專利名稱：聚酰胺系樹脂膜的制造方法及由該方法得到的聚酰胺系樹脂膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚酰胺系樹脂膜的制造方法及由該方法得到的聚酰胺系樹脂膜。
背景技術：
以尼龍為主成分的雙軸取向聚酰胺系樹脂膜由于強韌、氣體阻隔性、耐針孔性、透 明性、印刷性等優(yōu)異，因此作為液狀食品、含水食品、冷凍食品、蒸煮袋食品、糊狀食品、家畜 肉-水產(chǎn)食品等各種食品的包裝材料被廣泛實用化。特別是近年來，被廣泛用于蒸煮袋食 品的包裝。通常，雙軸取向聚酰胺系樹脂膜不單獨使用，而是與聚乙烯系樹脂膜、聚丙烯系樹 脂膜(密封劑)層合，加工成袋狀而形成包裝材料。此外，往往根據(jù)需要施以易粘合涂布、 防靜電涂布、顯示阻隔性的涂布等的處理，或者施以金屬蒸鍍加工等的處理，或者施以電暈 處理等之后，與密封劑層合，加工成袋狀而形成包裝材料。但是，聚酰胺系樹脂膜的物性在膜的橫向(也稱為“寬度方向”)和縱向(也稱為 “長度方向”)不均勻時，涂層或金屬蒸鍍層的厚度容易產(chǎn)生不均，或者與涂層或與金屬蒸鍍 層的粘合強度容易產(chǎn)生不均。其結果，膜的易粘合性能、防靜電性能、氣體阻隔性能會變得 不均。而且與密封劑的層合加工時會發(fā)生膜變形成彎曲狀的S字形卷曲現(xiàn)象，因此成為問題。通常，作為雙軸拉伸聚酰胺系樹脂膜的制造方法，采用在擠出工序中將實質上無 取向的未拉伸膜連續(xù)成型，然后將該未拉伸膜在該膜的縱向和橫向這兩個軸向進行拉長， 由此得到充分進行了分子取向的高強度的雙軸取向膜的方法。在雙軸拉伸方法中，有在進 行了縱向拉伸后接著進行橫向拉伸的逐次雙軸拉伸法、和在縱向和橫向同時進行拉伸的同 時雙軸拉伸法。對于逐次拉伸，在JP3671978B中提出了如下方法通過將聚酰胺系樹脂膜卷的沸 水收縮率、沸水收縮率方向差、厚度不均、厚度方向的折射率等調整到特定的數(shù)值范圍，并 且規(guī)定它們的長度方向的變化率，由此得到不產(chǎn)生S字形卷曲現(xiàn)象的雙軸取向聚酰胺系樹 脂膜。但是，在JP3671978B中，僅著眼于聚酰胺系樹脂膜的長度方向的不均。一般 地說，聚酰胺系樹脂膜的機械特性的值在制造時的膜的橫向和縱向上有差別。因此，在 JP3671978B中記載的技術中，將膜加工成包裝材料等產(chǎn)品時，在產(chǎn)品性能方面出現(xiàn)各向異 性，存在適用性變差的問題。同時雙軸拉伸法與逐次雙軸拉伸法相比，由于具有可以得到膜面方向的取向平衡 均勻的膜的優(yōu)點，因此是用于解決JP3671978B的技術問題的有效方法。但是，由于伴有物 理性上復雜的拉伸機構、即以機械或電氣設備的方式對夾持未拉伸膜端部的夾具的運行速 度進行加速控制這樣的縱向拉伸機構，因此在拉伸工序難以均勻地拉伸變形。
一直以來都進行如下研究，S卩，通過研究同時雙軸拉伸法的縱向拉伸倍率的軌跡，實現(xiàn)拉伸工序的變形行為的均勻化。所謂拉伸倍率的軌跡，是指從拉伸開始至達到最大拉 伸倍率為止的拉伸倍率的變化。
例如，作為想要抑制弓彎(bowing)現(xiàn)象的方法，提出了邊在縱向進行松弛處理邊 在橫向進行拉伸的方法(JP2000-309051A)、或者較橫向拉伸倍率軌跡先進行縱向拉伸倍率 軌跡的方法(JP2002-370278A)等。所謂較橫向拉伸倍率軌跡先進行縱向拉伸倍率軌跡，是 指在使倍率的變化規(guī)范化時，在從拉伸開始至達到最大拉伸倍率為止的任意點，縱向拉伸 倍率的變化值成為大于橫向拉伸倍率的變化值的值。換言之，所謂較橫向拉伸倍率軌跡先 進行縱向拉伸倍率軌跡，是指在拉伸中的任意時刻，在該時刻的所述縱向拉伸的倍率相對 于縱向拉伸的最大拉伸倍率高于在該時刻的所述橫向拉伸的倍率相對于橫向拉伸的最大 拉伸倍率。然而，特別是無法很好地控制縱向拉伸倍率軌跡時，存在膜產(chǎn)生因應力緩和引起 的拉伸不均而厚度不均擴大這樣的問題。在該拉伸工序中產(chǎn)生的拉伸不均，首先作為厚度 不均呈現(xiàn)，同時因分子取向的不同而導致膜物性不均。該物性不均即使不直接與膜生產(chǎn)工 序的弊病相關，在作為包裝用途的一例的、膜產(chǎn)品的印刷層合加工-制袋填充加工這樣的 加工工序中，也與印刷間距偏移、蛇行、密封不良、制袋不均等問題的產(chǎn)生相關。而且，由此 會導致膜加工產(chǎn)品的品質惡化。這樣的膜在特別要求物性平衡的用途中，無法將拉伸后的 膜總寬幅作為具有相同物性的膜來使用。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于極力抑制上述的在同時雙軸拉伸法中成為問題的因應力緩和 引起的拉伸不均、厚度不均的擴大，提供均勻且具有優(yōu)異品質穩(wěn)定性的聚酰胺系樹脂膜。S卩，本發(fā)明的特征如下。(1) 一種聚酰胺系樹脂膜的制造方法，是用夾具夾持未拉伸膜寬度方向的端部在 縱向和橫向同時進行雙軸拉伸的拉幅法同時雙軸拉伸方法，其特征在于，從開始橫向拉伸 至達到該橫向拉伸的最大拉伸倍率為止，不使以相鄰的夾具與夾具的直線距離表示的縱向 拉伸倍率降低該縱向拉伸的最大拉伸倍率的5%以上。(2)如(1)的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，從開始橫向拉伸至達到該 橫向拉伸的最大拉伸倍率為止，不使以相鄰的夾具與夾具的直線距離表示的縱向拉伸倍率 降低超過該縱向拉伸的最大拉伸倍率的3%。(3)如⑴或⑵的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，在拉伸中的任意時 亥IJ，在該時刻的所述縱向拉伸的倍率相對于縱向拉伸的最大拉伸倍率高于在該時刻的所述 橫向拉伸的倍率相對于橫向拉伸的最大拉伸倍率。(4)如⑴ (3)中任一項的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，同時 雙軸拉伸的縱向拉伸倍率為2. 5倍 4. 5倍，且縱向拉伸倍率與橫向拉伸倍率的比率為 1 0. 5 1. 5。(5)如⑴ (4)中任一項的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，以直線電 動機方式驅動拉幅法同時雙軸拉伸機。(6)如(1) (5)中任一項的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，在將從模 頭熔融擠出的聚酰胺系樹脂片按壓于流延輥而得到的未拉伸膜的至少單面，采用涂布法形成層疊部，將由此得到的層疊體的寬度方向的兩端部用夾具夾持，在縱向和橫向同時進行 雙軸拉伸。(7) 一種聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，膜的厚度不均擴大率為3. 5倍以下，膜的 厚度方向的折射率在整個平面的變化率為0. 5%以下。 (8) 一種聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，膜的厚度不均擴大率為2. 5倍以下，膜的 厚度方向的折射率在整個平面的變化率為0. 25%以下。(9)如(7)或⑶的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，膜表層的密合強度在整個平面 的變化率為10%以下。(10)如(7)的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，膜的厚度不均擴大率為2. 5倍以下， 膜的厚度方向的折射率在整個平面的變化率為0. 25%以下，膜表層的密合強度在整個平面 的變化率為8.0%以下。(11)如(9)或(10)的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，是在基材部的聚酰胺系樹 脂膜上層疊有層疊部的構成，所述層疊部由聚偏氯乙烯系共聚物樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯 系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚羧酸系樹脂、烯烴_聚羧酸系共聚物樹脂、乙 烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂中的任一種以上的生成物形成。(12)如(7)的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，是在第1樹脂層(X)的至少單面層疊 有第2樹脂層(Z)的層疊膜，第1樹脂層(X)由聚酰胺樹脂(A)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物皂化物中的任一種構成，所述聚酰胺樹脂(A)由苯二甲胺成分和碳原子數(shù)為4 12的脂 肪族二羧酸成分形成，第2樹脂層(Z)由聚酰胺樹脂B構成。根據(jù)本發(fā)明，可以得到均勻且具有優(yōu)異品質穩(wěn)定性的聚酰胺系樹脂膜。


圖1是表示基于本發(fā)明的縱向拉伸倍率軌跡的例子的圖。圖2是表示拉伸初部(延伸序盤部)的實際機構的圖。圖3是表示拉伸尾部(延伸終盤部)的實際機構的圖。圖4是表示施加于夾具的拉伸應力的圖。
具體實施例方式在本發(fā)明中，采用將未拉伸膜的寬度方向的兩端部分別用多個夾具夾持而在膜的 縱向和橫向同時進行雙軸拉伸的、拉幅法同時雙軸拉伸方法。在該同時雙軸拉伸方法中，直 到橫向拉伸倍率軌跡達到最大倍率為止，不使以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率軌跡降低 最大拉伸倍率的5%以上是最重要的。優(yōu)選不降低超過3%，進一步優(yōu)選不降低超過2%。雙軸拉伸膜以在膜的縱向連續(xù)的狀態(tài)制造，在本發(fā)明中，所謂縱向拉伸倍率軌跡， 是指拉伸裝置的從沿著膜的縱向的拉伸開始點的位置、至沿著該縱向的最大拉伸倍率到達 點的位置為止的區(qū)間的拉伸倍率的變化。此外，將在膜橫向的拉伸倍率軌跡稱為橫向拉伸 倍率軌跡。在公知的技術中，例如如JP2-131920A(特別是第2頁左下欄第15 17行)等所 示，以用于引導拉幅機的導軌的形狀決定拉伸倍率軌跡。與此相對，在本發(fā)明中，基于夾具 的移動軌道決定拉伸倍率軌跡。作為縱向拉伸倍率軌跡，可以考慮⑴以相鄰的夾具與夾具之間的直線距離表示、(ii)以將該夾具間距離投影到縱向(膜移動)方向而得到的距離 表示。在本發(fā)明中采用(i)，將其稱為“以夾具間的距離表示的縱向拉伸倍率軌跡”。 如此基于夾具的運動決定拉伸倍率軌跡的理由如下。在拉幅式的同時雙軸拉伸裝 置中，夾具被安裝在由導軌引導而行走的支承體上，但為了防止從支承體、軌道飛濺的油污 染膜，遠離支承體即導軌的位置而設置在膜側。因此，夾具的移動軌道與支承體的行走軌道 即導軌的形狀不同。也就是說，夾具的移動軌道相對于導軌的形狀是變形的。圖1表示縱向拉伸倍率軌跡的一例。進行膜的拉伸處理時，進行預熱、拉伸、熱處 理的各工序。圖1的縱向拉伸倍率軌跡表示將經(jīng)過圖左側的預熱工序的膜在拉伸工序進行 拉伸處理時的拉伸倍率軌跡。拉伸處理后的膜被供給圖右側的熱處理工序。如上述的公知 技術，用導軌的形狀決定拉伸倍率軌跡時，該拉伸倍率軌跡相當于導軌的形狀。在圖1中， 11表示拉伸開始點，12表示最大拉伸倍率到達點。13表示從同時雙軸拉伸機的預熱區(qū)的平 行直線行走部移動到拉伸漸擴大行走部的拉伸初部。14表示從拉伸漸擴大行走部移動到熱 處理區(qū)的平行直線行走部的拉伸尾部。圖2表示拉伸初部13的實際機構。21是導軌，22是支承體，23是夾具。在拉伸 初部13，導軌21彎曲，支承體22由導軌21引導，沿著如導軌21的形狀的軌道行走。與此 相對，夾具23在遠離導軌21在膜側的位置被安裝于支承體22上，因此其移動軌道相對于 導軌21的形狀是變形的。在此，如圖所示，與導軌21的形狀相比，夾具間直線距離D變大。 也就是說，夾具間直線距離D擴開，基于此產(chǎn)生變形。圖3表示拉伸尾部14的實際機構。其中，導軌21彎曲，夾具23的移動軌道相對 于導軌21的形狀是變形的。在此，如圖所示，與導軌21的形狀相比，夾具間直線距離D變 小。也就是說，夾具間直線距離D收縮，基于此產(chǎn)生變形。圖2和圖3表示膜的寬度方向的一端部。實際上，在膜的寬度方向的其他端部，也 通過與它們對稱的機構，進行同樣的處理。也就是說，膜通過將其寬度方向的兩端部在縱向 和橫向牽拉而被同時雙軸拉伸。由上述可知，根據(jù)導軌21的形狀規(guī)定拉伸倍率軌跡時，實際的拉伸倍率軌跡會產(chǎn) 生變形。該變形如上所述，主要在如下兩處發(fā)生，即，圖2示出的從預熱區(qū)的平行直線行走 移動到拉伸漸擴大行走的拉伸初部13的彎曲軌道，和圖3示出的接著從拉伸漸擴大行走移 動到熱處理區(qū)的平行直線行走的拉伸尾部14的反彎曲軌道這兩處。也就是說，在拉伸初部 13的彎曲軌道，夾具間距離D以先擴開又恢復的方式變化，在拉伸尾部14的彎曲軌道，夾具 間距離D以先收縮又恢復的方式變化。特別是拉伸尾部14，由于是膜拉伸應力強施加于膜 面的階段，因此在拉伸中途在縱向暫時緩和，隨后再恢復成拉伸，這樣的動作對拉伸區(qū)的膜 面整體的拉伸變形行為產(chǎn)生很大的不良影響。對于這一點進行詳細說明。同時雙軸拉伸具有將膜在縱向和橫向的雙軸方向同時 進行拉伸的機構。也就是說，是同時進行如下的縱向拉伸和橫向拉伸的拉伸方法，即，作為 縱向拉伸，將朝向膜行走方向配置在右和左且夾持膜端部地行走的夾具列的彼此相鄰的夾 具與夾具的間隔逐漸擴大并在膜行走方向進行拉伸(加速)，作為橫向拉伸，將朝向膜行走 方向在左右相對的夾具的夾具間距離逐漸擴大并在寬度方向進行拉伸。此時，機械性漸擴 大的縱向和橫向的拉伸倍率變化相互對實際的膜變形產(chǎn)生影響。其理由是，發(fā)生了縱(或 橫)單軸方向的拉伸變形時，在其直角方向即橫(或縱)上收縮應力發(fā)揮作用。也就是說，這是因為，在膜面上除了縱(或橫)單軸方向的拉伸應力之外，施加有其直角方向的收縮應 力，兩者相互且同時作用。假如縱向拉伸倍率呈現(xiàn)在拉伸中途暫時下降并再恢復上升這樣的變化時，暫時引 起拉伸應力降低，該應力降低影響縱向的應力緩和以及橫向，即使再恢復縱向拉伸倍率，在 膜的拉伸部也平衡地存在縱向拉伸倍率下降前的拉伸應力和再恢復拉伸倍率時的拉伸應 力。橫向拉伸倍率由于已經(jīng)進行，因此在構成膜的材料彼此粘合(引9張D合々)的拉伸 部，面倍率不同的拉伸不均以應力平衡的方式存在。特別是如果膜存在厚度不均，結果拉伸 應力低的厚的部分，未到最大拉伸倍率就直接通過拉伸裝置的拉伸區(qū)。因此，拉伸后的膜的 厚度不均擴大率增加?！昂穸炔痪鶖U大率”的詳細內容如后所述。這種現(xiàn)象在聚酰胺系樹脂 膜中尤為顯著。該面倍率不同的(厚度不均擴大率大的)膜，面倍率低的部分的厚度方向的折射 率變低，面倍率高的部分的厚度方向的折射率變高，因此折射率的變化變大。特別是膜卷的 中央部和端部的膜厚度方向的折射率產(chǎn)生差異時，其結果，斜向的收縮差變大，制袋時形成 S字形卷曲顯著的袋，成為漏填等的原因。本發(fā)明的制造方法的要點在于，在同時雙軸拉伸的中途，因縱向拉伸倍率軌跡的 變形而引起的應力下降不得超過容許限度。在該拉伸區(qū)的應力可以通過例如測量施加于夾具的膜拉伸應力來進行分析。將施加于夾具的膜拉伸應力成分和矢量合成應力與其斜率的關系示于圖4。在此，施加于夾具23的行走移動的切線行進方向的應力F^X以逆方向為-Fed)和 施加于夾具行走移動的法線方向的應力Fvd都能進行實測，因此可以由夾具23的行走移動 角α計算縱向行進方向的應力成分F (以逆方向為-Fm)和橫向的應力成分Ftd、以及其矢 量合成應力Fcp與Fcp的斜率Φ。應力Fcp是指從膜施加于夾具23的應力的大小，即如果是 相反的角度看，則是對膜施加的應力的大小。在本發(fā)明中，直到橫向拉伸倍率軌跡到達最大倍率為止，不使縱向拉伸倍率軌跡 降低最大拉伸倍率的5%以上，從而使得矢量合成應力F。P不降低到對所得膜的品質產(chǎn)生不 良影響的程度，這是非常重要的。實際的拉伸應力的檢測可以如下進行，S卩，在連接夾持膜端部的夾具23的臺座、 或沿著軌道21行走的支承體22的軸承裝置與夾具23的單元的臂上安裝例如應變儀、壓電 元件等傳感器，對該傳感器信號進行計算機解析。為了不使縱向拉伸倍率軌跡降低超過容許限界，對上述縱向拉伸倍率軌跡的變形 進行修正即可。如果不使縱向拉伸倍率軌跡降低超過容許限界，則通常如下運動，S卩，從膜的面倍 率高的(拉伸應力高的)部分依次拉伸面倍率低的(拉伸應力低的)部分，得到拉伸過程 均勻的膜。具體的修正方法如下。例如在JP51-33590B中記載的直線電動機式的同時雙軸拉 伸裝置中，單獨行走的夾具支承部被沿著軌道設置的多個直線電動機的固定感應器產(chǎn)生的 移動磁場牽引而移動。通過改變供給該固定感應器的勵磁線圈的交流頻率，能夠對各夾具 支承部的行走速度個別地進行加速或減速的調整，因此通過對各直線電動機驅動器的頻率 加以修正，能夠修正縱向拉伸倍率軌跡的變形。
在機械式的同時雙軸拉伸機、例如JP45-6785B(實用新型)記載的集電弓式的同時雙軸拉伸機中，將環(huán)單元無接縫連接的無端頭環(huán)裝置限制在設置于膜的寬度方向的一端 部和另一端部的一對導軌上，同時用鏈輪齒驅動。使固定于環(huán)單元的夾具之間的夾具間距 離伸長的縱向拉伸機構成為通過使該一對導軌的間隔逐漸變窄來調整的結構。因此，通過 修正其導軌軌道，或者使導軌的彎曲軌道的曲率半徑連續(xù)變化，能夠修正縱向拉伸倍率軌 跡的變形。修正縱向拉伸倍率軌跡的變形的方法除此之外還可以采用各種方法，并不限于上 述的方法。例如使夾具23的安裝位置非?？拷С畜w22的行走軌道也是有效的。防止本發(fā)明的縱向拉伸倍率軌跡下降的方法，可以與較橫向拉伸倍率軌跡先進行 縱向拉伸倍率軌跡的弓彎對策組合而應用。所謂較橫向拉伸倍率軌跡先進行縱向拉伸倍率 軌跡，是如前所述，在拉伸中的任意時刻，在該時刻的所述縱向拉伸的倍率相對于縱向拉伸 的最大拉伸倍率高于在該時刻的所述橫向拉伸的倍率相對于橫向拉伸的最大拉伸倍率。換 言之，所謂較橫向拉伸倍率軌跡先進行縱向拉伸倍率軌跡，是表示將拉伸倍率規(guī)范化，以在 拉伸開始點的拉伸倍率為0，以在拉伸結束點的拉伸倍率為1時，在拉伸工序中的沿著膜縱 向的任意點，也就是在拉伸工序中的沿著膜縱向的任何點，都是縱向拉伸倍率高于橫向拉 伸倍率的值。該弓彎對策的技術詳細記載于本申請人提出申請的前述的JP2002-370278A 中。在本發(fā)明中，優(yōu)選同時雙軸拉伸的縱向拉伸倍率為2. 5倍 4. 5倍，且縱向拉伸倍 率與橫向拉伸倍率的比率為0. 5 1. 5。該范圍是為了賦予充分的取向而實際應用的同時 雙軸拉伸膜的雙軸拉伸倍率范圍，是能夠顯著呈現(xiàn)本發(fā)明的要點即不使縱向拉伸倍率軌跡 降低最大倍率的5%以上的效果、即用于使之均勻拉伸的效果的范圍。在該拉伸倍率范圍本 發(fā)明特別有用。與該縱向拉伸倍率軌跡的變形相關的橫向拉伸倍率軌跡的曲線沒有特別限定，可 以通過二次或三次函數(shù)、三角函數(shù)、圓弧和直線、曲線、或它們的組合等而設定。本發(fā)明的同時雙軸拉伸可以使用集電弓方式拉幅機、螺桿方式拉幅機、直線電動 機方式拉幅機等來進行。作為該裝置的具體例，如上所述那樣的、各個夾具以直線電動機方 式被單獨驅動的拉幅機，由于具有能通過控制可變頻率驅動器而任意控制縱向拉伸倍率變 化的柔軟性，因此最優(yōu)選。也就是說，該方式的拉幅機具有如下優(yōu)點容易對縱向拉伸倍率 軌跡的變形進行修正調整，能夠微妙且自由地選定縱向拉伸倍率和軌跡的曲線。對本發(fā)明的聚酰胺系樹脂膜進行說明。本發(fā)明的聚酰胺樹脂系膜必須是厚度不均擴大率為3. 5倍以下。優(yōu)選為2. 5倍以 下。本發(fā)明中所說的厚度不均擴大率，是指將單位長度的未拉伸膜的厚度變化系數(shù)、 和該拉伸后的拉伸膜的厚度變化系數(shù)比較而得到的擴大倍率。變化系數(shù)是用相對于平均值 的標準偏差的比來表示數(shù)據(jù)的波動度的統(tǒng)計用語。更詳細地說明，本發(fā)明中所說的膜的厚度變化系數(shù)是如下的含義。即，對于未拉伸膜的厚度，在膜的寬度方向以規(guī)定間距P的間隔測定η處，沿著膜長度方向的每隔一定距離 d測定m處，合計測定nXm = nm處。接著，由得到的全部數(shù)據(jù)求出標準偏差和算術平均，進 而求出變化系數(shù)，將其作為未拉伸膜的厚度變化系數(shù)CAD。接著在寬度方向以[pX橫向拉伸倍率χ松弛率]間距測定η處雙軸拉伸后的膜的厚度，對其在長度方向每隔[dX縱向拉 伸倍率X松弛率]測定m處。接著，由得到的全部數(shù)據(jù)(nXm處)同樣地求出變化系數(shù)， 作為拉伸膜的厚度變化系數(shù)CTO。接著求出Cto相對于上述的Cad的倍率(CTO/CAD)，將其作為 厚度不均擴大率。厚度不均擴大率表示拉伸膜時該膜的厚度因膜的位置而偏離多大程度的程度。該 厚度不均擴大率為3. 5倍以下時，得到在膜加工時無松弛或褶皺的膜，在蒸鍍加工工序、層 合工序中不會產(chǎn)生不良情況，能夠生產(chǎn)率良好地制造產(chǎn)品。此外，對于這樣的膜而言，所制 造的膜的幾乎總寬幅都可以作為產(chǎn)品，生產(chǎn)率高。
厚度不均擴大率超過3. 5倍時，難以制成超過30000m的長條膜卷。即使能夠制成， 在蒸鍍加工、印刷加工、層合加工等加工時也容易產(chǎn)生松弛、褶皺。因此，必須對進行蒸鍍、印刷等加工時的膜卷的總寬幅測定厚度不均擴大率并進 行評價。接著，對膜的厚度方向的折射率在整個平面的變化率進行說明。本發(fā)明的聚酰胺 系樹脂膜，膜的厚度方向的折射率、包括在膜長度方向的變化率和在膜寬度方向的變化率 的在整個平面的變化率必須為0. 5%以下。優(yōu)選為0. 25%以下，更優(yōu)選為0. 19%以下。本發(fā)明中所說的膜的厚度方向的折射率在整個平面的變化率表示以下的含義。 艮口，在拉伸膜的總寬幅的多個位置切出試樣，該切出操作沿著膜的長度方向每隔一定距離 進行多處，得到許多試驗片。接著，對得到的試驗片測定其厚度方向的折射率，由多個數(shù)據(jù) 求出平均折射率、最大折射率、最小折射率，利用下述式取與平均值的差大的一方的值，作 為折射率的變化率。變化率=(I最大折射率或最小折射率_平均折射率I X 100) /平均折射率膜的厚度方向的折射率在整個平面的變化率表示根據(jù)膜的位置而拉伸程度的不 均。即，厚度方向的折射率根據(jù)構成膜的樹脂而不同，規(guī)定該值自身并沒有太多的意 義。這是因為，例如，如果是尼龍6則為1.504 1.505，在尼龍6中添加聚(己二酰間苯二 甲胺)等時折射率會上升。但是，該厚度方向的折射率由于在拉伸未拉伸膜時逐漸下降，因 此成為拉伸的指標之一。也就是說，膜的折射率的變化是有意義的，通過使在膜的長度方向 的上述折射率的變化值、和在膜的寬度方向的上述折射率的變化值減小，形成縱/橫的物 性平衡優(yōu)異的膜。其結果，可以得到不會發(fā)生印刷制袋時的印刷偏移、制袋品的扭曲等良好 的產(chǎn)品。在上述范圍之外時，成為縱向/橫向的物性平衡差的膜。對于這樣的膜，會產(chǎn)生印 刷制袋時的印刷偏移、制袋品的扭曲等，制袋加工的不良率提高。從這樣的觀點出發(fā)，厚度方向的折射率在整個平面的變化率必須對進行蒸鍍或印 刷等加工時的膜卷的總寬幅進行測定并評價。作為本發(fā)明中使用的聚酰胺系樹脂，例如，可以舉出以ε-己內酰胺為主原料的 尼龍6。此外，作為其他的聚酰胺樹脂，可以舉出3元環(huán)以上的內酰胺、ω-氨基酸、二元酸 與二胺等縮聚而得到的聚酰胺系樹脂。具體地說，作為內酰胺類，除了前面示出的ε-己內酰胺之外，還可以舉出庚內酰 胺、辛內酰胺、月桂內酰胺等。作為ω-氨基酸類，可以舉出6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸等。作為二元酸類，可以舉出己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、 壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十六烷二酸、二十烷二酸、二十碳二烯二酸、2，2， 4-三甲基己二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6_萘二甲酸、二甲苯二甲酸等。作為二胺類， 可以舉出乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、五亞甲基二胺、十一亞甲基 二胺、2，2，4(或2，4，4)_三甲基六亞甲基二胺、環(huán)己烷二胺、雙_(4，4，_氨基環(huán)己基)甲烷、 間苯二甲胺等。此外，還可以使用將它們縮聚而得到的聚合物或它們的共聚物，例如尼龍6、7、 11,12,6. 6,6. 9,6. 11,6. 12、6T、6I、MXD6 (己二酰間苯二甲胺),6/6. 6、6/12、6/6Τ、6/6Ι、6/ MXD6等。此外，制造本發(fā)明的聚酰胺系樹脂膜時，可以將上述聚酰胺樹脂單獨、或混合2種 以上或形成多層來使用。在上述聚酰胺系樹脂中，本發(fā)明中特別優(yōu)選的是相對粘度為2. 0 3. 5范圍的聚 酰胺系樹脂。這是因為，聚酰胺系樹脂的相對粘度對得到的雙軸拉伸膜的強韌性和延展性 等有影響，相對粘度小于2. 0時，沖擊強度感覺不足，相反，相對粘度超過3. 5時，隨著拉伸 應力的增大，有雙軸拉伸性變差的傾向。另外，這里所說的相對粘度，是指使用將聚合物溶 解于96%硫酸中并使得濃度為1. Og/dl的溶液在25°C測定時得到的值。本發(fā)明的聚酰胺系樹脂膜在不損害其特性的范圍內，還可以含有潤滑劑、防粘連 齊U、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、防靜電劑、耐光劑、耐沖擊性改良劑等各種添加劑。特別是為了使 雙軸拉伸膜的潤滑性良好，優(yōu)選含有各種無機粒子作為潤滑劑。除此之外，添加發(fā)揮使表面 能降低的效果的亞乙基雙硬脂酸酰胺等有機潤滑劑時，構成膜卷的膜的潤滑性變得優(yōu)異， 因此優(yōu)選。潤滑劑的添加量優(yōu)選0. 01 1質量％的范圍。進而，根據(jù)用途為了改善尺寸穩(wěn)定性，還可以對本發(fā)明的聚酰胺系樹脂膜施以熱 處理、調濕處理。而且，為了使膜表面的粘合性良好，還可以施以電暈處理、涂布處理、火炎 處理等，或者施以印刷等加工。本發(fā)明的膜可以形成為在基材部的聚酰胺系樹脂膜上層疊有層疊部的構成。以 下，對層疊聚酰胺系樹脂膜的第1方式進行說明。為該層疊聚酰胺系樹脂膜時，其厚度不均擴大率大時，當然層疊部的厚度不均擴 大率也變大。其結果，導致膜表面的密合強度、帶電性能、氣體阻隔性能等不均勻性，無法得 到穩(wěn)定的產(chǎn)品。對膜表層的密合強度進行說明。本發(fā)明的層疊聚酰胺系樹脂膜，優(yōu)選膜表層的密 合強度包括在膜長度方向的變化和在膜寬度方向的變化的在整個平面的變化率為10 %以 下。更優(yōu)選為8.0%以下，進一步優(yōu)選為5.0%以下。 密合強度的測定通過如下方式進行，S卩，將在構成層疊膜的基材部的聚酰胺系樹 脂膜上層疊有層疊部的層疊聚酰胺系樹脂膜作為供試膜，在該供試膜的層疊部的表層介由 層合粘合劑層疊無拉伸聚丙烯膜，然后，夾緊基材部的聚酰胺系樹脂膜和聚丙烯膜對層間 進行剝離。在本發(fā)明中，所謂膜表層的密合強度，是指在(i)構成層疊聚酰胺系樹脂膜的基 材部的聚酰胺系樹脂膜、與層疊聚酰胺系樹脂膜的層疊部的界面、(ii)層疊部與層合粘合 劑層的界面、(iii)粘合劑層與聚丙烯膜的界面中的任一界面發(fā)生剝離時的強度。此時，在上述(i)、(ii)、(iii)中的任意界面發(fā)生剝離，測定的值視為本發(fā)明的基材部的聚酰胺系樹脂膜與層疊部之間的密合強度。之所以這么說，是因為，在(ii)的界面 或(iii)的界面發(fā)生剝離時，(i)的界面被推定以至少大于此時測定的密合強度的強度進 行密合。在測定中，基材部的聚酰胺膜或層疊的聚丙烯膜發(fā)生材料破壞時，在上述中的任 一方或雙方的膜的背面貼附粘合膠帶(日東聚酯膠帶公司制No. 31B)而增強，采用在不發(fā) 生材料破壞的狀態(tài)下得到的數(shù)值，將其作為本發(fā)明的密合強度。密合強度在膜整個表面的變化率如下求出。在拉伸膜的總寬幅的多個位置切出試 樣，該切出操作沿著膜的長度方向每隔一定距離在多處進行，得到許多試驗片。接著，對得 到的試驗片測定剝離強度，由多個數(shù)據(jù)求出平均密合強度 、最大密合強度、最小密合強度， 利用下述式取與平均值的差大的一方的值，作為密合強度的變化率。變化率=(I最大密合強度或最小密合強度_平均密合強度I X 100) /平均密合強 度密合強度的變化率超過10%時，在印刷層合的膜加工制袋品中填充內容物后，施 加落下等的沖擊時，在密合強度低的部分發(fā)生應力集中，破袋率增高。對膜的氣體阻隔性進行說明。本發(fā)明的層疊聚酰胺系樹脂膜，當在作為基材層的 聚酰胺系樹脂膜上層疊的層疊部是呈現(xiàn)阻隔性的層時，膜的氧透過度的、包括在膜長度方 向的變化和在膜寬度方向的變化的在整個平面的變化率優(yōu)選為15%以下。更優(yōu)選為10% 以下，進一步優(yōu)選為5.0%以下。氧透過度的變化率超過15%時，在膜加工制袋品中填充內容物后，在氧透過度差 的部分難以得到所需的內容物保存性能。作為在本發(fā)明的層疊聚酰胺系樹脂膜的層疊部使用的樹脂，可以舉出例如聚偏氯 乙烯系共聚物樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚羧酸 系樹脂、烯烴_聚羧酸系共聚物樹脂、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂等。而且，可以將上述 樹脂單獨使用，或將至少1種以上與其他樹脂混合使用。在上述樹脂中，本發(fā)明中特別優(yōu)選 的是聚偏氯乙烯系共聚物樹脂、烯烴_聚羧酸系共聚物樹脂、聚氨酯系樹脂等。在層疊部使用的上述樹脂優(yōu)選作為溶液或乳膠涂布在構成基材層的聚酰胺系樹 脂膜上，由此同形成層疊部。使用乳膠時，在取向結晶化結束前的基材層膜上涂布乳膠后，從提高所形成的乳 膠皮膜的氣體阻隔性、與基材層的膜的密合性的理由出發(fā)，優(yōu)選使用利用膜拉伸時的高熱 量進行處理的、所謂的預涂法。乳膠通過在基材層的膜上涂布、干燥，從而使溶劑蒸發(fā)而呈 現(xiàn)最密填充結構。進而通過拉伸基材層的膜，乳膠自身也邊被拉伸邊變形、熔合，而變化成 連續(xù)皮膜狀態(tài)。在該拉伸過程中，乳膠皮膜非常容易受到基材層的膜自身的拉伸應力的影響。在 基材層的聚酰胺系樹脂膜上產(chǎn)生拉伸應力下降等時，在該聚酰胺系樹脂膜與乳膠皮膜之間 產(chǎn)生應力變形，在聚酰胺系樹脂膜與乳膠皮膜之間容易產(chǎn)生密合不良。而聚酰胺系樹脂膜 存在面倍率不同的拉伸不均時，成為乳膠皮膜自身自然也產(chǎn)生拉伸不均，乳膠的熱熔合程 度、連續(xù)皮膜狀態(tài)等的均勻性差的結果。因此，在乳膠皮膜上形成有印刷油墨層、層合粘合 劑層時，也對與這些印刷油墨層、層合粘合劑層的密合強度有影響。能夠在本發(fā)明中使用的聚偏氯乙烯系共聚物，可以通過公知的乳化聚合方法將偏氯乙烯50 99質量％、和能夠與偏氯乙烯共聚的1種以上的其他單體1 50質量％聚 合，而作為分散于溶劑中的乳膠而得到。能夠共聚的單體的比例小于1質量％時，樹脂內部 的增塑化變得不充分而皮膜的造膜性下降，而單體的比例超過50質量％時，氣體阻隔性下降。作為能夠與偏氯乙烯共聚的上述單體，可以舉出例如氯乙烯；丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸縮水甘油酯等甲基丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康 酸、馬來酸等不飽和羧酸等。這些單體可以選擇1種或2種以上使用。聚偏氯乙烯系共聚物還可以與其他樹脂組合使用。作為其他樹脂，可以舉出例如 乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯共 聚物、丙烯腈共聚物、甲基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物等。這些樹脂可以選擇1種或2種以 上使用。聚偏氯乙烯系共聚物乳膠的固體成分濃度可根據(jù)涂裝裝置、干燥_加熱裝置的樣 式進行適當變更。但是，太稀的溶液容易產(chǎn)生在干燥工序中需要長時間的問題。另一方面， 乳膠的濃度過高時，在保存時形成皮膜而液體適用期(pot life)變短，或者在涂裝性上容 易產(chǎn)生問題。從這樣的觀點出發(fā)，聚偏氯乙烯系共聚物乳膠的固體成分濃度優(yōu)選為10 70 質量％的范圍，更優(yōu)選為30 55質量％的范圍。聚偏氯乙烯系共聚物乳膠向基材膜的涂布可以在用于得到基材膜的未拉伸膜的 制造工序中的任意階段實施。例如，可以舉出在基材膜上涂布聚偏氯乙烯系共聚物乳膠 后，直接同時進行拉伸處理和皮膜形成處理的方法。或者可以舉出，經(jīng)過在涂布之后利用 干燥器等的熱風吹送或利用紅外線照射等使聚偏氯乙烯系共聚物乳膠的水分蒸發(fā)干燥的 工序之后，同時進行拉伸處理和皮膜形成處理的方法。該水分蒸發(fā)干燥工序的溫度優(yōu)選為 70V 150°C，更優(yōu)選為聚偏氯乙烯系共聚物乳膠的造膜性良好的80°C 120°C的范圍。 干燥溫度小于70°C時，造膜性下降，而超過150°C時，乳膠的溫度急劇上升而產(chǎn)生突沸等現(xiàn) 象，無法得到均勻的皮膜。水分蒸發(fā)干燥工序可以被切分成不同的溫度分布。其中呈現(xiàn)最 高溫度的處理工序所需的時間根據(jù)基材膜、聚偏氯乙烯系共聚物層的厚度、乳膠的固體成 分量、乳膠的比熱等任意選擇。通常為0.01 120秒，優(yōu)選為1 80秒。小于0.01秒時， 有聚偏氯乙烯系共聚物乳膠的水分蒸發(fā)性變差，或者偏氯乙烯系共聚物皮膜的造膜變得不 充分的傾向。而超過120秒時，根據(jù)情況，有由于聚酰胺樹脂的結晶化被過度促進而無法制 造拉伸膜，或者與乳膠皮膜的密合性變得不好的傾向。將構成本發(fā)明的層疊聚酰胺系樹脂膜的層疊部的材料涂布在用于構成基材層的 聚酰胺系樹脂膜上的方法，沒有特別限定。例如，可以采用凹印輥涂布、反轉輥涂布、線棒涂 布、氣刀涂布、模頭涂布、簾式模頭涂布等通常的方法。在本發(fā)明的層疊聚酰胺系樹脂膜中，層疊部的膜厚優(yōu)選為0. 1 3. Ομπι，更優(yōu)選 為0.5 2.0 μ m。皮膜小于0. Iym時，密合性、氣體阻隔性容易下降。相反，超過3. Oym 時，造膜性下降而容易損壞皮膜的外觀。對層疊聚酰胺系樹脂膜的第2方式進行說明。本發(fā)明的聚酰胺系樹脂層疊膜的第2方式如下在作為阻隔層的第1樹脂層(X) 的至少單面層疊有作為基材層的第2樹脂層(Z)，第1樹脂層(X)由聚酰胺樹脂(A)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物中的任一種構成，所述聚酰胺樹脂㈧由苯二甲胺成分和碳 原子數(shù)為4 12的脂肪族二羧酸成分形成，第2樹脂層(Z)由聚酰胺樹脂(B)構成。作為第1樹脂層⑴中含有的聚酰胺樹脂(A)，可以舉出由苯二甲胺成分即間和/ 或對苯二甲胺、與碳原子數(shù)為4 12的脂肪族二羧酸進行縮聚反應而得到的聚酰胺樹脂。 特別優(yōu)選由間苯二甲胺和己二酸合成的聚己二酰間苯二甲胺(MXD6)。此外，在第1樹脂層 (X)中，為了提高與作為基材層的第2樹脂層(Z)的層間剝離強度，可以含有小于20質量％ 的構成第2樹脂層(Z)的聚酰胺樹脂(B)。作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)，乙烯成分的含有率為20 50摩 爾％、優(yōu)選27 44摩爾％且乙酸乙烯酯成分的皂化度為96摩爾％以上、優(yōu)選99摩爾％以 上的物質，由于氣體阻隔性、強度優(yōu)異，因此優(yōu)選。只要無損其特性，在EVOH中可以添加與 EVOH具有親和性的樹脂、抗氧化劑、增塑劑、防靜電劑、潤滑劑、著色劑、填充劑等。聚酰胺樹脂㈧或EVOH優(yōu)選在構成作為阻隔層的第1樹脂層⑴的樹脂中含有 80質量％以上。含量小于80質量％時，難以發(fā)揮所需的阻隔性能。因此，進一步優(yōu)選含有 90質量％以上 作為構成作為基材層的第2樹脂層(Z)的聚酰胺樹脂(B)，可以舉出包括尼龍6等 的上述聚酰胺樹脂。對于構成本發(fā)明的層疊聚酰胺系樹脂膜的聚酰胺樹脂(A)和聚酰胺樹脂(B)，上 述的相對粘度同樣地優(yōu)選為2. 0 3. 5。聚酰胺樹脂(B)和聚酰胺樹脂(A)中可以配合其他的聚酰胺、熱塑性樹脂。這種 情況下，其配合量優(yōu)選為樹脂層(Z)或樹脂層(X)的20質量％以下。特別是通過層疊作為 阻隔層發(fā)揮作用的聚酰胺樹脂(A)，有時層疊膜整體的耐沖擊性會下降，因此為了對其進行 補償，優(yōu)選在樹脂層(X)或/和樹脂層(Z)中添加0.5 20質量％的熱塑性彈性體。作為 熱塑性彈性體，可以舉出例如尼龍6、尼龍12等聚酰胺系樹脂與PTMG(聚四亞甲基二醇)、 PEG(聚乙二醇)等的嵌段或無規(guī)共聚物等聚酰胺系彈性體；乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚 物、乙烯_ 丁烯共聚物、苯乙烯_ 丁二烯共聚物等聚烯烴系彈性體；乙烯系離聚物等烯烴系 樹脂的離聚物等。在聚酰胺樹脂(A)和聚酰胺樹脂(B)中，在不損害其特性的范圍內，還可以含有潤 滑劑、防粘連劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、防靜電劑、耐光劑、耐沖擊性改良劑等各種添加劑。特 別是為了使雙軸拉伸膜的潤滑性變得良好，優(yōu)選含有各種無機粒子作為潤滑劑。而且，添加 發(fā)揮使表面能下降的效果的亞乙基雙硬脂酸等有機潤滑劑時，構成膜卷的膜的潤滑性變得 優(yōu)異，因此優(yōu)選。由于這些目的，優(yōu)選潤滑劑的添加量為0. 01 1質量％的范圍。特別是作為阻隔層的第1樹脂層⑴由聚酰胺樹脂㈧構成時，為了提高與作為 基材層的第2樹脂層(Z)的層間剝離力，優(yōu)選在兩者之間增加粘合層(Y)。作為構成粘合層 (Y)的樹脂，優(yōu)選聚酰胺樹脂(A)和非晶性聚酰胺樹脂的混合物、或聚酰胺樹脂(A)和聚酰 胺樹脂(B)的混合物。粘合層(Y)中的非晶性聚酰胺樹脂或聚酰胺樹脂(B)的比例優(yōu)選為 5 90質量％，進一步優(yōu)選為20 80 %，更進一步優(yōu)選為40 70 %。在此所說的非晶性聚酰胺樹脂，是沒有結晶性、或者缺乏結晶性的聚酰胺樹脂的 統(tǒng)稱。只要缺乏結晶性就沒有特別限制，一般可以舉出由具有阻礙結晶化的結構、即具有側 鏈或環(huán)結構的單體成分形成的聚合物。作為這樣的聚合物，可以舉出通過對苯二甲酸、間苯二甲酸等二羧酸與六亞甲基二胺、4，4’_ 二氨基-3，3’-二甲基-二亞環(huán)己基甲烷、4，4’_ 二 氨基-二亞環(huán)己基丙烷、異佛爾酮二胺等二胺的反應而得到的聚酰胺。或者，可以舉出在上 述成分中進一步將內酰胺成分、4，4’ - 二苯基甲烷-二異氰酸酯等異氰酸酯成分共聚而得 到的聚酰胺。本發(fā)明的第2方式的層疊聚酰胺系樹脂膜，是在以聚酰胺樹脂(A)或EVOH為主成 分的作為阻隔層的第1樹脂層(X)的至少單面上，層疊有以聚酰胺樹脂(B)為主成分的作 為基材層的第2樹脂層(Z)的膜。作為層疊的方式，可以舉出Z/X、Z/X/Z、X/Z/X、或在其中 加有粘合層(Y)而成的Z/Y/X/Y/Z、X/Y/Z/Y/X等。其中優(yōu)選以阻隔層(X)為中間層的Z/ Χ/Ζ 或 Ζ/Υ/Χ/Υ/Ζ。
對于本發(fā)明的第2方式的層疊聚酰胺系樹脂膜的各層的厚度，由聚酰胺樹脂(B) 構成的第2樹脂層(Z)通常為2 35μπι，優(yōu)選為3 20μπι左右。作為阻隔層的第1樹脂 層⑴通常為1 20 μ m，優(yōu)選為2 15 μ m左右。對于粘合層(Y)，通常為0. 3 10 μ m， 優(yōu)選為0. 5 5 μ m左右。本發(fā)明的第2方式的層疊聚酰胺系樹脂膜，厚度不均擴大率必須為3. 5倍以下，優(yōu) 選為2. 5倍以下。本發(fā)明的第2方式的層疊聚酰胺系樹脂膜，膜的厚度方向的折射率、包括在膜長 度方向的變化率和在膜寬度方向的變化率的在整個平面的變化率必須為0. 5%以下。優(yōu)選 為0. 25%以下，更優(yōu)選為0. 19%以下。根據(jù)用途為了改良尺寸穩(wěn)定性，還可以對本發(fā)明的第2方式的層疊聚酰胺系樹脂 膜施以熱處理、調濕處理。而且，為了使膜表面的粘合性良好，還可以施以電暈處理、涂布處 理、火炎處理等，或者施以印刷等加工。本發(fā)明的聚酰胺系樹脂膜可以在其上直接、或者介由印刷油墨層層疊層合粘合劑 層，進而在其上層疊熱封層，形成層合層疊物。為了提高膜與層合粘合劑層或印刷油墨層之 間的密合性，可以施以電暈處理、臭氧處理等表面處理。作為印刷油墨層，可以舉出由在氨基甲酸酯系、丙烯酸系、硝基纖維素系、橡膠系、 氯乙烯系等以往使用的油墨粘結樹脂中添加各種顏料、體質顏料、增塑劑、干燥劑、穩(wěn)定劑 等添加劑而成的油墨形成的印刷油墨層。印刷油墨層可以通過上述的油墨顯示文字、圖案 等。作為印刷油墨層的形成方法，可以使用例如膠印印刷法、凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等公 知的印刷方式，輥涂、刀刃涂布(knife edge coat)、凹版涂布等公知的涂布方式。作為形成層合粘合劑層時使用的涂布劑，可以舉出公知的涂布劑。例如，可以舉出 異氰酸酯系、聚氨酯系、聚酯系、聚乙烯亞胺系、聚丁二烯系、聚烯烴系、鈦酸烷基酯系等涂 布劑。其中，考慮到密合性、耐熱性、耐水性等的效果時，優(yōu)選異氰酸酯系、聚氨酯系、聚酯系 的涂布劑。特別優(yōu)選異氰酸酯化合物；聚氨酯和氨基甲酸酯預聚物中的1種或2種以上的 混合物和反應產(chǎn)物；聚酯、聚醇和聚醚中的1種或2種以上與異氰酸酯的混合物和反應產(chǎn) 物；或者它們的溶液或分散液。層合粘合劑層為了充分提高與熱封層的密合性，優(yōu)選至少比 0. Iym厚。層合粘合劑層的形成方法沒有特別限定，可以使用凹版輥涂布、反轉輥涂布、線 棒涂布、氣刀涂布等通常的方法。熱封層是使用本發(fā)明的聚酰胺系樹脂膜形成包裝袋等時作為熱粘合層使用的，由 能夠熱封、高頻密封等的材料形成。作為這樣的材料，可以舉出例如低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙 烯-丙烯酸鹽共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物等。其厚度根據(jù)目的確定，一般優(yōu)選15 200 μ HIo作為層合粘合劑層的形成法，可以使用公知的方法。例如，可以舉出干式層合法、 濕式層合法、無溶劑干式層合法、擠出層合法等層合法，將二個以上的樹脂層同時擠出而層 疊的共擠出法，用涂布機等生成膜的涂布法等。其中考慮到密合性、耐熱性、耐水性等時，優(yōu) 選干式層合法。實施例下面示出在以下的實施例、比較例中使用的各種物性的評價方法。(1)厚度不均擴大率在未拉伸膜的寬度方向以5mm間距測定未拉伸膜的厚度。對其在長度方向每隔 IOm測定1 0處，由全部數(shù)據(jù)求出變化系數(shù)，作為未拉伸膜的厚度變化系數(shù)接著對于雙 軸拉伸后的膜，在寬度方向以[5X橫向拉伸倍率X松弛率]mm間距測定其厚度，對其在長 度方向以每隔[10X縱向拉伸倍率X松弛率]m測定10處，由全部數(shù)據(jù)求出變化系數(shù)，作 為拉伸膜的厚度變化系數(shù)C^求出Cbq相對于該Cad的倍率(CBQ/CAD)，作為厚度不均擴大率。厚度的測定器使用Anritsu 公司制的 FILM THICKNESS TESTER(KG60ΙΑ)。(2)量度分量(升目)拉伸倍率(面倍率)在未拉伸膜整個面印刷IOmm見方的量度分量，在此基礎上進行連續(xù)拉伸。求出 雙軸拉伸后的量度分量四邊形的面積，測定相對于各量度分量的膜的實質拉伸倍率(面倍 率)。將卷取膜的總寬幅在長度方向取5m，由實質拉伸倍率的排列矩陣得到面倍率分布。對 其在長度方向每隔IOOm測定10處。由全部的面倍率數(shù)據(jù)求出變化系數(shù)。(3)厚度方向的折射率以沿著拉伸膜的寬度方向的、中心部、距離膜的兩端部5cm的內側部(端部)、中心 部和兩端部的中央部的合計5處為中心，分別以試樣的邊在膜的縱向和寬度方向一致的狀 態(tài)切出IOcmX IOcm見方的試樣。在膜的長度方向每IOOm進行40處該切出操作，得到合計 5X40 = 200片的試驗片。在溫度20°C、濕度65%的環(huán)境下將試驗片放置2小時以上，然后在溫度20°C、濕 度65%的環(huán)境下，使用Atago公司制的阿貝折射計(IT)，測定厚度方向的折射率。各試驗 片的測定點數(shù)為η = 3，以3點的平均值作為數(shù)據(jù)。由200點的數(shù)據(jù)求出平均折射率、最大折射率、最小折射率，利用下述式取與平均 值的差大的一方的值，作為折射率的變化率。變化率=(|最大折射率或最小折射率-平均折射率I XlOO)/平均折射率(4)施加于夾具的拉伸應力(Fcp)在圖4所示的支承體22和夾具23的連接部安裝應變儀，測定施加于夾具的拉伸 應力的分力(施加于行走方向的彎曲應力和施加于其直角方向的牽拉應力)。將應力信號 用超小型遙控儀NK7690D(日本電氣三榮公司制)進行無線傳送，由被測定夾具的行走位置 進行計算機解析而運算合力Fcp和角度Φ。(5) S字形卷曲現(xiàn)象
將雙軸拉伸聚酰胺系樹脂膜和密封劑膜(CP ；Tohcello公司制無拉伸聚丙烯膜 RX-21、厚度40μπι)用氨基甲酸酯系粘合劑(三井化學聚氨酯公司制Takerac Α-525/Α-52 二液型)進行干式層合(粘合劑涂布量3g/m2)，由此制作層合膜。將得到的層合膜切割成寬幅400mm。將得到的切割膜以沿著其縱向形成折痕的方 式折疊成2個，同時使用試驗密封膠以每20mm在180°C對兩緣部連續(xù)熱封，并在與其為直 角的方向上以150mm間隔斷續(xù)地熱封寬幅10mm，得到寬幅約200mm的半成品袋。將該半 成品袋以在縱向兩緣部的密封部分成為IOmm的方式裁斷后，在與其垂直的方向上在密封 部的邊界切斷，制成3邊密封袋10個。將這些3邊密封袋在沸水中熱處理30分鐘后，在 2065% RH的環(huán)境保持一晝夜，進而，將這10個3邊密封袋重疊并從上方對袋整個面施 加9. SN(Ikgf)的載荷，保持一晝夜后卸除載荷，觀察袋的反曲(S字形卷曲)的程度。接著， 采用以下的基準進行評價。10個都沒有反曲〇有看到稍微的反曲的袋X 有看到明顯的反曲的袋XX:反曲顯著。(6)膜表層的密合強度及其變化率用以下的方法制成試驗片，對層疊聚酰胺系樹脂膜表層的密合強度進行評價。首先在本發(fā)明的層疊聚酰胺系樹脂膜的層疊部的面上用凹版輥以干燥涂布量為 2. 5g/m2的方式涂布干式層合粘合劑(三井化學聚氨酯公司制Takerac A-525/A-52 二液 型)，然后在80°C進行熱處理。接著，將無拉伸聚丙烯膜(TohcelIo公司制、RXC_21、70 μ m) 以490kPa的夾持壓力干式層合于加熱到80°C的金屬輥上。接著施以粘合劑推薦的老化，得 到層合膜。試驗片的取樣方法與上述的“(3)厚度方向的折射率”的測定方法的情況相同，得 至IJ 200片的試樣。測定密合強度時，從切出的試樣中取寬幅15mm的試驗片，在20°C、65% RH環(huán)境 中，將試驗片的端部的聚丙烯膜和層疊聚酰胺系樹脂膜剝離后，使用牽拉試驗機(島津制 作所公司制AGS-100G)，以牽拉速度300mm/min，在聚丙烯膜相對于層疊聚酰胺系樹脂膜成 為180°的方式的曲折的狀態(tài)下牽拉聚丙烯膜，測定密合強度。其中，以測定點的數(shù)為η = 3，以三點的平均值作為數(shù)據(jù)。由200片試樣片的數(shù)據(jù)求出平均密合強度、最大密合強度、最小密合強度，利用下 述式取與平均值的差大的一方的值，作為密合強度的變化率。變化率=(|最大密合強度或最小密合強度-平均密合強度I X 100)/平均密合強 度(7)氣體阻隔性(氧透過度及其變化率) 使用MOCON公司制氧阻隔測定器(0X-TRAN 2/20)，測定在溫度20°C、相對濕度 85%的環(huán)境下的層疊聚酰胺系樹脂膜的試驗片的氧透過度作為氧氣體阻隔性。測定點的數(shù) 為η = 3，以三點的平均值作為數(shù)據(jù)。試驗片的取樣方法與上述的“(3)厚度方向的折射率”的測定方法的情況相同，得 至IJ 200片試驗片。
由這200片試樣片的數(shù)據(jù)，求出平均氧透過度、最大氧透過度、最小氧透過度，利 用下述式取與平均值的差大的一方的值，作為氧透過度的變化率。變化率=(|最大氧透過度或最小氧透過度-平均氧透過度I XlOO)/平均氧透過 度[主芯片的制作]將在96%濃硫酸中在溫度25°C、濃度1. Og/dl的條件測定的相對粘度為3. 0的尼 龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)干燥，在其每100質量份中熔融混合二氧化硅 (SYLYSIA 310P平均粒徑2. 7μπι :Fuji Silysia化學公司制)6質量份，制作主芯片。[聚偏氯乙烯共聚物(PVDC)乳膠的制作]在施以搪瓷玻璃的耐壓反應容器中，裝入水85質量份、烷基磺酸鈉0. 15質量份和 過硫酸鈉0. 10質量份，進行脫氣后，將內容物的溫度保持在55°C。在另外的容器中稱量將 偏氯乙烯97質量份、丙烯酸甲酯2質量份和丙烯酸1質量份并混合，制作單體混合物。在 上述反應容器中裝入單體混合物10質量份，在攪拌下使反應進行。通過反應容器的內壓降 低而確認反應幾乎全部進行之后，壓入15質量％水溶 液的烷基磺酸鈉10質量份，然后以15 小時連續(xù)地定量添加單體混合物的剩余總量。在由此得到的乳膠中加入15質量％水溶液 的烷基磺酸鈉，以使得在20°C的液體表面張力達到42mN/m。此時的聚合收率為99.9%。因此，得到的偏氯乙烯系共聚物乳膠㈧的組成與裝 料比基本相等。該乳膠(A)的固體成分濃度為51質量％。在利用DSC的結晶融點測定中， 融點為1900C ο與上述相比，將偏氯乙烯變更成90質量份、將丙烯酸甲酯變更成9質量份、將丙烯 酸變更成1質量份，制作單體混合物。接著，除此之外與上述同樣地得到偏氯乙烯系共聚 物乳膠(B)。該乳膠的固體成分濃度為51質量％。在利用DSC的結晶融點測定中，融點為 140 "C。將乳膠(A)和⑶攪拌混合而得到混合乳膠。此時，(A)的偏氯乙烯系共聚物量 相對于混合乳膠所含的偏氯乙烯系共聚物總量100質量份為35質量份。[其他原料]尼龍6(Ny6)尤尼吉可株式會社制A1030BRF (相對粘度3. 0)MXD6 三菱瓦斯化學公司制MX尼龍6907 (相對粘度2. 40)非晶性聚酰胺(非晶Ny) =EMS公司制Grivory XE3038EVOH :KURARAY公司制EVAL FlOlB (乙烯成分32摩爾％、皂化度99%以上)乙烯-丁烯共聚物三井化學公司制TAFMER-A4085實施例1將尼龍6樹脂從寬幅600mm的T型模頭熔融擠出，在冷卻輥上使之冷卻固化成片 狀，將厚度150 μ m的未拉伸聚酰胺膜成形，接著用溫度調節(jié)到50°C的溫水槽進行吸水處 理。接著，將該膜供給直線電動機驅動的同時雙軸拉伸拉幅機中，用夾具夾持寬度方向的兩 端，在190°C的條件下，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉伸。此 時，調整直線電動機驅動器的頻率，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用以夾具間直 線距離表示的縱向拉伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。在圖1中以A表示該縱向拉伸倍 率軌跡的圖形。
進而用拉幅烘箱進行215°C的熱處理，進行縱橫2%松弛處理，冷卻后，對膜的寬 度方向的兩端部進行修整后，用卷取機卷取。如此，得到厚度15 μ m的同時雙軸拉伸聚酰胺 膜產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/min。該實施例1中的寬度方向的厚度不均擴大率為2. 1倍。也就是說，相對于未拉伸 膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為2. 1%。面倍率的變化系數(shù)為2%以 下，被均勻地拉伸。膜厚度方向的折射率的變化率為0.07%。圖1所示的F。P完全沒有下降。S卩，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜。幾乎全部膜總寬幅可以作為 產(chǎn)品實際使用。實施例2在與實施例1同樣的條件下，采用如圖1的B所示的、用夾具間距離表示的縱向拉 伸倍率降低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為3%。該實施例2中的寬度方向的厚 度不均擴大率為3. 5倍。也就是說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚 度變化系數(shù)為3.5%。面倍率的變化系數(shù)為4%以下，但厚度不均增大。膜厚度方向的折射 率的變化率為0.29%。F。P暫時形成平衡狀態(tài)而不下降。結果幾乎全部得到被均勻拉伸且在實用上沒有問題的膜?？梢杂米髂ぎa(chǎn)品。實施例3在與實施例1同樣的條件下，采用以夾具間直線距離表示的縱向拉伸倍率降低 2%的、在圖1中以B表示的圖形的縱向拉伸倍率軌跡。該實施例3中的寬度方向的厚度不均擴大率為3. 4倍。也就是說，相對于未拉伸 膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為3. 4%。面倍率的變化系數(shù)為4%以 下，但厚度不均增大。膜厚度方向的折射率的變化率為0. 24%。F。P暫時形成平衡狀態(tài)而不 下降。結果幾乎全部得到被均勻拉伸且在實用上沒有問題的膜?？梢杂米髂ぎa(chǎn)品。實施例4在與實施例1同樣的條件下，將未拉伸聚酰胺膜供給集電弓式同時雙軸拉伸機， 用夾具夾持膜的寬度方向的兩端，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙 軸拉伸。此時，調整導軌間隔，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用以夾具間直線距 離表示的縱向拉伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。在圖1中以A表示該縱向拉伸倍率軌 跡的圖形。該實施例4中的寬度方向的厚度不均擴大率為2. 2倍。也就是說，相對于未拉伸 膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為2. 2%。面倍率的變化系數(shù)為2%以 下，被均勻拉伸。膜厚度方向的折射率的變化率為0.08%。F。P完全沒有下降。通過以上操作，在實施例1 4中，得到了在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的 膜。幾乎全部膜總寬幅都能夠用作產(chǎn)品。比較例1在與實施例1同樣的條件下，采用以夾具間直線距離表示的縱向拉伸倍率降低 5%的、在圖1中用B表示的圖形的縱向拉伸倍率軌跡。在該比較例1中，寬度方向的厚度不均擴大率為9. 5倍。也就是說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為9. 5%。面倍率的變化系數(shù)為10%以 上，觀察到顯著的拉伸不均。膜厚度方向的折射率的變化率為1.2%。F。P暫時下降30%。無法作為膜產(chǎn)品使用。 實施例5將干燥的尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)和上述主芯片以二氧化 硅的配合比例為0. 05質量％的方式混合并投入擠出機中，用寬幅600mm的T型模頭熔融擠 出，在冷卻輥上使之冷卻固化成片狀，將厚度150 μ m的未拉伸聚酰胺膜成形。接著通過溫 度調節(jié)成50°C的溫水槽進行吸水處理。接著，將該膜供給直線電動機驅動的同時雙軸拉伸 拉幅機，用夾具夾持其寬度方向的兩端，在190°C的條件下，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉 伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉伸。此時，調整直線電動機驅動器的頻率，對縱向拉伸倍率軌 跡的變形加以修正，采用如圖1的A所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率不降低的縱 向拉伸倍率軌跡。進而用拉幅烘箱施以215°C的熱處理并進行縱橫2%的松弛處理，冷卻后，對膜的 寬度方向的兩端部進行修整，然后用卷取機卷取。如此得到厚度15μπι的同時雙軸拉伸聚 酰胺膜產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/min。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，在該實施例5的厚度不均 擴大率為2. 1倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化 系數(shù)為2.1%。厚度方向的折射率的平均值為1.504，其變化率為0.07%，被均勻拉伸。拉 伸中、圖4所示的F。P完全沒有下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸 的膜。因此，幾乎全部膜總寬幅都能夠作為產(chǎn)品使用。[表1] 實施例6與實施例5相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降低 的縱向拉伸倍率軌跡。此外，其降低率為2°%。除此之外與實施例5相同，得到同時雙軸拉 伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，該實施例6中的厚度不 均擴大率為3.4倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為3. 4% )，與實施例5相比，厚度不均增大。厚度方向的折射率的平均值為1. 503，其變化率 為0.24%，被均勻拉伸。圖4所示的F。P暫時形成平衡狀態(tài)而不下降。也就是說，得到幾乎 全部被均勻拉伸且在實用上沒有問題的膜。因此，能夠作為膜產(chǎn)品使用。實施例7與實施例5相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降低 的縱向拉伸倍率軌跡。此外，其降低率為1%。除此之外，與實施例5同樣地得到同時雙軸 拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，該實施例7中的厚度不均擴大率為2.9倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 2. 9% )，與實施例5相比，厚度不均少許增大。厚度方向的折射率的平均值為1. 504，其變 化率為0. 18%。F。P沒有下降。也就是說，得到幾乎全部被均勻拉伸且在實用上沒有問題的 膜。因此，可以作為膜產(chǎn)品使用。實施例8將在與實施例5同樣的條件下制造的未拉伸聚酰胺膜供給集電弓式同時雙軸拉 伸機，用夾具夾持其寬度方向的兩端，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同 時雙軸拉伸。此時，調整導軌間隔，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A 所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。除此之外與實施 例5同樣地得到同時雙軸拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，該實施例8中的厚度不 均擴大率為2. 2倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 2.2%)。厚度方向的折射率的平均值為1.504，變化率為0.08%，被均勻拉伸。Fcp完全沒 有下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸膜，幾乎全部膜總寬幅都可以 作為產(chǎn)品使用。實施例9將干燥的尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)和上述主芯片以二氧化 硅的配合比例為0. 05質量％的方式混合并投入擠出機，用寬幅600mm的T型模頭熔融擠 出，在冷卻輥上使之冷卻固化成片狀，將厚度250 μ m的未拉伸聚酰胺膜成形。接著通過溫 度調節(jié)成50°C的溫水槽進行吸水處理。接著，將該膜供給集電弓式同時雙軸拉伸機，用夾具 夾持兩端，在200°C的條件下，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉 伸。此時，調整導軌間隔，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A所示的、以 夾具間距離表示的縱向拉伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。進而用拉幅烘箱施以215°C的熱處理進行縱橫2%松弛處理，冷卻后，對膜的寬度 方向的兩端部進行修整，然后用卷取機卷取。如此得到厚度25 μ m的同時雙軸拉伸聚酰胺 膜產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/min。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，該實施例9中的厚度不 均擴大率為2. 3倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 2.3%)。厚度方向的折射率的平均值為1.505，變化率為0.07%，被均勻拉伸。F。P完全沒 有下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜。因此，幾乎全部膜總寬 幅能作為產(chǎn)品使用。
實施例10將干燥的尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)和MXD6 (三菱瓦斯化學公 司制、商品名僅乂尼龍56907、相對粘度2.40)以80 20 (質量比)混合，得到聚酰胺組合 物。將該聚酰胺組合物和上述主芯片以二氧化硅的配合比例為0. 05質量％的方式混合并 投入擠出機，用寬幅600mm的T型模頭熔融擠出，在冷卻輥上使之冷卻固化成片狀，將厚度 150 μ m的未拉伸聚酰胺膜成形。接著通過溫度調節(jié)成60°C的溫水槽進行吸水處理。接著， 將該膜供給集電弓式同時雙軸拉伸機，用夾具夾持其寬度方向的兩端，以拉伸溫度185°C、 縱向拉伸倍率3.0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍的條件進行同時雙軸拉伸。此時，調整導軌間隔， 對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A所示的、以夾具間距離表示的縱向拉 伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。進而用拉幅烘箱施以205°C X4秒的熱處理進行縱橫5%松弛處理，冷卻后，對膜 的寬度方向的兩端部進行修整，然后用卷取機卷取。如此得到厚度15μπι的同時雙軸拉伸 聚酰胺膜產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/min。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，該實施例10中的厚度不 均擴大率為2.4倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 2.4%)。厚度方向的折射率的平均值為1.517，變化率為0.09%，被均勻拉伸。F。P完全沒 有下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜。因此，幾乎全部膜總寬 幅能作為產(chǎn)品使用。比較例2與實施例5相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降低 的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為5%。除此之外，與實施例5同樣地得到同時雙 軸拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，該比較例2中的厚度不 均擴大率為9.5倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 9.5%)。厚度方向的折射率的平均值為1.504，變化率為1.2%，觀察到顯著的拉伸不均。 圖4所示的F。P為暫時下降30%。由表1可知，無法作為膜產(chǎn)品使用。比較例3與實施例9相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降低 的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為5%。除此之外與實施例9同樣地得到同時雙軸 拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，該比較例3中的厚度不 均擴大率為9.8倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 9.8% )0厚度方向的折射率的平均值為1.504，變化率為1.4%，觀察到顯著的拉伸不均。 Fcp暫時下降30%。由表1可知，無法作為膜產(chǎn)品使用。比較例4與實施例10相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為5%。除此之外與實施例10同樣地得到同時 雙軸拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表1。由表1可知，該比較例4中的厚度不均擴大率為10. 1倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 10. 1%)0厚度方向的折射率的平均值為1.519，變化率為2.9%，觀察到顯著的拉伸不均。 Fcp暫時下降30%。由表1可知，無法作為膜產(chǎn)品使用。實施例11 將干燥的尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF、相對粘度3. 0)和上述主 芯片以二氧化硅的配合比例為0. 05質量％的方式混合并投入擠出機中，用寬幅600mm的 T型模頭熔融擠出，在冷卻輥上使之冷卻固化成片狀，將厚度150 μ m的未拉伸聚酰胺膜成 形。接著，通過溫度調節(jié)成50°C的溫水槽進行吸水處理。接著，通過氣刀涂布法將上述的聚偏氯乙烯共聚物乳膠涂布在未拉伸聚酰胺膜的 未處理面上，通過溫度iio°c的紅外線照射機進行30秒干燥處理，使乳膠中的水分蒸發(fā)干 燥，由此得到未拉伸的層疊膜。接著，將該未拉伸層疊膜供給直線電動機驅動的同時雙軸拉伸拉幅機，用夾具夾 持其寬度方向的兩端，在190°C的條件下，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進 行同時雙軸拉伸。此時，調整直線電動機驅動器的頻率，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修 正，采用如圖1的A所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率軌跡不降低的條件。進而用拉幅烘箱施以215°C X5秒的熱處理進行縱橫2%的松弛處理，冷卻后，對 膜的寬度方向的兩端部進行修整，然后用卷取機卷取。如此得到基材層的聚酰胺膜的厚度 為15 μ m、層疊部的厚度為1.2μπι的同時雙軸拉伸層疊聚酰胺系樹脂膜的產(chǎn)品卷。卷取速 度為 120m/mino將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該實施例11中的厚度不 均擴大率為2. 1倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變 化系數(shù)為2. 1%。厚度方向的折射率的平均值為1. 5035，其變化率為0. 1%，被均勻拉伸。 圖4所示的F。P完全沒有下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜。幾乎全部膜總寬幅都 能作為產(chǎn)品使用。[表 2]
低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為2%。除此之外與實施例11同樣地得到層疊 聚酰胺系樹脂膜。將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該實施例12中的厚度不 均擴大率為3.4倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 3.4% )，與實施例11相比，厚度不均增大。厚度方向的折射率的平均值為1.5033，其變化 率為0.5%。圖4所示的F。P暫時形成平衡狀態(tài)而不下降。也就是說，幾乎全部得到被均勻 拉伸且在實用上沒有問題的雙軸拉伸層疊膜。因此，可以作為膜產(chǎn)品使用。實施例13與實施例11相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降 低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為1%。除此之外與實施例11同樣地得到層疊 聚酰胺系樹脂膜。將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該實施例13中的厚度不 均擴大率為2.9倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 2.9%)，與實施例11相比，厚度不均少許增大。厚度方向的折射率的平均值為1.5042，其 變化率為0.3%。圖4所示的F。P沒有下降。也就是說，幾乎全部得到被均勻拉伸且在實用 上沒有問題的膜。因此可以作為膜產(chǎn)品使用。實施例14與實施例11相比，將未拉伸層疊膜供給集電弓式同時雙軸拉伸機，用夾具夾持其 寬度方向的兩端，進行同時雙軸拉伸。其他條件與實施例11相同。其中，此時，對用于引導 集電弓的行走的、設于膜的寬度方向的一對導軌之間的間隔進行調整，對縱向拉伸倍率軌 跡的變形加以修正，采用圖1的A這樣的以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率軌跡不降低的 條件。該實施例14中的厚度不均擴大率為2. 2倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為2. 2% )。厚度方向的折射率的平均值為1. 5038，其變化率 為0.2%，被均勻拉伸。圖4所示的F。P不下降。將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，得到在寬度方向和長度方 向都被均勻拉伸的膜。幾乎全部膜總寬幅都能作為產(chǎn)品使用。實施例15將干燥的尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)和上述主芯片混合，以二 氧化硅的配合比例為0. 05質量％的方式投入擠出機中，用寬幅600mm的T型模頭熔融擠 出，在冷卻輥上使之冷卻固化成片狀，將厚度250 μ m的未拉伸聚酰胺膜成形。接著，用溫度 調節(jié)成50°C的溫水槽進行吸水處理。接著，用氣刀涂布法將上述的偏氯乙烯共聚物乳膠涂布在未拉伸膜的未處理面 上，用溫度110°c的紅外線照射機進行30秒干燥處理使乳膠中的水分蒸發(fā)干燥。 接著將該膜供給集電弓式同時雙軸拉伸機，用夾具夾持寬度方向的兩端，在200°C 的條件下，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉伸。此時，對一對 導軌之間的間隔進行調整，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A這樣的以 夾具間距離表示的縱向拉伸倍率軌跡不降低的條件。進而用拉幅烘箱施以215°C X5秒的熱處理進行縱橫2%松弛處理，接著冷卻后，對膜的寬度方向的兩端部進行修整，然后用卷取機卷取。如此得到基材層的聚酰胺膜的厚 度為25 μ m、層疊部的厚度為1.2μπι的同時雙軸拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/ mirio將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該實施例15中的寬度方 向的厚度不均擴大率為2. 3倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸 膜的厚度變化系數(shù)為2. 3%。厚度方向的折射率的平均值為1. 5045，其變化率為0. 2%，被 均勻拉伸。圖4所示的F。P完全沒有下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜。幾乎全部膜總寬幅都 能作為產(chǎn)品使用。實施例16將以80 20(質量比)混合干燥的尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF) 和MXD6 (三菱瓦斯化學公司制MX尼龍S6907、相對粘度2. 40)而成的聚酰胺樹脂組合物、 以及上述主芯片混合，以二氧化硅的配合比例為0. 05質量％的方式投入擠出機中，用寬幅 600mm的T型模頭熔融擠出，在冷卻輥上使之冷卻固化成片狀，將厚度150 μ m的未拉伸聚酰 胺膜成形。接著，用溫度調節(jié)成60°C的溫水槽進行吸水處理。接著，用氣刀涂布法將上述的偏氯乙烯共聚物乳膠涂布在未拉伸膜的未處理面 上，通過溫度110°c的紅外線照射機進行30秒干燥處理使乳膠中的水分蒸發(fā)干燥。接著將該膜供給集電弓式同時雙軸拉伸機，用夾具夾持寬度方向的兩端，以拉伸 溫度185°C、縱向拉伸倍率3.0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉伸。此時，對導軌之 間的間隔進行調整，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A這樣的以夾具間 距離表示的縱向拉伸倍率軌跡不降低的條件。進而用拉幅烘箱施以205°C X5秒的熱處理，進行縱橫5%松弛處理，接著冷卻后， 對膜的寬度方向的兩端部進行修整后用卷取機卷取。如此得到基材層的聚酰胺膜的厚度為 15 μ m、層疊部的厚度為1. 2μπι的同時雙軸拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/min。將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該實施例16中的寬度方 向的厚度不均擴大率為2. 4倍。即，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚 度變化系數(shù)為2. 3%。厚度方向的折射率的平均值為1. 5170，其變化率為0. 2%，被均勻拉 伸。圖4所示的F。P完全沒有下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜。幾乎全部膜總寬幅都 能作為產(chǎn)品使用。實施例17將聚乙烯醇(PVA) (KURARAY公司制、Poval 105(聚乙烯皂化度98 99%、平均 聚合度約500))溶解于熱水后，冷卻到室溫，由此得到固體成分為15質量％ WPVA水溶液。 使用乙烯-馬來酸共聚物(EMA)(重量平均分子量60000、馬來酸單元45 50摩爾％ )和 氫氧化鈉，溶解于熱水后，冷卻到室溫，由此用氫氧化鈉將羧基的10摩爾％中和，制備固體 成分為15質量％的EMA水溶液。接著，以PVA和EMA以質量比(固體成分)計為30/70的方式，將上述PVA水溶液 和EMA水溶液混合，得到固體成分為10質量％的烯烴-羧酸系共聚物混合水溶液。接著，用氣刀涂布法將上述的烯烴_羧酸系共聚物混合液涂布在采用與實施例11相同的配方得到的未拉伸聚酰胺膜的未處理面上，通過溫度110°c的紅外線照射機進行30 秒干燥處理，使混合液中的水分蒸發(fā)干燥，由此得到未拉伸的層疊膜。
接著，將該未拉伸層疊膜供給直線電動機驅動的同時雙軸拉伸拉幅機，用夾具夾 持其寬度方向的兩端，在190°C的條件下，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行 同時雙軸拉伸。此時，對直線電動機驅動器的頻率進行調整，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加 以修正，采用如圖1的A所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率軌跡不降低的條件。進而用拉幅烘箱施以215°C X5秒的熱處理進行縱橫2%的松弛處理，冷卻后，對 膜的寬度方向的兩端部進行修整，然后用卷取機卷取。如此得到基材層的聚酰胺膜的厚度 為15μπκ層疊部的厚度為0.3μπι的同時雙軸拉伸層疊聚酰胺系樹脂膜的產(chǎn)品卷。卷取速 度為 120m/mino將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該實施例17中的厚度不 均擴大率為2. 1倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變 化系數(shù)為2. 1%。厚度方向的折射率的平均值為1. 5036，其變化率為0. 1%，被均勻拉伸。 圖4所示的F。P完全沒有下降。另外，由于層疊了 EMA系的樹脂，與實施例11 16的層疊 了 PVDC系的樹脂相比，層合密合強度提高，氣體阻隔性下降，但這些性能的變化率與實施 例11 16相等，性能的均勻性優(yōu)異。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜。幾乎全部膜總寬幅都 能作為產(chǎn)品使用。實施例18用水將三井化學聚氨酯公司制氨基甲酸酯乳液TakeracWS-5100稀釋，得到濃度 調整成10質量％的易粘合水溶液。接著，用氣刀涂布法將上述的易粘合水溶液涂布在采用與實施例11相同的配方 得到的未拉伸聚酰胺膜的未處理面上，通過溫度110°c的紅外線照射機進行30秒干燥處 理，使混合液中的水分蒸發(fā)干燥，由此得到未拉伸的層疊膜。接著，將該未拉伸層疊膜供給直線電動機驅動的同時雙軸拉伸拉幅機，用夾具夾 持其寬度方向的兩端，在190°C的條件下，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行 同時雙軸拉伸。此時，對直線電動機驅動器的頻率進行調整，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加 以修正，采用圖1的A所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率軌跡不降低的條件。進而用拉幅烘箱施以215°C X5秒的熱處理進行縱橫2%的松弛處理，冷卻后，對 膜的寬度方向的兩端部進行修整，然后用卷取機卷取。如此得到基材層的聚酰胺膜的厚度 為15 μ m、層疊部的厚度為0. 1 μ m的同時雙軸拉伸層疊聚酰胺系樹脂膜的產(chǎn)品卷。卷取速 度為 120m/mino將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該實施例18中的厚度不 均擴大率為2. 1倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變 化系數(shù)為2. 1%。厚度方向的折射率的平均值為1. 5036，其變化率為0. 1%，被均勻拉伸。 圖4所示的F。P完全沒有下降。另外，由于層疊了氨基甲酸酯系的樹脂，因此與實施例11 16的層疊了 PVDC系的樹脂相比，層合密合強度提高，而且其變化率與實施例11 16相等， 性能的均勻性優(yōu)異。其中，由于不是氨基甲酸酯系的樹脂、即氣體阻隔性的樹脂，因此對氧 透過度不作評價。
也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜。幾乎全部膜總寬幅都 能作為產(chǎn)品使用。比較例5與實施例11相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率軌 跡降低的條件。使其降低率為5%。除此之外，以與實施例11同樣的條件得到層疊聚酰胺 系樹脂膜。將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該比較例5中的厚度不均 擴大率為9. 5倍。即，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化系數(shù)為 9. 5%。厚度方向的折射率的平均值為1. 5037，其變化率為1. 2%，觀察到顯著的拉伸不均。 圖4所示的F。P暫時下降30%。因此無法作為膜產(chǎn)品使用。
比較例6與實施例15相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降 低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為5%。除此之外與實施例15同樣地得到層疊 聚酰胺系樹脂膜。將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該比較例6中的寬度方向 的厚度不均擴大率為9. 8倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化 系數(shù)為9. 8% )。厚度方向的折射率的平均值為1. 5042，其變化率為1. 4%，觀察到顯著的 拉伸不均。圖4所示的F。P暫時下降30%。因此無法作為膜產(chǎn)品使用。比較例7與實施例16相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降 低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為5%。除此之外，與實施例16同樣地得到層疊 聚酰胺系樹脂膜。將得到的膜的各特性的測定結果示于表2。由表2可知，該比較例7中的寬度方向 的厚度不均擴大率為10.1倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變 化系數(shù)為10. 1%)0厚度方向的折射率的平均值為1.5191，其變化率為2.9%，觀察到顯著 的拉伸不均。圖4所示的F。P暫時下降30%。因此無法作為膜產(chǎn)品使用。實施例19使用5層共擠出T模頭，由第1擠出機將構成樹脂層⑴的MXD6在280°C熔融擠 出，由第2擠出機將構成樹脂層(Z)的、以二氧化硅的配合比例為0.05質量％的方式混合 尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)和上述主芯片而成的物質在270°C熔融擠 出，由第3擠出機將構成樹脂層(Y)的、混合30質量份的MXD6和70質量份的XE3038而成 的樹脂在280°C熔融擠出。接著，將按照Z/Y/X/Y/Z的順序重疊而成的層疊未拉伸片由模頭 擠出，使之密合在溫度調節(jié)成表面溫度20°C的冷卻滾筒上進行驟冷，得到厚度150 μ m的未 拉伸層疊片。接著通過溫度調節(jié)成50°C的溫水槽進行吸水處理。接著，將該膜供給直線電 動機驅動的同時雙軸拉伸拉幅機，用夾具夾持其寬度方向的兩端，在190°C的條件下以縱向 拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉伸。此時，對直線電動機驅動器的頻 率進行調整，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用圖1的A所示的、以夾具間距離表 示的縱向拉伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。進而，使橫向的松弛率為5%，在210°C施以4秒熱處理，慢冷至室溫，得到厚度為Z/Y/X/Y/Z = 4. 5/0. 5/5. 0/0. 5/4. 5 μ m的層疊拉伸膜的產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/min。將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該實施例19中的寬度方向的厚度不均擴大率為2. 2倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸 膜的厚度變化系數(shù)為2.2%。厚度方向的折射率的平均值為1.497，其變化率為0.04%，被 均勻拉伸。拉伸中，圖4所示的F。P完全不下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都 被均勻拉伸的膜。因此，幾乎全部膜總寬幅都能作為產(chǎn)品使用。[表 3] 將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該實施例20中的寬度方 向的厚度不均擴大率為3. 4倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變 化系數(shù)為3. 4% )，與實施例19相比，厚度不均增大。厚度方向的折射率的平均值為1. 500， 其變化率為0.26%，被均勻拉伸。圖4所示的F。P暫時形成平衡狀態(tài)而不下降。也就是說， 幾乎全部得到被均勻拉伸且在實用上沒有問題的膜。因此可以作為膜產(chǎn)品使用。實施例21
與實施例19相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降 低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為1%。除此之外，與實施例19同樣地得到同時 雙軸拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該實施例21中的寬度方 向的厚度不均擴大率為3. 1倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度 變化系數(shù)為3. )，與實施例19相比，厚度不均少許增大。厚度方向的折射率的平均值為 1.498，其變化率為0.22%。F。P不下降。也就是說，幾乎全部得到被均勻拉伸且在實用上沒 有問題的膜。因此可以作為膜產(chǎn)品使用。實施例22將在與實施例19同樣的條件下制造的未拉伸聚酰胺膜供給集電弓式同時雙軸拉 伸機，用夾具夾持其寬度方向的兩端，以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同 時雙軸拉伸。此時，調整導軌間隔，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A 所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。除此之外，與實施 例19同樣地得到同時雙軸拉伸聚酰胺膜產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該實施例22中的寬度方 向的厚度不均擴大率為2. 4倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度 變化系數(shù)為2. 4% )。厚度方向的折射率的平均值為1. 496，變化率為0. 11%，被均勻拉伸。 Fep完全沒有下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都被均勻拉伸的膜，幾乎全部膜 總寬幅都能作為產(chǎn)品使用。實施例23使用5層共擠出T模頭，由第1擠出機將構成樹脂層⑴的MXD6在280°C熔融擠 出，由第2擠出機將構成樹脂層(Z)的、以二氧化硅的配合比例為0.05質量％混合尼龍6 樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)和上述主芯片而成的物質在270°C熔融擠出，由第 3擠出機將構成樹脂層(Y)的、混合30質量份的MXD6和70質量份的XE3038而成的樹脂在 280°C熔融擠出。接著，將按Z/Y/X/Y/Z的順序重疊而成的層疊未拉伸片從模頭擠出，使之 密合在溫度調節(jié)成表面溫度18°C的冷卻滾筒上進行驟冷，得到厚度250 μ m的未拉伸層疊 片。接著通過溫度調節(jié)成50°C的溫水槽進行吸水處理。接著，將該膜供給直線電動機驅動 的同時雙軸拉伸拉幅機，用夾具夾持其寬度方向的兩端，在190°C的條件下，以縱向拉伸倍 率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉伸。此時，對直線電動機驅動器的頻率進行 調整，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A所示的、以夾具間距離表示的 縱向拉伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。進而，使橫向的松弛率為5%，在210°C實施4秒的熱處理，慢冷至室溫，得到厚度 為Z/Y/X/Y/Z = 8. 0/0. 5/8. 0/0. 5/8. Oym的層疊拉伸膜的產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/min。
將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該實施例23中的寬度方 向的厚度不均擴大率為2. 4倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸 膜的厚度變化系數(shù)為2.4%。厚度方向的折射率的平均值為1.499，其變化率為0.33%，被 均勻拉伸。拉伸中，圖4所示的F。P完全不下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都 被均勻拉伸的膜。因此，幾乎全部膜總寬幅都能作為產(chǎn)品使用。實施例24使用3層共擠出T模頭，由第1擠出機將用于構成樹脂層⑴的、MXD6和作為耐 沖擊性改良性樹脂的乙烯-丁烯共聚物以MXD6/乙烯-丁烯共聚物=97/3(質量比)的方 式在280°C熔融擠出。此外，由第2擠出機將構成樹脂層(Z)的、以二氧化硅的配合比例為 0. 05質量％混合尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)和上述主芯片而成的物質 在270°C熔融擠出。接著，將以Z/X/Z的順序重疊的層疊未拉伸片從模頭擠出，使之密合在 溫度調節(jié)到表面溫度19°C的冷卻滾筒上進行驟冷，得到厚度150 μ m的未拉伸層疊片。接著 通過溫度調節(jié)成50°C的溫水槽進行吸水處理。接著，將該膜供給直線電動機驅動的同時雙 軸拉伸拉幅機，用夾具夾持其寬度方向的兩端，在180°C的條件下，以縱向拉伸倍率3. 0倍、 橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉伸。此時，對直線電動機驅動器的頻率進行調整，對縱 向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍 率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。進而，使橫向的松弛率為5%，在210°C施以4秒的熱處理，慢冷至室溫，得到厚度 為Z/X/Z = 5. 0/5. 0/5. Oym的層疊拉伸膜的產(chǎn)品卷。卷取速度為120m/min。將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該實施例24中的寬度方 向的厚度不均擴大率為2. 1倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸 膜的厚度變化系數(shù)為2. 1%。厚度方向的折射率的平均值為1. 496，其變化率為0. 07%，被 均勻拉伸。拉伸中，圖4所示的F。P完全不下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都 被均勻拉伸的膜。因此，幾乎全部膜總寬幅都能作為產(chǎn)品使用。實施例25 使用3層共擠出T模頭，由第1擠出機將構成樹脂層⑴的EV0H(KURARAY公司 制F101B)在270°C熔融擠出，由第2擠出機將構成樹脂層(Z)的、以二氧化硅的配合比例 為0. 05質量％混合尼龍6樹脂(尤尼吉可株式會社制A1030-BRF)和上述主芯片而成的物 質在270°C熔融擠出，將構成為尼龍6/EV0H/尼龍6的層疊未拉伸片從寬幅600mm的T型 模頭熔融擠出，使之密合在溫度調節(jié)成表面溫度18°C的冷卻滾筒上進行驟冷，從而將厚度 150 μ m的未拉伸聚酰胺膜成形。接著通過溫度調節(jié)成50°C的溫水槽進行吸水處理。接著將 該膜供給直線電動機驅動的同時雙軸拉伸拉幅機，用夾具夾持其寬度方向的兩端，在170°C 的條件下以縱向拉伸倍率3. 0倍、橫向拉伸倍率3. 3倍進行同時雙軸拉伸。此時，對直線電 動機驅動器的頻率進行調整，對縱向拉伸倍率軌跡的變形加以修正，采用如圖1的A所示 的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率不降低的縱向拉伸倍率軌跡。進而在210°C實施4. 0秒熱處理后，直接在170°C的環(huán)境下進行10秒熱處理，在 90°C冷卻膜2.0秒后，對膜的寬度方向的兩端部進行修整，然后用卷取機卷取。如此得到尼 龍6/EV0H/尼龍6 = 5. 0/5. 0/5. Ομπι的同時雙軸層疊拉伸聚酰胺膜的產(chǎn)品卷。卷取速度 為 120m/mino
將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該實施例25中的寬度方 向的厚度不均擴大率為2. 5倍。詳細地說，相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸 膜的厚度變化系數(shù)為2.5%。厚度方向的折射率的平均值為1.495，其變化率為0.23%，被 均勻拉伸。拉伸中，圖4所示的F。P完全不下降。也就是說，得到在寬度方向和長度方向都 被均勻拉伸的膜。因此，幾乎全部膜總寬幅都能作為產(chǎn)品使用。比較例8 與實施例19相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降 低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為5%。除此之外，與實施例19同樣地得到同時 雙軸拉伸聚酰胺膜的產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該比較例8中的寬度方向 的厚度不均擴大率為9. 5倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化 系數(shù)為9. 5% )。厚度方向的折射率的平均值為1. 501，變化率為1. 3%，觀察到顯著的拉伸 不均。圖4所示的F。P暫時下降30%。由表3可知無法作為膜產(chǎn)品使用。比較例9與實施例23相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降 低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為5%。除此之外，與實施例23同樣地得到同時 雙軸拉伸聚酰胺膜的產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該比較例9中的寬度方向 的厚度不均擴大率為9. 7倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1. 0%，拉伸膜的厚度變化 系數(shù)為9. 7% )。厚度方向的折射率的平均值為1. 498，變化率為1. 5%，觀察到顯著的拉伸 不均。F。P暫時下降30%。由表3可知無法作為膜產(chǎn)品使用。比較例10與實施例25相比，采用如圖1的B所示的、以夾具間距離表示的縱向拉伸倍率降 低的縱向拉伸倍率軌跡。此外，使其降低率為5%。除此之外，與實施例25同樣地得到同時 雙軸拉伸聚酰胺膜的產(chǎn)品卷。將得到的膜的各特性的測定結果示于表3。由表3可知，該比較例10中的寬度方 向的厚度不均擴大率為11.1倍(相對于未拉伸膜的厚度變化系數(shù)為1.0%，拉伸膜的厚度 變化系數(shù)為11. )。厚度方向的折射率的平均值為1.499，變化率為3.2%，觀察到顯著 的拉伸不均。F。P暫時下降30%。由表3可知無法作為膜產(chǎn)品使用。
權利要求
一種聚酰胺系樹脂膜的制造方法，是用夾具夾持未拉伸膜寬度方向的端部在縱向和橫向同時進行雙軸拉伸的拉幅法同時雙軸拉伸方法，其特征在于，從開始橫向拉伸至達到該橫向拉伸的最大拉伸倍率為止，不使以相鄰的夾具與夾具的直線距離表示的縱向拉伸倍率降低該縱向拉伸的最大拉伸倍率的5％以上。
2.如權利要求1所述的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，從開始橫向拉伸至 達到該橫向拉伸的最大拉伸倍率為止，不使以相鄰的夾具與夾具的直線距離表示的縱向拉 伸倍率降低超過該縱向拉伸的最大拉伸倍率的3%。
3.如權利要求1所述的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，在拉伸中的任意時 刻，在該時刻的所述縱向拉伸的倍率相對于縱向拉伸的最大拉伸倍率高于在該時刻的所述 橫向拉伸的倍率相對于橫向拉伸的最大拉伸倍率。
4.如權利要求1所述的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，同時雙軸拉伸的縱 向拉伸倍率為2. 5倍 4. 5倍，且縱向拉伸倍率與橫向拉伸倍率的比率為1 0.5 1.5。
5.如權利要求1所述的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，以直線電動機方式 驅動拉幅法同時雙軸拉伸機。
6.如權利要求1所述的聚酰胺系樹脂膜的制造方法，其特征在于，在將從模頭熔融擠 出的聚酰胺系樹脂片按壓于流延輥而得到的未拉伸膜的至少單面，采用涂布法形成層疊 部，將由此得到的層疊體的寬度方向的兩端部用夾具夾持，在縱向和橫向同時進行雙軸拉 伸。
7.一種聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，膜的厚度不均擴大率為3. 5倍以下，膜的厚度方 向的折射率在整個平面的變化率為0. 5%以下。
8.如權利要求7所述的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，膜的厚度不均擴大率為2.5倍以 下，膜的厚度方向的折射率在整個平面的變化率為0. 25%以下。
9.如權利要求7所述的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，膜表層的密合強度在整個平面 的變化率為10%以下。
10.如權利要求7所述的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，膜的厚度不均擴大率為2.5倍 以下，膜的厚度方向的折射率在整個平面的變化率為0. 25%以下，膜表層的密合強度在整 個平面的變化率為8. 0%以下。
11.如權利要求9所述的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，是在基材部的聚酰胺系樹脂 膜上層疊有層疊部的構成，所述層疊部由聚偏氯乙烯系共聚物樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯系 樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚羧酸系樹脂、烯烴_聚羧酸系共聚物樹脂、乙 烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂中的任一種以上的生成物形成。
12.如權利要求7所述的聚酰胺系樹脂膜，其特征在于，是在第1樹脂層X的至少單面 層疊有第2樹脂層Z的層疊膜，第1樹脂層X由聚酰胺樹脂A和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 皂化物中的任一種構成，所述聚酰胺樹脂A由苯二甲胺成分和碳原子數(shù)為4 12的脂肪族 二羧酸成分形成，第2樹脂層Z由聚酰胺樹脂B構成。
全文摘要
本發(fā)明提供聚酰胺系樹脂膜的制造方法。所述方法是用夾具夾持未拉伸膜寬度方向的端部在縱向和橫向同時進行雙軸拉伸的拉幅法同時雙軸拉伸方法，其特征在于，從開始橫向拉伸至達到該橫向拉伸的最大拉伸倍率為止，不使以相鄰的夾具與夾具的直線距離表示的縱向拉伸倍率降低其縱向拉伸的最大拉伸倍率的5％以上。
文檔編號B29K77/00GK101842219SQ20088011418
公開日2010年9月22日 申請日期2008年11月7日 優(yōu)先權日2007年11月8日
發(fā)明者坪內健二, 桑田秀樹, 野田敦子 申請人:尤尼吉可株式會社