.1-2.0(質(zhì)量份)，最宜用量為0.1-0.5(質(zhì)量份)。典型的紫外線(xiàn)吸收劑產(chǎn)品為瑞士Clariant公司的Sanduvor PR-25，其化學(xué)名稱(chēng)為2，2-(1，4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)和Sanduvor VSU，其化學(xué)名稱(chēng)為N-(2-乙氧基苯基)-N`-(2-乙基苯基)草酰胺；自由基猝滅劑組成中的自由基猝滅劑可以為受阻胺類(lèi)，鎳鰲合物類(lèi)。常見(jiàn)的為受阻胺類(lèi)，其用量為0.1-2.0(質(zhì)量份)，最宜用量為0.1-0.5(質(zhì)量份)。受阻胺類(lèi)自由基猝滅劑典型的包括瑞士Clariant公司的Sanduvor PR-31，其化學(xué)名稱(chēng)為4-甲苯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和Hostavin N 30，其化學(xué)名稱(chēng)為50％非聚合型受阻胺光穩(wěn)定劑。此外，也包括各種顏色添加劑、各種酯類(lèi)或脂肪酸類(lèi)潤(rùn)滑劑、玻璃纖維等。
實(shí)施例1將ABS100％、疏水性分子篩材料3％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
實(shí)施例2將ABS100％、疏水性分子篩材料2％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
實(shí)施例3將ABS100％、疏水性分子篩材料1％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
實(shí)施例4將ABS100％、疏水性分子篩材料0.5％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
實(shí)施例5將ABS100％、疏水性分子篩材料2％、增韌劑3％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
實(shí)施例6將ABS100％、疏水性分子篩材料2％、增韌劑2％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
實(shí)施例7將ABS100％、疏水性分子篩材料2％、增韌劑1％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
實(shí)施例8將ABS100％、疏水性分子篩材料2％、增韌劑0.5％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
對(duì)比例1將ABS 99.5％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
對(duì)比例2將ABS 99.5％、增韌劑2％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％、活性炭2％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
對(duì)比例3將ABS 99.5％、增韌劑2％、抗氧劑1680.25％、抗氧劑2450.25％、普通13X分子篩2％在高速混合器中干混3-5分鐘，之后，再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
性能評(píng)價(jià)方式及實(shí)行標(biāo)準(zhǔn)將按上述方法完成造粒的粒子材料事先在90～100℃的鼓風(fēng)烘箱中干燥2～3小時(shí)，然后再將干燥好的粒子材料在注射成型機(jī)上進(jìn)行注射成型制樣。
拉伸性能測(cè)試按ISO 527-2行，試樣尺寸為150*10*4mm，拉伸速度為50mm/min；彎曲性能測(cè)試按ISO 178進(jìn)行，試樣尺寸為80*10*4mm，彎曲速度為2mm/min，跨距為64mm；簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度按ISO 179進(jìn)行，試樣尺寸為80*6*4mm，缺口深度為試樣厚度的三分之一；熱變形溫度按ISO 75進(jìn)行，試樣尺寸為120*10*3.0mm，載荷為1.8MPa；材料的熱氧老化性能按ISO4577進(jìn)行，試樣尺寸為50*10*10mm，測(cè)試溫度為100℃；材料的氣味特性按德國(guó)大眾汽車(chē)公司PV3900進(jìn)行測(cè)試，試樣質(zhì)量為40~60g，容器容量大小為1升；材料有機(jī)化合物揮發(fā)性按自定義標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試，試樣質(zhì)量為10，放置溫度為100℃，放置時(shí)間為16小時(shí)；材料的吸水特性按自定義標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試，試樣質(zhì)量為10g，放置環(huán)境為標(biāo)準(zhǔn)大氣環(huán)境溫度22-24℃，大氣濕度63.5％，放置時(shí)間為48小時(shí)。
材料的綜合力學(xué)性能通過(guò)測(cè)試所得的拉伸強(qiáng)度，斷裂伸長(zhǎng)率，彎曲模量，熱變性溫度以及沖擊強(qiáng)度的數(shù)值進(jìn)行評(píng)判；材料的熱氧老化性能根據(jù)按標(biāo)準(zhǔn)所測(cè)定的耐熱氧老化時(shí)間長(zhǎng)短進(jìn)行評(píng)判時(shí)間越長(zhǎng)，材料的耐熱氧老化性能越好；材料的氣味特性根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定分為1級(jí)無(wú)氣味，2級(jí)有氣味，但無(wú)干擾性氣味，3級(jí)有明顯氣味，但無(wú)干擾性氣味，4級(jí)有干擾性氣味，5級(jí)有強(qiáng)烈干擾性氣味，6級(jí)有不能忍受的氣味；材料有機(jī)化合物揮發(fā)性根據(jù)公式揮發(fā)性％＝(材料初始質(zhì)量-材料在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定下放置后的質(zhì)量)/材料初始質(zhì)量*100％，進(jìn)行計(jì)算，計(jì)算所得的數(shù)值越高表示材料有機(jī)化合物揮發(fā)性越大，反之則越??；材料的吸水特性根據(jù)公式吸水率％＝(材料在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定下放置后的質(zhì)量-材料初始質(zhì)量)/材料初始質(zhì)量*100％，進(jìn)行計(jì)算，計(jì)算所得的數(shù)值越高表示材料吸水越厲害，反之則越小。
實(shí)施例1-8及對(duì)比例1-4的配方及各項(xiàng)性能測(cè)試結(jié)果見(jiàn)下各表表1 實(shí)施例1-4配方及材料性能表

表2 實(shí)施例5-8配方及材料性能表

表3 對(duì)比例1-3配方及材料性能表

從實(shí)施例1-4及5-8同對(duì)比例1的對(duì)比可以看到，疏水性分子篩材料對(duì)材料氣味特性的影響。疏水性分子篩材料的添加使得ABS材料的氣味顯著降低，同時(shí)材料中有機(jī)化合物揮發(fā)物的含量也有不同程度的減少。這種現(xiàn)象的產(chǎn)生說(shuō)明疏水性分子篩材料對(duì)產(chǎn)生氣味的揮發(fā)物具有良好的吸附效果。疏水性分子篩材料中分布的均勻的超細(xì)微孔能很好的將這些產(chǎn)生氣味的揮發(fā)物牢牢地錨固在微孔當(dāng)中，所以表現(xiàn)出ABS材料良好的氣味特性和有機(jī)揮發(fā)物含量低的特性。
從實(shí)施例1-4還可以看出疏水性分子篩的添加量控制在2％左右最為適宜。此時(shí)，材料不僅具備良好的氣味特性和有機(jī)揮發(fā)物含量低的特性，同時(shí)材料的基本物理力學(xué)性能也好。
從實(shí)施例5-8可以看到，ABS材料在添加了疏水性分子篩材料作為氣味去除劑之后，若需要對(duì)ABS材料進(jìn)行進(jìn)一步的增韌處理的話(huà)，則通過(guò)添加適量的增韌劑則可。
通過(guò)實(shí)施例2與對(duì)比例3的對(duì)比，說(shuō)明傳統(tǒng)吸附劑活性炭雖然同樣可降低ABS材料的氣味特性，但其對(duì)材料的基本物理力學(xué)性能的影響極大，基本無(wú)實(shí)用價(jià)值。同時(shí)由于活性炭當(dāng)中的微孔孔徑大小相差極大，最大孔徑可以達(dá)到1000埃，因此，在ABS材料的熔融擠出過(guò)程中，可能大部分所添加的中等分子量的穩(wěn)定劑等各種助劑也同時(shí)被吸附，造成材料的其他物理化學(xué)特性也損失極大。這通過(guò)表3對(duì)比例3的耐熱氧老化性能與其它各實(shí)施例與對(duì)比例的耐熱氧老化性能的對(duì)比可以清楚看到。
通過(guò)實(shí)施例2與對(duì)比例3、4的對(duì)比，說(shuō)明傳統(tǒng)吸附劑活性炭以及普通型13X雖然同樣都可降低ABS材料的氣味特性，但材料的吸水率非常高，這對(duì)材料的后續(xù)成型加工是非常不利的。而經(jīng)過(guò)疏水性改進(jìn)的疏水性分子篩則不存在這一情況。
權(quán)利要求
1.一種低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物，其特征在于，加入一種氣味去除劑，它由以下重量份原料配制成ABS 100疏水性分子篩材料0.5-5增韌劑 0-5抗氧劑168 0.1-1.0抗氧劑245 0.1-1.0紫外光吸收劑0-2.0自由基猝滅劑0-2.0其他0-5.0其中，基體ABS中橡膠含量為5-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，丙烯腈含量為10-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，苯乙烯含量為40-70％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；所述的疏水性分子篩材料為一種經(jīng)疏水性改進(jìn)的鈉型晶體結(jié)構(gòu)的堿金屬硅鋁酸鹽粉體，化學(xué)式為Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·XH2O；所述的增韌劑為一種橡膠含量為50-70％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，丙烯腈含量為5-20％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，苯乙烯含量為15-30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的高膠體ABS；其他添加劑包括顏料、酯類(lèi)或脂肪酸類(lèi)的潤(rùn)滑劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物其特征在于，所述的經(jīng)疏水性改進(jìn)的鈉型晶體結(jié)構(gòu)的堿金屬硅鋁酸鹽粉體粒徑不小于200目，分子篩微孔孔徑不小于10埃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物，其特征在于，所述的抗氧劑氧穩(wěn)定劑245化學(xué)名稱(chēng)為三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烯腈。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物，其特征在于，所述的熱氧穩(wěn)定劑168化學(xué)名稱(chēng)為三(2，4一二叔丁基酚)亞磷酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物，其特征在于，所述的紫外光吸收劑可以為二苯甲酮類(lèi)、乙酰苯胺類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、三嗪類(lèi)中的一種或其組合，用量在0.1-2.0(質(zhì)量份)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物，其特征在于，所述的所述的二苯甲酮類(lèi)和乙酰苯胺類(lèi)，包括化學(xué)名稱(chēng)為2，2-(1，4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)和N-(2-乙氧基苯基)-N`-(2-乙基苯基)草酰胺，用量為0.1-0.5(質(zhì)量份)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物，其特征在于，所述的自由基猝滅劑可以為受阻胺類(lèi)，鎳鰲合物類(lèi)，其用量為0.1-2.0(質(zhì)量份)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低氣味的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物，其特征在于，所述的受阻胺類(lèi)包括化學(xué)名稱(chēng)為4-甲苯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和50％非聚合型受阻胺光穩(wěn)定劑，用量為0.1-0.5(質(zhì)量份)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低氣味ABS材料的制備方法如下(1)按權(quán)利要求1原料重量配比秤取原料；(2)將ABS、疏水性分子篩材料、抗氧劑、紫外光吸收劑、自由基猝滅劑或其他添加劑在高速混合器中干混3-5分鐘；(3)將混合的原料置于雙螺桿機(jī)中經(jīng)熔融擠出，造粒，其工藝為一區(qū)200～210℃，二區(qū)210～220℃，三區(qū)210～220℃，四區(qū)205～215℃；停留時(shí)間為1-2分鐘，壓力為12-18Mpa。
全文摘要
本發(fā)明一種低氣味的丙烯腈－丁二烯－苯乙烯三元共聚樹(shù)脂復(fù)合物涉及一種低氣味的ABS材料及其制備方法，一種低氣味ABS材料由以下重量份配制成ABS 100、疏水性分子篩材料0.5－5、增韌劑0－5、抗氧劑168 0.1－1.0、抗氧劑245 0.1－1.0、紫外光吸收劑0－2.0、自由基猝滅劑0－2.0、其他0－5.0，其中，基體ABS中橡膠含量為5－30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、丙烯腈含量為10－30％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、苯乙烯含量為40－70％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，疏水性分子篩材料為一種經(jīng)疏水性改進(jìn)的鈉型晶體結(jié)構(gòu)的堿金屬硅鋁酸鹽粉體，增韌劑為一種高膠體ABS；其他添加劑包括顏料、酯類(lèi)或脂肪酸類(lèi)的潤(rùn)滑劑等。本發(fā)明具有制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、各項(xiàng)物理化學(xué)綜合性能優(yōu)異、氣味特性?xún)?yōu)良等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)B29C47/38GK1730543SQ20051002834
公開(kāi)日2006年2月8日 申請(qǐng)日期2005年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月29日
發(fā)明者翁永華, 張祥福, 周文 申請(qǐng)人:上海普利特復(fù)合材料有限公司