專利名稱：Pha硬質(zhì)片材及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于熱塑性聚酯技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種PHA硬質(zhì)片材及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚羥基脂肪酸酯(PHA)是原核微生物在碳、氮營(yíng)養(yǎng)失衡的情況下，作為碳源和能源貯存而合成的一類熱塑性脂肪族生物聚酯。由于PHA的力學(xué)性能與某些熱塑性材料如聚乙烯、聚丙烯類似，但又可完全降解進(jìn)入自然界的生態(tài)循環(huán)，因而被認(rèn)為是一種可能替代傳統(tǒng)的不可降解的、由石油路線合成的塑料的生物可降解塑料。作為可能替代傳統(tǒng)石油路線的一種可降解塑料品種，目前關(guān)于PHA材料的生物合成、生物改性、化學(xué)改性等方面已有大量文獻(xiàn)和專利報(bào)道，而對(duì)于PHA的成型加工方法和技術(shù)，目前還僅限于注塑、擠片、拉絲、模壓等工藝，而采用壓延成型的方法制備PHA硬質(zhì)片材還未見報(bào)道。與其他的脂肪族聚酯一樣，PHA材料也存在著加工和性能上的許多缺點(diǎn)，如熱穩(wěn)定性差、容易水解、加工窗口相對(duì)較窄、加工成型困難、結(jié)晶速度慢、成型周期長(zhǎng)、韌性較差、同時(shí)生產(chǎn)成本還較高。為了解決PHA應(yīng)用中面臨的這些難題，對(duì)其進(jìn)行各種形式的改性，包括生物改性，化學(xué)改性和物理改性，就成為必然的選擇。在PHA的成型加工過(guò)程中，也必須針對(duì)產(chǎn)品性能特點(diǎn)和成型加工方法的需要，對(duì)PHA材料進(jìn)行改性處理。目前尚未有將PHA樹脂采用壓延成型方法制備硬質(zhì)片材的報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種PHA硬質(zhì)片材。本發(fā)明另一個(gè)目的是提供上述PHA硬質(zhì)片材的制備方法。本發(fā)明的目的通過(guò)下列技術(shù)措施來(lái)實(shí)現(xiàn)的一種聚羥基脂肪酸酯(PHA)硬質(zhì)片材，該片材采用以下配方加工而成PHA樹脂 87. 5-98. 75wt %，增塑劑 0. 5-4. 5wt %，潤(rùn)滑劑 0. 5-4. 5wt %，抗氧劑 0. 25-1. 5wt %，紫外線吸收劑0-lwt%，抗靜電劑0-lwt%。實(shí)際配方中各成份之和為100wt%。所述的硬質(zhì)片材，其中PHA樹脂的密度為1. 23-1. 26g/cm3,熔融指數(shù)為 3-4g/10min。所述的硬質(zhì)片材，其中PHA樹脂為EM40010或EM40000型(均為深圳意可曼生物科技有限公司產(chǎn)品，密度1. 23-1. 26g/cm3，熔融指數(shù)3-4g/10min)中的一種；增塑劑為檸檬酸酯類中的一種或多種，潤(rùn)滑劑為硬脂酸酯、脂肪醇二酸酯中的一種或多種，抗氧劑為亞磷酸酯類中的一種或多種，紫外線吸收劑為2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，抗靜電劑為乙氧基化烷基胺中的一種或多種。所述的硬質(zhì)片材，其中抗靜電劑為乙氧基化油胺。所述硬質(zhì)片材的制備方法，包括下列步驟將PHA樹脂干燥后粉碎，與增塑劑、潤(rùn)滑劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑充分混合后，熔融塑化擠出物料，經(jīng)壓延出片、引離、拉伸、冷卻、牽弓丨、卷取、分切，即得PHA硬質(zhì)片材(0. 3mm彡厚度彡1. 5mm)。所述的制備方法，其中PHA樹脂粉碎至40-200目；壓延出片工藝條件為輥溫 120-160°C，輥速5-25m/分鐘，速比為1. 05-1. 2 ；引離、拉伸條件為溫度60_1 20°C ；冷卻條件為溫度為30-60°C的循環(huán)水冷卻；牽引工序中進(jìn)行電暈處理及靜電消除處理，靜電消除處理的方式和條件為感應(yīng)式靜電棒消除靜電，工作電壓AC220V，輸出電壓1.5-5. 0V;電暈處理的方式和條件為采用電暈處理器進(jìn)行電暈處理，電暈處理器工作電壓AC380V，頻率 18-30kHz。所述的制備方法，其中混合采用高速混合機(jī)；熔融塑化采用行星式排氣擠出機(jī)； 壓延出片采用壓延成型機(jī)。本發(fā)明有益效果本發(fā)明針對(duì)聚合物硬質(zhì)片材的性能特點(diǎn)要求和壓延成型加工方法的需要，采用商用PHA樹脂，選用適當(dāng)?shù)募庸ぶ鷦┖凸δ苄灾鷦?，獲得了適用于壓延成型方法的PHA硬質(zhì)片材的配方和壓延成型工藝方法。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下積極效果1.本發(fā)明首次提供了一種適于壓延法成型的PHA硬質(zhì)片材。PHA是一種可生物合成的、完全可降解的熱塑性脂肪族聚酯，其應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大符合新材料開發(fā)所追求的低碳、 綠色環(huán)保的目標(biāo)和發(fā)展趨勢(shì)。通過(guò)本發(fā)明所提供的材料組成，可以拓展PHA的應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明所提供的硬質(zhì)片材可用作裝飾板片、熱成型片材等領(lǐng)域。2.本發(fā)明提供一種PHA硬質(zhì)片材的壓延成型工藝方法。采用本發(fā)明提供的壓延成型工藝方法，所制備的PHA硬質(zhì)片材延展性、耐熱性能優(yōu)異；3.本發(fā)明所提供的PHA硬質(zhì)片材配方中的各種原材料均為商品化產(chǎn)品，原料容易獲得，具有優(yōu)異的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。4.本發(fā)明所提供的PHA硬質(zhì)片材的壓延成型工藝方法，工藝流程簡(jiǎn)單易行，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式下面給出的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的具體描述，有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本發(fā)明內(nèi)容對(duì)本發(fā)明做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下實(shí)施例中采用的壓延成型機(jī)為意大利R0D0LF0公司F型五輥壓延成型機(jī)(軸交叉法)，三號(hào)壓延輥加裝了割氣泡裝置，擠出機(jī)采用德國(guó)貝斯托夫行星式排氣擠出機(jī)，力口熱方式為電加熱。實(shí)施例中所用PHA樹脂為深圳意可曼生物科技有限公司EM40010或EM40000型的一種。片材的厚度通過(guò)壓延輥輥間距控制。為了便于性能比較，同時(shí)提供一種商用PETG硬質(zhì)片材的生產(chǎn)配方、工藝技術(shù)路線和工藝條件。同時(shí)，以下實(shí)施例和比較例中均控制片材厚度為 0. 33mm。實(shí)施例1 :PHA硬質(zhì)片材配方1及其壓延成型工藝材料配方PHA樹脂87. 5wt %，增塑劑檸檬酸三丁脂3wt %、乙酰檸檬酸三丁酯 1. 5wt %，潤(rùn)滑劑硬脂酸甘油酯3wt %、乙二醇單硬脂酸酯1. 5wt %，抗氧劑亞磷酸三異辛酯1. 5wt %，紫外線吸收劑2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮Iwt %，抗靜電劑乙氧基化油胺 Iwt %。壓延成型工藝A.原材料準(zhǔn)備按配方稱取原材料10Kg，PHA樹脂干燥至水分含量0. 5% (wt，下同)以下后采用磨盤式粉碎機(jī)等粉碎設(shè)備粉碎至40-200目；B.物料混合采用高速混合機(jī)對(duì)物料進(jìn)行兩段混合過(guò)程。高速混合段物料溫度 700C，主軸轉(zhuǎn)速1500rpm，混合時(shí)間30min ；低速混合段物料溫度40°C，主軸轉(zhuǎn)速80rpm，混合時(shí)間15mi n ；C.物料熔融塑化采用行星式排氣擠出機(jī)對(duì)物料進(jìn)行熔融擠出塑化，擠出機(jī)工作溫度分布為125-175°C，螺桿轉(zhuǎn)速45rpm ；D.五輥壓延出片壓延輥溫(1-5號(hào)輥)分別為145 V，145 V，146 V，147 V， 139°C，輥速(1-5 號(hào)輥)分別為 5. 5,6. 1,6. 7,7. 3,8. 6m/min ；速比為 1. 05-1. 2 ；E.引離拉伸采用五組輥筒進(jìn)行引離拉伸，其溫度控制分別為第一組120°C，第二組115°C，第三組105°C，第四組90°C，第五組70°C ；F.冷卻采用三組輥筒進(jìn)行循環(huán)水冷卻，循環(huán)水溫度控制為第一組60°C，第二組 500C，第三組40°C ；冷卻后采用ES-2025感應(yīng)式靜電棒進(jìn)行靜電消除(工作電壓AC220V，輸出電壓 1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度 1800mm)；G.牽引、卷取牽引工序中進(jìn)行電暈處理(AX308型電暈處理器，工作電壓AC380V， 頻率18-30kHz，幅寬1800mm)及靜電消除處理(ES-2025感應(yīng)式靜電棒，工作電壓AC220V， 輸出電壓1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度1800mm)；H.分切切割成所需要的長(zhǎng)度及寬度。實(shí)施例2 =PHA硬質(zhì)片材配方2及其壓延成型工藝材料配方PHA樹脂90wt%，增塑劑檸檬酸三丁脂2wt%、乙酰檸檬酸三丁酯1. 5wt %，潤(rùn)滑劑硬脂酸甘油酯4. 5wt %，抗氧劑亞磷酸三異辛酯、亞磷酸二異癸酯各 0. 5wt%，紫外線吸收劑2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮0. 5wt%，抗靜電劑乙氧基化硬脂酸胺 0. 5wt%。壓延成型工藝A.原材料準(zhǔn)備按配方稱取原材料10Kg，PHA樹脂干燥至水分含量0. 5%以下后采用磨盤式粉碎機(jī)等粉碎設(shè)備粉碎至40-200目；B.物料混合采用高速混合機(jī)對(duì)物料進(jìn)行兩段混合過(guò)程。高速混合段物料溫度 700C，主軸轉(zhuǎn)速1500rpm，混合時(shí)間30min ；低速混合段物料溫度40°C，主軸轉(zhuǎn)速80rpm，混合時(shí)間15min ；C.物料熔融塑化采用行星式排氣擠出機(jī)對(duì)物料進(jìn)行熔融擠出塑化，擠出機(jī)工作溫度分布為125-175°C，螺桿轉(zhuǎn)速40rpm ；D.五輥壓延出片壓延輥溫(1-5號(hào)輥)分別為148 V，148 V，150 °C，151°C， 142°C，輥速(1-5 號(hào)輥)分別為 5. 3,5. 8,6. 4,7. 1,8. 4m/min ；速比為 1. 05-1. 2 ；E.引離拉伸采用五組輥筒進(jìn)行引離拉伸，其溫度控制分別為第一組120°C，第二組115°C，第三組105°C，第四組90°C，第五組70°C ；F.冷卻采用三組輥筒進(jìn)行循環(huán)水冷卻，循環(huán)水溫度控制為第一組60°C，第二組50°C，第三組40°C ；冷卻后采 用ES-2025感應(yīng)式靜電棒進(jìn)行靜電消除(工作電壓AC220V，輸出電壓 1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度 1800mm)；G.牽引、卷取牽引工序中進(jìn)行電暈處理(AX308型電暈處理器，工作電壓AC380V， 頻率18-30kHz，幅寬1800mm)及靜電消除處理(ES-2025感應(yīng)式靜電棒，工作電壓AC220V， 輸出電壓1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度1800mm)；H.分切切割成所需要的長(zhǎng)度及寬度。實(shí)施例3 =PHA硬質(zhì)片材配方3及其壓延成型工藝材料配方PHA樹脂94. 5wt%，增塑劑檸檬酸三丁脂1. 5wt %，潤(rùn)滑劑硬脂酸甘油酯3wt %，抗氧劑亞磷酸二異癸酯0. 5wt %，紫外線吸收劑2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮 0. 25wt %，抗靜電劑乙氧基化油胺0. 25wt %。壓延成型工藝A.原材料準(zhǔn)備按配方稱取原材料10Kg，PHA樹脂干燥至水分含量0. 5%以下后采用磨盤式粉碎機(jī)等粉碎設(shè)備粉碎至40-200目；B.物料混合采用高速混合機(jī)對(duì)物料進(jìn)行兩段混合過(guò)程。高速混合段物料溫度 700C，主軸轉(zhuǎn)速1500rpm，混合時(shí)間30min ；低速混合段物料溫度40°C，主軸轉(zhuǎn)速80rpm，混合時(shí)間15min ；C.物料熔融塑化采用行星式排氣擠出機(jī)對(duì)物料進(jìn)行熔融擠出塑化，擠出機(jī)工作溫度分布為125-175°C，螺桿轉(zhuǎn)速37rpm ；D.五輥壓延出片壓延輥溫(1-5號(hào)輥)分別為150 V，150 V，152 V，152 V， 144°C，輥速(1-5 號(hào)輥)分別為 5. 5,6. 1,6. 7,7. 3,8. 6m/min ；速比為 1. 05-1. 2 ；E.引離拉伸采用五組輥筒進(jìn)行引離拉伸，其溫度控制分別為第一組120°C，第二組115°C，第三組105°C，第四組90°C，第五組70°C ；F.冷卻采用三組輥筒進(jìn)行循環(huán)水冷卻，循環(huán)水溫度控制為第一組60°C，第二組 500C，第三組40°C ；冷卻后采用ES-2025感應(yīng)式靜電棒進(jìn)行靜電消除(工作電壓AC220V，輸出電壓 1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度 1800mm ；G.牽引、卷取牽引工序中進(jìn)行電暈處理(AX308型電暈處理器，工作電壓AC380V， 頻率18-30kHz，幅寬1800mm)及靜電消除處理(ES-2025感應(yīng)式靜電棒，工作電壓AC220V， 輸出電壓1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度1800mm)；H.分切切割成所需要的長(zhǎng)度及寬度。實(shí)施例4 =PHA硬質(zhì)片材配方4及其壓延成型工藝材料配方PHA樹脂98. 75wt%,增塑劑乙酰檸檬酸三丁酯0. 5wt%,潤(rùn)滑劑乙二醇單硬脂酸酯0. 5wt %，抗氧劑亞磷酸二異癸酯0. 25wt %。壓延成型工藝A.原材料準(zhǔn)備按配方稱取原材料10Kg，PHA樹脂干燥至水分含量0. 5%以下后采用磨盤式粉碎機(jī)等粉碎設(shè)備粉碎至40-200目；B.物料混合采用高速混合機(jī)對(duì)物料進(jìn)行兩段混合過(guò)程。高速混合段物料溫度 700C，主軸轉(zhuǎn)速1500rpm，混合時(shí)間30min ；低速混合段物料溫度40°C，主軸轉(zhuǎn)速80rpm，混合時(shí)間15min ；C.物料熔融塑化采用行星式排氣擠出機(jī)對(duì)物料進(jìn)行熔融擠出塑化，擠出機(jī)工作溫度分布為125-175°C，螺桿轉(zhuǎn)速32rpm ；D.五輥壓延出片壓延輥溫(1-5號(hào)輥)分別為152 V，152 V，155 V，155 V， 146°C，輥速(1-5 號(hào)輥)分別為 5. 3,5. 8,6. 4,7. 1,8. 4m/min ；速比為 1. 05-1. 2 ；
E.引離拉伸采用五組輥筒進(jìn)行引離拉伸，其溫度控制分別為第一組120°C，第二組115°C，第三組105°C，第四組90°C，第五組70°C ；F.冷卻采用三組輥筒進(jìn)行循環(huán)水冷卻，循環(huán)水溫度控制為第一組60°C，第二組 500C，第三組40°C ；冷卻后采用ES-2025感應(yīng)式靜電棒進(jìn)行靜電消除(工作電壓AC220V，輸出電壓 1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度 1800mm)；G.牽引、卷取牽引工序中進(jìn)行電暈處理(AX308型電暈處理器，工作電壓AC380V， 頻率18-30kHz，幅寬1800mm)及靜電消除處理(ES-2025感應(yīng)式靜電棒，工作電壓AC220V， 輸出電壓1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度1800mm)；H.分切切割成所需要的長(zhǎng)度及寬度。比較例PETG硬質(zhì)片材配方及其壓延成型工藝材料配方PETG樹脂(美國(guó)伊士曼GS2型樹脂)85·43Wt%，PETG加工助劑(美國(guó)伊士曼公司ADD2型)5.98wt%，抗氧劑亞磷酸三異辛酯(瑞士汽巴11010 瑞士汽巴1168 =2 l(wt))0. 37wt%，鈦白粉(山東東佳集團(tuán) SR240 型)8. 22wt%。壓延成型工藝A.原材料準(zhǔn)備按配方稱取原材料10Kg，PETG樹脂與加工助劑ADD2干燥至水分含量0.5%以下后采用磨盤式粉碎機(jī)等粉碎設(shè)備粉碎至40-200目；B.物料混合采用高速混合機(jī)對(duì)物料進(jìn)行兩段混合過(guò)程。高速混合段物料溫度 800C，主軸轉(zhuǎn)速1500rpm，混合時(shí)間30min ；低速混合段物料溫度40°C，主軸轉(zhuǎn)速80rpm，混合時(shí)間15min ；C.物料熔融塑化采用行星式排氣擠出機(jī)對(duì)物料進(jìn)行熔融擠出塑化，擠出機(jī)工作溫度分布為120-160°C，螺桿轉(zhuǎn)速45rpm ；D.五輥壓延出片壓延輥溫(1-5號(hào)輥)分別為162 V，162 V，183 V，192 V， 153°C，輥速(1-5 號(hào)輥)分別為 6. 3,6. 9,7. 5,8. 2,9. 6m/min ；速比為 1. 05-1. 2 ；E.引離拉伸采用五組輥筒進(jìn)行引離拉伸，其溫度控制分別為第一組120°C，第二組110°C，第三組100°C，第四組90°C，第五組70°C ；F.冷卻采用三組輥筒進(jìn)行循環(huán)水冷卻，循環(huán)水溫度控制為第一組60°C，第二組 500C，第三組40°C ；冷卻后采用ES-2025感應(yīng)式靜電棒進(jìn)行靜電消除(工作電壓AC220V，輸出電壓 1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度 1800mm)；G.牽引、卷取牽引工序中進(jìn)行電暈處理(AX308型電暈處理器，工作電壓AC380V， 頻率18-30kHz，幅寬1800mm)及靜電消除處理(ES-2025感應(yīng)式靜電棒，工作電壓AC220V， 輸出電壓1. 5-5. 0V,長(zhǎng)度1800mm)；H.分切切割成所需要的長(zhǎng)度及寬度。產(chǎn)品性能測(cè)試對(duì)上述4個(gè)實(shí)施例所獲得的PHA硬質(zhì)片材以及一種采用同種設(shè)備和類似工藝技術(shù)路線生產(chǎn)的同樣厚度的商用PETG硬質(zhì)片材進(jìn)行性能測(cè)試。測(cè)試方法拉伸強(qiáng)度、拉伸模量、 拉伸斷裂伸長(zhǎng)率按照GB/T1040. 3測(cè)定，維卡耐熱溫度按照GB/T1633測(cè)試。測(cè)試結(jié)果見表Io表1壓延成型PHA硬質(zhì)片材的性能
權(quán)利要求
1.一種聚羥基脂肪酸酯(PHA)硬質(zhì)片材，其特征在于該片材采用以下配方加工而成=PHA 樹脂 87. 5-98. 75wt %，增塑劑 0. 5-4. 5wt %，潤(rùn)滑劑 0. 5-4. 5wt %，抗氧劑 0. 25-1. 5wt %，紫外線吸收劑O-Iwt %，抗靜電劑O-Iwt %。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)片材，其特征在于PHA樹脂的密度為1.23-1. 26g/cm3, 熔融指數(shù)為3-4g/10min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)片材，其特征在于PHA樹脂為EM40010或EM40000型中的一種；增塑劑為檸檬酸酯類中的一種或多種，潤(rùn)滑劑為硬脂酸酯、脂肪醇二酸酯中的一種或多種，抗氧劑為亞磷酸酯類中的一種或多種，紫外線吸收劑為2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，抗靜電劑為乙氧基化烷基胺中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)片材，其特征在于抗靜電劑為乙氧基化油胺。
5.權(quán)利要求1所述硬質(zhì)片材的制備方法，其特征在于包括下列步驟將PHA樹脂干燥后粉碎，與增塑劑、潤(rùn)滑劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑充分混合后，熔融塑化擠出物料，經(jīng)壓延出片、引離、拉伸、冷卻、牽弓丨、卷取、分切，即得PHA硬質(zhì)片材。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于PHA硬質(zhì)片材的厚度為0.3mm《厚度 ^ 1. 5mm ο
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于PHA樹脂粉碎至40-200目；壓延出片工藝條件為輥溫120-160°C，輥速5-25m/分鐘，速比為1. 05-1. 2 ；引離、拉伸條件為溫度 60-120°C ；冷卻條件為溫度為30-60°C的循環(huán)水冷卻；牽引工序中進(jìn)行電暈處理及靜電消除處理，靜電消除處理的方式和條件為感應(yīng)式靜電棒消除靜電，工作電壓AC220V，輸出電壓1. 5-5. OV ；電暈處理的方式和條件為采用電暈處理器進(jìn)行電暈處理，電暈處理器工作電壓 AC380V，頻率 18-30kHz。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于混合采用高速混合機(jī)；熔融塑化采用行星式排氣擠出機(jī)；壓延出片采用壓延成型機(jī)。
全文摘要
本發(fā)明屬于熱塑性聚酯技術(shù)領(lǐng)域，公開了PHA硬質(zhì)片材及其制備方法。該片材采用以下配方加工而成(wt)PHA樹脂87.5-98.75％，增塑劑0.5-4.5％，潤(rùn)滑劑0.5-4.5％，抗氧劑0.25-1.5％，紫外線吸收劑0-1％，抗靜電劑0-1％。本發(fā)明采用可生物合成的、完全可降解的PHA樹脂為聚合物基體，低碳、環(huán)保，顯著拓展了PHA樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域。該硬質(zhì)片材延展性、耐熱性能優(yōu)異，產(chǎn)品成品率高，原料易得，工藝簡(jiǎn)單易行，易于工業(yè)化生產(chǎn)，具有優(yōu)異的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)B29C43/24GK102250452SQ20111014093
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月29日
發(fā)明者張道遠(yuǎn), 李振斌, 楊偉, 王光戰(zhàn) 申請(qǐng)人:江蘇華信塑業(yè)發(fā)展有限公司