專(zhuān)利名稱(chēng)：：雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法。技術(shù)背景使用尼龍6等的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的拉伸強(qiáng)度、穿刺強(qiáng)度、針孔強(qiáng)度、耐沖擊強(qiáng)度等機(jī)械物性?xún)?yōu)異，并且阻氣性、耐熱性?xún)?yōu)異，因此被廣泛地用作食品及其它的包裝材料用膜。雙軸拉伸膜的制造方法有管膜拉伸法及使用擴(kuò)幅機(jī)的平面拉伸法，平面拉伸法有對(duì)膜的縱橫同時(shí)拉法。在上述制造方法中，平面式同時(shí)雙軸拉伸法作為將結(jié)晶性高的聚酰胺樹(shù)脂進(jìn)行雙軸拉伸的方法是適合的。然而，平面式同時(shí)雙軸拉伸法由于與逐次拉伸法相比機(jī)理復(fù)雜，或者有時(shí)在拉伸工序中會(huì)發(fā)生膜的斷裂，損害操作性，而存在問(wèn)題。作為提高聚酰胺樹(shù)脂膜的操作性的方法，日本特開(kāi)2001-030352號(hào)公報(bào)中提出用冷卻鼓均勻和充分地進(jìn)行冷卻是重要的，為此對(duì)接續(xù)于冷卻鼓的后續(xù)導(dǎo)向輥的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行調(diào)節(jié)。曰本特開(kāi)2000-326402號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了將牽引所熔融擠出的聚酰樹(shù)脂的冷卻鼓的溫度控制為盡可能低的溫度(151C)，得到實(shí)質(zhì)上未取向的未拉伸聚酰胺膜，并且通過(guò)在208or;的溫水槽中進(jìn)行io分鐘以下的調(diào)濕來(lái)對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行塑化，同時(shí)在拉伸時(shí)對(duì)夾具夾持部分的拉伸倍率進(jìn)行控制，從而可以將操作時(shí)膜斷裂的發(fā)生抑制在l次/周。日本特開(kāi)2000-254966號(hào)4^艮及日本特開(kāi)2001-047508號(hào)乂>才艮中，出對(duì)利用擴(kuò)^機(jī)夾持膜;部位的溫度進(jìn)行控;的方法。'''上述日本特許公報(bào)中記載的所有方法都是在盡可能地降低冷卻鼓的溫度得到未拉伸片后，夾持膜的兩端，在比聚酰胺樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度稍高的溫度下，在擴(kuò)幅機(jī)內(nèi)同時(shí)進(jìn)行縱向和橫向拉伸的方法。
發(fā)明內(nèi)容但是，從降低成本方面的需要來(lái)看越來(lái)越強(qiáng)烈希望操作性的提高，拉伸斷裂達(dá)到1次/周的水平已經(jīng)不夠了，要求達(dá)到比一周還長(zhǎng)1天也不發(fā)生拉伸斷裂。但是，如上所述僅僅對(duì)拉伸時(shí)端部的拉伸不均進(jìn)行控制對(duì)于減少拉伸斷裂的次數(shù)是有限的。即，對(duì)于以往的方法來(lái)說(shuō)，在一周(即7天，也就是168小時(shí))這種連續(xù)操作時(shí)間單位中，進(jìn)一步降低拉伸處理時(shí)的斷裂頻率是困難的。本發(fā)明就是要解決上述那樣的問(wèn)題，提供可以使拉伸時(shí)直至膜斷裂發(fā)生為止的連續(xù)操作時(shí)間達(dá)到一周以上的、雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法。為了解決這種問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將用擴(kuò)幅機(jī)式同時(shí)雙軸拉伸機(jī)的夾具夾持前的未拉伸片的通過(guò)全反射FT-IR法得到的表面結(jié)晶化指數(shù)控制為特定的值時(shí)，拉伸工序中的斷裂次數(shù)就減少，從而完成了本發(fā)明。也就是說(shuō)，本發(fā)明的要點(diǎn)如下。(l)雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，通過(guò)使用擴(kuò)使提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定得到的表面結(jié)晶化指數(shù)為1.0以下，所述未拉伸片是由經(jīng)擠出機(jī)加熱熔融的聚酰胺樹(shù)脂形成的。(2)如(1)的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，將經(jīng)擠出機(jī)加熱熔融的聚酰胺樹(shù)脂擠壓在1530"C的冷卻鼓上而得到的未拉伸片，浸漬在3049C的溫水中5秒以上，再浸漬在5065X:的溫水中60-150秒使吸水率為3.07.0質(zhì)量％,然后提供到擴(kuò)幅機(jī)式同時(shí)雙軸拉伸機(jī)中進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸。(3)如(1)的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定得到的表面結(jié)晶化指數(shù)為0.4~1.0。(4)如(1)的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，聚酰胺樹(shù)脂含有95質(zhì)量％以上的尼龍6。(5)如(1)的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，所得到的聚酰胺樹(shù)脂膜的厚度為10~30nm。根據(jù)本發(fā)明，可以提供在雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜制造時(shí)的拉伸工序中能夠避免斷裂問(wèn)題的發(fā)生、使連續(xù)操作時(shí)間達(dá)到一周以上的穩(wěn)定生產(chǎn)成為可能的雙軸拉伸聚酰胺膜的制造方法，可以作為至今為止對(duì)于拉伸時(shí)經(jīng)常發(fā)生斷裂極為有效的解決手段。具體實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂是指分子內(nèi)具有跣胺鍵(-CONH-)的熱塑性高分子化合物。例如，可以舉出尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、尼龍46、尼龍1010、聚對(duì)苯二曱酰己二胺(尼龍6T)、聚間苯二甲酰己二胺(尼龍61)等。另外，作為其它成分，還包括使己二胺與己二酸或間苯二甲酸的反應(yīng)物進(jìn)行共聚而形成的共聚聚酰胺，以及由間苯二甲胺(metaxylenediamine)和己二酸形成的聚己二酰間苯二甲胺。另外，也可以是它們的混合物等。在這些物質(zhì)中，從生產(chǎn)率、膜性能及性?xún)r(jià)比方面考慮，優(yōu)選尼龍6，特別優(yōu)選聚酰胺樹(shù)脂含有95質(zhì)量%以上的尼龍6。為了抑制熔融時(shí)生成單體，更優(yōu)選這些聚酰胺樹(shù)脂含有有機(jī)縮水甘油酯、二羧酸酐、苯曱酸等單羧酸、二胺等作為封端劑。上述聚酰胺樹(shù)脂的相對(duì)粘度沒(méi)有特別的限制，但是優(yōu)選在使用96%的硫酸作為溶劑、溫度25X:、濃度lg/dl的條件下測(cè)定的相對(duì)粘度為1.5-5.0。更優(yōu)選為2.5~4.5，進(jìn)一步優(yōu)選為3.04.0。該相對(duì)粘度不足1.5時(shí)，膜的力學(xué)特性容易明顯降低。另外，超過(guò)5.0時(shí)，容易對(duì)膜的制膜性造成影響。根據(jù)需要，在不對(duì)膜性能造成不良影響的范圍內(nèi)，可以向這些聚酰胺樹(shù)脂中添加一種或兩種以上的顏料、抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、防腐劑、抗靜電劑、無(wú)機(jī)微粒等各種添加劑。另外，為了提高膜的抗粘連性，也可以配合一種或兩種以上的各種無(wú)機(jī)類(lèi)潤(rùn)滑劑或有機(jī)類(lèi)潤(rùn)滑劑。作為這些潤(rùn)滑劑，可以列舉粘土、滑石、云母、碳酸釣、碳酸鋅、硅灰石、二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、硅酸鈣、鋁酸鈉、鋁酸鉤、鋁硅酸鎂、玻璃空心微珠(glassballoon)、氧化鋅、三氧化銻、沸石、高崢土、水滑石、層狀硅酸鹽、硬脂酰胺、山崳酰胺、芥子酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、酴醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂等。在本發(fā)明中，雙軸拉伸聚酰胺膜可以通過(guò)以下方法制造。概括地說(shuō)，例如用擠出機(jī)將聚酰胺樹(shù)脂組合物在熔點(diǎn)以上的溫度下加熱熔融，由T型口模等狹縫狀口模擠出成片狀。然后，通過(guò)氣刀澆鑄法、空氣噴嘴法、外加靜電澆鑄法等公知的澆鑄法，使其粘附在旋轉(zhuǎn)的表面溫度為15251C的冷卻鼓表面上進(jìn)行冷卻固化，從而將未拉伸片制膜。再用擴(kuò)幅機(jī)式的拉伸機(jī)對(duì)該未拉伸片進(jìn)行拉伸處理，從而得到雙軸拉伸聚酰胺膜。在本發(fā)明的雙軸拉伸聚酰胺膜的制造方法中，為了使連續(xù)操作時(shí)間達(dá)到一周以上，即為了使不產(chǎn)生因膜斷裂所導(dǎo)致問(wèn)題的穩(wěn)定生產(chǎn)成為可能，必須使通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片時(shí)的表面結(jié)晶化指數(shù)在軋輥全部寬度上為1.0以下。如果產(chǎn)生該表面結(jié)晶化指數(shù)超過(guò)1.0的部分，則斷裂頻率變高，在一周的連續(xù)操作時(shí)間單位內(nèi)發(fā)生斷裂的可能性變得極高。如果超過(guò)1.5，則例如一天會(huì)斷裂4次以上。如果超過(guò)2.0，則斷裂頻繁發(fā)生，生產(chǎn)率變得極差。全反射FT-IR法是指從膜側(cè)面照射紅外線(xiàn)，通過(guò)由膜表面的全反射光得到的吸收光鐠測(cè)定膜的組成及結(jié)晶狀態(tài)等的方法。按照該方法，通過(guò)求出未拉伸片在1199cnT1附近的結(jié)晶峰和1169cm"附近的非結(jié)晶峰之比，可以得到膜表面的結(jié)晶化指數(shù)。該數(shù)值越高，表示越高的結(jié)晶狀態(tài)。如果通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定時(shí)的表面結(jié)晶化指數(shù)為1.0以下，則意味著未拉伸膜成為結(jié)晶性低的狀態(tài)，具有適合雙軸拉伸的性能。因此，能夠?qū)崿F(xiàn)在拉伸處理時(shí)連續(xù)操作時(shí)間為一周以上的、不易發(fā)生斷裂的情況。如果通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定時(shí)的表面結(jié)晶化指數(shù)超過(guò)1.0,則成為結(jié)晶性高的狀態(tài)，如果產(chǎn)生這樣的部分，則雙軸拉伸處理時(shí)在膜的寬度方向或長(zhǎng)度方向出現(xiàn)容易斷裂的部位，結(jié)果就容易產(chǎn)生膜斷裂。為了使通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的片時(shí)的表面結(jié)晶化指數(shù)達(dá)到1.0以下，例如必須進(jìn)行以下那樣的處理。使熔融擠出的片粘附在冷卻鼓表面進(jìn)行冷卻固化時(shí)，使冷卻鼓的表面溫度為15301C，然后在兩個(gè)階段實(shí)施吸水處理，從而可以得到在全部寬度上未拉伸膜的表面結(jié)晶化指數(shù)不足l.O的、結(jié)晶性均勻的未拉伸片。如果冷卻鼓的表面溫度超過(guò)30x:，則未拉伸片的表面結(jié)晶化指數(shù)會(huì)超過(guò)1.0，因此膜的厚度不均當(dāng)然會(huì)變大，用擴(kuò)幅機(jī)拉伸時(shí)容易斷裂。另一方面，不足i5t:時(shí)，在冷卻鼓的表面附著結(jié)露水，拉伸后的膜發(fā)生部分白化，出現(xiàn)外觀上的品質(zhì)低劣，或因未拉伸片的部分結(jié)晶不均而產(chǎn)生厚度不均。然后，必須對(duì)用冷卻鼓冷卻、固化的未拉伸片施加兩個(gè)階段的吸水處理。對(duì)于提供到拉伸機(jī)之前的未拉伸片，施加在3049t:的溫水中浸漬5秒以上的第一階段吸水處理，再施加在5065r:的溫水中浸漬60150秒的笫二階段吸水處理工序。利用該方法，可以得到在全部寬度上表面結(jié)晶化指數(shù)為l.O以下的、結(jié)晶性均勻的未拉伸片作為拉伸前的片。另外，按照該方法，通常可以使未拉伸片的表面結(jié)晶化指數(shù)在0.4以上。第一階段的吸水處理是用于順利地控制結(jié)晶化的處理。由于將冷卻鼓的溫度設(shè)定為比以往高，因此如果沒(méi)有該工序，則未拉伸片的結(jié)晶化會(huì)過(guò)度進(jìn)行，其表面結(jié)晶化指數(shù)超過(guò)1.0,因此膜的厚度不均當(dāng)然會(huì)變大，用擴(kuò)幅機(jī)拉伸時(shí)容易斷裂。當(dāng)?shù)谝浑A段的吸水處理中的溫水溫度不足3ox:或浸漬時(shí)間不足5秒時(shí)，則未拉伸片的表面結(jié)晶化指數(shù)同樣會(huì)超過(guò)1.0，拉伸后的膜的厚度不均變大、斷裂頻率升高。如果第一階段的吸水處理中的溫水溫度超過(guò)，則未拉伸片上會(huì)產(chǎn)生斑點(diǎn)樣的外觀不良，或拉伸后的膜部分白化而對(duì)制品品質(zhì)產(chǎn)生影響，或產(chǎn)生厚度不均。為了將未拉伸片的吸水率調(diào)節(jié)到3.0質(zhì)量％以上，即3.0~7.0質(zhì)量％，必需第二階段的水處理。當(dāng)?shù)诙A段的溫水溫度不足50"C或在溫水中的浸漬時(shí)間不足60秒時(shí)，未拉伸片的吸水率不足3.0質(zhì)量％，未拉伸片的塑化不充分，因此未拉伸片的表面結(jié)晶化指數(shù)超過(guò)1.0，拉伸后膜的厚度不均變大，不僅拉伸時(shí)的斷裂增加，而且拉伸后的聚酰胺樹(shù)脂膜表面也容易白化。反之，當(dāng)溫水溫度超過(guò)65"C或在溫水中的浸漬時(shí)間超過(guò)150秒時(shí)，則吸水率超過(guò)7.0質(zhì)量％，拉伸后的聚酰胺樹(shù)脂膜出現(xiàn)強(qiáng)度降低，或拉伸后的膜部分白化而對(duì)制品品質(zhì)產(chǎn)生影響，或產(chǎn)生厚度不均。對(duì)于按以上方式得到的聚酰胺樹(shù)脂的未拉伸片，將兩端夾持在擴(kuò)幅機(jī)的夾具部，加熱到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度，按照使面積倍率達(dá)到9倍以上的方式在縱向和橫向的雙軸方向進(jìn)行拉伸處理。由此，可以使其具有拉伸強(qiáng)度及針孔性能等機(jī)械特性?xún)?yōu)異、另外阻氣性也優(yōu)異的特征。拉伸處理后，實(shí)施如下的熱定形工序在進(jìn)行拉伸處理后的擴(kuò)幅機(jī)內(nèi)于150-220TC下對(duì)膜進(jìn)行熱固定，然后，根據(jù)需要施加010%、優(yōu)選2~6%的縱向和/或橫向的松弛處理。再經(jīng)過(guò)20100t:的溫度條件下的冷卻工序，將膜巻取為巻狀。為了對(duì)膜賦予功能性，還可以對(duì)雙軸拉伸聚酰胺膜進(jìn)行如下涂布劑的在線(xiàn)涂布(in-linecoating)處理例如用于提高與其它膜或粘接劑或油墨等的粘接性的易粘接劑、用于抑制靜電產(chǎn)生的抗靜電劑、用于提高阻隔性的阻隔涂布劑等各種功能性涂布劑的在線(xiàn)涂布處理。用于該目的的在線(xiàn)涂布處理的方法沒(méi)有特別的限制，例如可以采用凹印輥法、逆轉(zhuǎn)輥法、氣刀法、逆轉(zhuǎn)凹印法、繞線(xiàn)棒(Mayerbar)法、反轉(zhuǎn)輥法或由它們的組合形成的各種涂布方式。或者也可以采用各種噴霧方式等。通過(guò)本發(fā)明的方法制造的雙軸拉伸聚酰胺膜的厚度沒(méi)有特別的限制，用于包裝用途時(shí)優(yōu)選為10fim30nm。以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。還有，下述實(shí)施例、比較例中的各種物性的評(píng)價(jià)方法如下。(1)吸水率取吸水處理后的未拉伸膜，放入稱(chēng)量瓶中，然后在8ox:的減壓干燥機(jī)中干燥8小時(shí)，由干燥前后的質(zhì)量變化算出吸水率。(2)未拉伸片的表面結(jié)晶化指數(shù)使用PerkinElmer公司制造的FT-IR裝置(FT-IR裝置IRSpectrometerSPECTRUM2000)，用全反射FT-IR法測(cè)定未拉伸片在1199cnT1附近的結(jié)晶峰(11199)和1169cm"附近的非結(jié)晶峰(11169)，將11199/11169作為表面結(jié)晶化指數(shù)。測(cè)定是在膜的寬度方向上，對(duì)全部寬度每隔10cm進(jìn)行測(cè)定的，將最高值作為表面結(jié)晶化指數(shù)。(3)厚度不均按照J(rèn)ISC-2318,使用Heidenhain公司制造的觸針式厚度計(jì)測(cè)定雙軸拉伸聚酰胺膜的厚度。測(cè)定是在膜的寬度方向上，對(duì)全部寬度每隔10cm進(jìn)行測(cè)定的，將以平均厚度為基準(zhǔn)、與最大值或最小值之差不足5%的情況視為良好(O)，5%以上且不足10%的情況視為(普通)，10%以上的情況視為不良(x)。(4)膜白化在雙軸拉伸聚酰胺膜上確認(rèn)有能夠通過(guò)目視容易確認(rèn)程度的白化部分的視為不良(x),不是這種情況的視為良好(O)。(5)拉伸性(斷裂次數(shù))測(cè)定雙軸拉伸聚酰胺膜的生產(chǎn)持續(xù)一周時(shí)的、擴(kuò)幅機(jī)上的斷裂次數(shù)。在一周期間斷裂次數(shù)為0的視為合格。下述實(shí)施例、比較例中使用的原料如下。《聚酰胺樹(shù)脂》在作為聚合釜的、安裝有攪拌機(jī)的封閉式反應(yīng)容器中，投入s-己內(nèi)酰胺100質(zhì)量份、苯甲酸0.12質(zhì)量斷相對(duì)于s-己內(nèi)酰胺為10mmol/kg)和水3質(zhì)量份，升溫，在壓力0.5MPa、溫度260"C下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。接著，從反應(yīng)容器中清出后，切成切片狀，對(duì)其進(jìn)行精煉、干燥后得到聚酰胺樹(shù)脂。在該切片中，末端羧基為44mmol/kg，末端氨基為36mmoI/kg,相對(duì)粘度為3.1?！赌噶锨衅吩谧鳛榫酆细摹惭b有攪拌機(jī)的封閉式反應(yīng)容器中，投入s-己內(nèi)酰胺100質(zhì)量份、苯曱酸0.12質(zhì)量斷相對(duì)于￡-己內(nèi)酰胺為10mmol/kg)、水3質(zhì)量份和無(wú)機(jī)微粒(二氧化硅，水澤化學(xué)工業(yè)社制，SyloidSY-150)6質(zhì)量份，升溫，在壓力0.5MPa、溫度260t:下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。接著，從反應(yīng)容器中清出后，切成切片狀，對(duì)其進(jìn)行精煉、干燥后得到聚酰胺樹(shù)脂的母料切片。在該切片中，末端羧基為46mmol/kg，末端氨基為34mmol/kg，相對(duì)粘度為3.1。實(shí)施例1將上述聚酰胺樹(shù)脂96質(zhì)量份和母料切片4質(zhì)量份進(jìn)行混合，將其投入擠出機(jī)中，在溫度加熱至270X:的機(jī)筒內(nèi)進(jìn)行熔融，由T型口模擠出成片狀。然后，用氣刀法(氣壓400mmAq)使擠出的片粘附在表面溫度被調(diào)節(jié)至25X:的施以硬質(zhì)鉻鍍層的冷卻鼓上進(jìn)行驟冷，得到厚度為150fim的未拉伸膜。接著，作為第一吸水處理，將上述未拉伸膜在40C的溫水槽中浸漬10秒，作為第二吸水處理，在521C的溫水槽中浸漬120秒。然后，導(dǎo)入擴(kuò)幅機(jī)式同時(shí)雙軸拉伸機(jī)中，夾持于夾具中，在1751C的拉伸溫度下，按縱向3.0倍、橫向3.3倍進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸。進(jìn)而，在擴(kuò)幅機(jī)內(nèi)，施加熱固定溫度195X:、3.5秒、橫向松弛率3%的熱定形工序，得到厚度為15nm的聚酰胺樹(shù)脂膜。將如此制造雙軸拉伸聚酰胺膜的操作不分晝夜地連續(xù)進(jìn)行一周。此時(shí)按每天一次測(cè)定提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率及利用全反射FT-IR法的表面結(jié)晶化指數(shù)。另外，測(cè)定在一周的連續(xù)操作中，拉伸工序中的斷裂次數(shù)。將其結(jié)果示于表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>水l吸圍l范片的沖M率其結(jié)果是，在一周的連續(xù)操作中斷裂一次也未發(fā)生，膜的白化及厚度不均都是良好的。實(shí)施例2~10將冷卻鼓的表面溫度、第一吸水處理的溫水槽溫度及浸漬時(shí)間、第二吸水處理的溫水槽溫度及浸漬時(shí)間設(shè)定為表l的條件。除此之外，按與實(shí)施例1相同的方式得到厚度為15nm的聚酰胺樹(shù)脂膜。將如此制造雙軸拉伸聚酰胺膜的操作與實(shí)施例1相同地不分晝夜地連續(xù)進(jìn)行一周。此時(shí)，同樣按每天一次測(cè)定提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率及利用全反射FT-IR法的表面結(jié)晶化指數(shù)。另外，測(cè)定在一周的連續(xù)操作中，拉伸工序中的膜厚度、膜外觀和斷裂次數(shù)。將其結(jié)果示于表l中。如表1所示，對(duì)于實(shí)施例210，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率均為3.0~7.0質(zhì)量％，表面結(jié)晶化指數(shù)在一周內(nèi)均為1.0以下。其結(jié)果是，在一周的連續(xù)操作中斷裂一次也未發(fā)生，膜的白化及厚度不均都是良好的。比較例110將冷卻鼓的表面溫度、用于第一吸水處理的溫水槽溫度及浸漬時(shí)間、用于第二吸水處理的溫水槽溫度及浸漬時(shí)間設(shè)定為表l的條件。除此之外，按與實(shí)施例l相同的方式得到厚度為15nm的聚酰胺樹(shù)脂膜。進(jìn)行如此制造雙軸拉伸聚酰胺膜的操作時(shí)，測(cè)定提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率及利用全反射FT-IR法的表面結(jié)晶化指數(shù)。將其結(jié)果示于表l中。在比較例1中，將冷卻鼓的表面溫度設(shè)定為13X:。其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為4.3質(zhì)量％，表面結(jié)晶化指數(shù)為0.54，但是可發(fā)現(xiàn)膜的白化、厚度不均，因此不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。還有，冷卻鼓的表面附著了結(jié)露水。在比較例2中，將冷卻鼓的表面溫度設(shè)定為35t:。其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為4.3質(zhì)量％,表面結(jié)晶化指數(shù)為1.48,3小時(shí)內(nèi)發(fā)生2次斷裂，因此不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。還有，雖然未發(fā)現(xiàn)膜的白化，但出現(xiàn)了厚度不均。在比較例3中，將第二吸水處理的溫水槽溫度設(shè)定為35C其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為2.0質(zhì)量％,表面結(jié)晶化指數(shù)為1.37，3小時(shí)內(nèi)發(fā)生2次斷裂，因此不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。還有，發(fā)現(xiàn)了膜的白化、厚度不均。在比較例4中，將第二吸水處理的溫水槽溫度設(shè)定為75X:。其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為10.0質(zhì)量％，表面結(jié)晶化指數(shù)為0.50，發(fā)現(xiàn)了膜的白化，厚度不均大，不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。在比較例5中，將第二吸水處理的溫水槽中的浸漬時(shí)間設(shè)定為30秒。其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為1.9質(zhì)量％，表面結(jié)晶化指數(shù)為1.84，3小時(shí)內(nèi)發(fā)生2次斷裂，因此不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。還有，發(fā)現(xiàn)了膜的白化、厚度不均。在比較例6中，將第二吸水處理的溫水槽的浸漬時(shí)間設(shè)定為240秒。其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為11.5質(zhì)量％，表面結(jié)晶化指數(shù)為0.55，發(fā)現(xiàn)了膜的白化，厚度不均大，不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。在比較例7中，將第一吸水處理的溫水槽溫度設(shè)定為25X:。其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為2.4質(zhì)量％，表面結(jié)晶化指數(shù)為1.52，3小時(shí)內(nèi)發(fā)生2次斷裂，因此不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。還有，雖然未發(fā)現(xiàn)膜的白化，但出現(xiàn)了厚度不均。在比較例8中，將第一吸水處理的溫水槽溫度設(shè)定為70X:。其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為4.5質(zhì)量％，表面結(jié)晶化指數(shù)為0.82，發(fā)現(xiàn)了膜的白化，厚度不均大，不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。在比較例9中，將第一吸水處理的溫水槽的浸漬時(shí)間設(shè)定為3秒。其結(jié)果是，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為2.3質(zhì)量％，表面結(jié)晶化指數(shù)為1.48，3小時(shí)內(nèi)發(fā)生2次斷裂，因此不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。還有，雖然未發(fā)現(xiàn)膜的白化，但出現(xiàn)了厚度不均。在比較例10中，不進(jìn)行兩個(gè)階段的吸水處理，僅進(jìn)行第二吸水處理，其中，將溫水槽溫度設(shè)為52匸、浸漬時(shí)間設(shè)為120秒，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的吸水率為2.7質(zhì)量％,表面結(jié)晶化指數(shù)為1.24，3小時(shí)內(nèi)發(fā)生2次斷裂，因此不能進(jìn)行一周的連續(xù)操作。還有，雖然未發(fā)現(xiàn)膜的白化，但出現(xiàn)了厚度不均。權(quán)利要求1、雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，通過(guò)使用擴(kuò)幅機(jī)式雙軸拉伸機(jī)對(duì)未拉伸片進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸而得到雙軸拉伸膜時(shí)，使提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定得到的表面結(jié)晶化指數(shù)為1.0以下，所述未拉伸片是由經(jīng)擠出機(jī)加熱熔融的聚酰胺樹(shù)脂形成的。2、如權(quán)利要求l所述的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，將經(jīng)擠出機(jī)加熱熔融的聚酰胺樹(shù)脂擠壓在1530C的冷卻鼓上而得到的未拉伸片，浸漬在30491C的溫水中5秒以上，再浸漬在50-65X:的溫水中60150秒使吸水率為3.0-7.0質(zhì)量％，然后提供到擴(kuò)幅機(jī)式同時(shí)雙軸拉伸機(jī)中進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸。3、如權(quán)利要求1所述的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定得到的表面結(jié)晶化指數(shù)為0.4~1.0。4、如權(quán)利要求l所述的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，聚酰胺樹(shù)脂含有95質(zhì)量％以上的尼龍6。5、如權(quán)利要求1所述的雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其特征在于，所得到的聚酰胺樹(shù)脂膜的厚度為1030nm。全文摘要本發(fā)明提供雙軸拉伸聚酰胺樹(shù)脂膜的制造方法，其中，通過(guò)使用擴(kuò)幅機(jī)式雙軸拉伸機(jī)對(duì)未拉伸片進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸而得到雙軸拉伸膜時(shí)，使提供到擴(kuò)幅機(jī)之前的未拉伸片的通過(guò)全反射FT-IR法測(cè)定得到的表面結(jié)晶化指數(shù)為1.0以下，所述未拉伸片是由經(jīng)擠出機(jī)加熱熔融的聚酰胺樹(shù)脂形成的。為了達(dá)到該目的，將經(jīng)擠出機(jī)加熱熔融的聚酰胺樹(shù)脂擠壓在15～30℃的冷卻鼓上而得到的未拉伸片，浸漬在30～49℃的溫水中5秒以上，再浸漬在50～65℃的溫水中60～150秒使吸水率為3.0～7.0質(zhì)量％，然后提供到擴(kuò)幅機(jī)式同時(shí)雙軸拉伸機(jī)中進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸。文檔編號(hào)B29K77/00GK101327646SQ200810130788公開(kāi)日2008年12月24日申請(qǐng)日期2008年7月21日優(yōu)先權(quán)日2008年3月28日發(fā)明者松井規(guī)和申請(qǐng)人:尤尼吉可株式會(huì)社