聚乙烯醇系聚合物膜的制作方法

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聚乙烯醇系聚合物膜的制作方法
【專利摘要】提供能夠收率良好地制造缺陷少的偏光膜以及偏光板的PVA系聚合物膜，和提供能夠制造從PVA系聚合物膜的卷繞開始部分直至卷繞結(jié)束部分的表面特性的差異小且品質(zhì)穩(wěn)定的偏光膜以及偏光板的膜卷。本發(fā)明提供PVA系聚合物膜，其中，自膜表面凹陷并且面積為400μm2以上且深度為0.3μm以上的缺點(diǎn)的數(shù)目為0.25個(gè)/m2以下；和提供膜卷，其是長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷，其中，對(duì)于自膜表面凹陷并且面積為400μm2以上且深度為0.3μm以上的缺點(diǎn)，PVA系聚合物膜的卷繞結(jié)束部分的該缺點(diǎn)的數(shù)目相對(duì)于PVA系聚合物膜的卷繞開始部分的該缺點(diǎn)的數(shù)目為1.4倍以下。
【專利說(shuō)明】聚乙烯醇系聚合物膜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及作為偏光膜制造用的初始膜等有用的聚乙烯醇系聚合物膜（以下，有時(shí)將"聚乙烯醇"簡(jiǎn)稱為"PVA")、使用其的偏光膜的制造方法和偏光膜、PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷、以及PVA系聚合物膜的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] PVA系聚合物膜被用于利用與透明性·光學(xué)特性·機(jī)械強(qiáng)度·水溶性等相關(guān)的獨(dú)特性質(zhì)的各種用途，特別是最近，利用其優(yōu)異的光學(xué)特性而擴(kuò)大了作為構(gòu)成液晶顯示器（LCD) 的基本構(gòu)成要素即偏光板的偏光膜的制造原料(初始膜）的用途。雖然在液晶監(jiān)視器、液晶電視的領(lǐng)域中大畫面化急速發(fā)展，但若偏光板具有缺陷則無(wú)法裝配于制品，成品率(制品收率）降低，因而需要與目前相比缺陷更少的偏光板以及偏光膜。
[0003] 然而，關(guān)于包含偏光膜、以及保護(hù)膜、相位差膜等的光學(xué)膜，迄今為止已知有各種技術(shù)。例如，在將聚酯、聚酰胺、聚烯烴等熱塑性樹脂加熱至其熔點(diǎn)以上制為熔融聚合物，將其通過(guò)噴嘴擠出并冷卻而制造用于光學(xué)用途等的膜時(shí)等情況中，聚合物中存在的低聚體 (低聚物）在膜制造中析出至表面并附著于流延滾筒或輥的表面，成為膜的表面缺點(diǎn)，制為用于解決該問(wèn)題的方案，已知有使用一種膜的制造裝置的方案，該裝置使用了外周面的表面粗糙度為1S以下且表面具有相對(duì)于鉻原子含有碳原子（以原子個(gè)數(shù)計(jì))0. 5?5%的鍍鉻被膜的膜制造用滾筒或輥(參照專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1中具體記載了：將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯在275°C下熔融，由T模擠出并用冷卻至25°C的流延滾筒進(jìn)行驟冷而制為非晶片材后，通過(guò)配置于該流延滾筒的下游側(cè)的多根金屬輥進(jìn)行加熱或冷卻時(shí)，作為該多根金屬輥的一部分，使用具有特定鍍鉻皮膜的輥。
[0004] 此外，在將高分子樹脂溶液流延于支持體上以溶液制膜制造膜時(shí)，為了得到消除了表面缺點(diǎn)(在膜表面以突起狀浮起的缺點(diǎn))、且光學(xué)用途上有用的透明性和表面平坦性優(yōu) 異的高分子樹脂膜，而使存在于所用支持體表面的特定尺寸的缺點(diǎn)在每單位面積中的數(shù) 目為特定數(shù)值以下(參照專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)2中具體記載了：使用將芳香族聚碳酸酯樹脂溶解于乙醇和二氯甲烷的混合溶劑而成的溶液與具有特定的表面特性的支持體（由 SUS-316形成的鏡面研磨板)，將它們的溫度均調(diào)節(jié)至15°C左右，將該溶液手工涂布于支持體上并進(jìn)行干燥，而制為芳香族聚碳酸酯膜。
[0005] 進(jìn)而，還已知在通過(guò)將從擠出機(jī)熔融擠出的膜狀的熱塑性樹脂(含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu) 的聚合物或纖維素酯等）用冷卻滾筒冷卻的熔融流延制膜法來(lái)制造光學(xué)膜時(shí)，作為用于消除污垢或異物強(qiáng)烈附著于冷卻滾筒而產(chǎn)生被稱為"壓傷"的外觀缺陷的問(wèn)題等的方法，是使有機(jī)溶劑附著于冷卻滾筒的表面，接著通過(guò)擦拭裝置擦拭冷卻滾筒的表面而將冷卻滾筒表面的污垢與有機(jī)溶劑一起除去，接著使由擠出機(jī)熔融擠出的膜狀的熱塑性樹脂附著在該擦拭后的冷卻滾筒表面部分并進(jìn)行冷卻，由此制造光學(xué)膜(參照專利文獻(xiàn)3)。專利文獻(xiàn)3中記載了，將含有降冰片烯系開環(huán)聚合物的氫化物或乙酸纖維素丙酸酯的混合物熔融擠出，使膜狀的樹脂熔融物密合于具備特定清掃裝置的冷卻滾筒(具有維氏硬度800的硬化鍍鉻被膜表面或維氏硬度1200的非晶質(zhì)鍍鉻被膜表面)，一邊運(yùn)輸一邊冷卻固化，而制為樹脂片材。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平9-207210號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2000-84960號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-82261號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4 :特公平1-19477號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2005-238833號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)6 :日本特開平9-1568號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)7 :日本特開2001-315138號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題然而，若僅單純采用上述以往的技術(shù)，則難以以近年來(lái)所要求的水平制造缺陷少的偏光膜、偏光板。即，專利文獻(xiàn)1的方法中，需要將熱塑性樹脂加熱至其熔點(diǎn)以上制為熔融聚合物，但PVA系聚合物除了特殊的改性PVA系聚合物之外，并不是熱塑性樹脂，難以將這種制膜方法用于PVA系聚合物膜的制造中，即使能夠使用，也無(wú)法得到表面特性優(yōu)異的膜。此夕卜，作為PVA系聚合物膜的制膜方法，已知有使用PVA系聚合物溶解于液體介質(zhì)而成的制膜原液或含有PVA系聚合物和液體介質(zhì)并將PVA系聚合物熔融而成的制膜原液，將其在金屬支持體上流延并干燥來(lái)制膜的方法，但該方法與將實(shí)質(zhì)上不含如專利文獻(xiàn)1中所記載的液體介質(zhì)的熔融聚合物在流延滾筒上進(jìn)行冷卻并制膜的方法大不相同，因而假設(shè)單純地使用專利文獻(xiàn)1中記載的膜制造用滾筒，使用上述制膜原液，即使將其在該膜制造用滾筒上流延并進(jìn)行干燥而制造 PVA系聚合物膜，也無(wú)法充分控制存在于該膜制造用滾筒所具有的鍍鉻被膜的表面的微細(xì)裂紋所致的微細(xì)缺點(diǎn)，使用所得的PVA系聚合物膜制造的偏光板或偏光膜也無(wú)法充分實(shí)現(xiàn)近年來(lái)所要求的品質(zhì)水平。
[0008] 另一方面，專利文獻(xiàn)2涉及將以高分子樹脂和溶劑為主成分的溶液在支持體上流延后、進(jìn)行干燥而除去溶劑的制膜方法，但即使可通過(guò)單純地采用專利文獻(xiàn)2的方法消除在膜表面以突起狀浮起的缺點(diǎn)，也無(wú)法充分控制自膜表面凹陷的缺點(diǎn)，使用所得PVA系聚合物膜制造的偏光板或偏光膜也無(wú)法實(shí)現(xiàn)近年來(lái)所要求的品質(zhì)水平。
[0009] 此外，專利文獻(xiàn)3的方法與專利文獻(xiàn)1的方法相同，是將熱塑性樹脂的熔融物用冷卻滾筒冷卻的方法，因而難以將專利文獻(xiàn)3的方法用于PVA系聚合物膜的制造中，即使可以使用，也無(wú)法得到表面特性優(yōu)異的膜。此外，假設(shè)單純地采用專利文獻(xiàn)3中記載的擦拭方法，使用PVA系聚合物溶解于液體介質(zhì)而成的制膜原液或含有PVA系聚合物和液體介質(zhì) 并將PVA系聚合物熔融而成的制膜原液，即使將其在金屬支持體上流延并干燥來(lái)制造 PVA 系聚合物膜，也無(wú)法充分控制凹狀的缺點(diǎn)，反而是由于使金屬支持體表面與擦拭裝置接觸而在金屬支持體表面產(chǎn)生刮痕等缺陷，反而可能會(huì)使所得的PVA系聚合物膜的表面特性變差。
[0010] 在如上所述的狀況下，本發(fā)明的目的在于提供能夠效率良好地制造缺陷少的偏光膜以及偏光板的PVA系聚合物膜。另外，本發(fā)明的目的還在于提供膜卷，該膜卷是長(zhǎng)條的 PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷，其能夠制造從PVA系聚合物膜的卷繞開始部分直至卷繞結(jié)束部分的表面特性的差異小且品質(zhì)穩(wěn)定的偏光膜以及偏光板。
[0011]另外，PVA系聚合物膜因保管或運(yùn)輸?shù)娜菀仔曰蚰軌蜻B續(xù)使用等的原因，多是制為長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷的形態(tài)，這種膜卷中，由于膜間的滑動(dòng)性不良等而使膜容易產(chǎn)生皺折，這種皺折容易成為所制造的偏光膜的品質(zhì)降低的原因。另一方面，對(duì)于偏光膜，有時(shí)也要求降低與上述缺陷不同的染色不均。因此，本發(fā)明在另一方面，其目的在于提供能夠容易地制造膜卷難以產(chǎn)生皺折、而且染色不均得到降低了的偏光膜的PVA 系聚合物膜和將其連續(xù)卷繞而成的膜卷。
[0012] 另外，在將PVA系聚合物膜用作初始膜來(lái)制造偏光膜的情形中，通常對(duì)PVA系聚合物膜實(shí)施染色、單軸拉伸、固定處理等，但在以干式進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，在染色工序或固定處理工序中，以及在以濕式進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，除了這些工序，在單軸拉伸前的膨潤(rùn)工序或在單軸拉伸工序中，存在PVA系聚合物的一部分在所使用的處理浴中溶出的情況，溶出的PVA系聚合物在處理浴中析出而附著于膜、或在膜上析出，作為異物而殘留于所得的偏光膜，而有使其品質(zhì)、收率降低的情形。因此，本發(fā)明的目的在于提供用于制造這種異物少的偏光膜的偏光膜的制造方法、和通過(guò)該方法制造的異物少的偏光膜。
[0013] 進(jìn)而，本發(fā)明的目的還在于提供能夠簡(jiǎn)便地制造如上所述的PVA系聚合物膜、膜卷的PVA系聚合物膜的制造方法。
[0014] 用于解決技術(shù)問(wèn)題的方法本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的而反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在滾筒或帶等金屬支持體的表面上將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物流延并干燥來(lái)制造 PVA系聚合物膜時(shí)，存在于該金屬支持體的表面的無(wú)數(shù)裂紋中的一小部分上會(huì)附著被視為樹脂堆積物的異物并將其所造成的凸形狀轉(zhuǎn)印至膜等而形成自膜表面凹陷的缺點(diǎn)的數(shù)目多的PVA系聚合物膜；以及對(duì)于這種PVA系聚合物膜，在由其制造的偏光膜、偏光板中缺陷變多，具有無(wú)法充分實(shí)現(xiàn) 近年來(lái)所要求的品質(zhì)水平，或與偏光膜、偏光板的收率降低相關(guān)等的問(wèn)題。
[0015] 繼而，發(fā)現(xiàn)在使用表面具有鍍鉻層并且表面硬度為特定的范圍的金屬支持體時(shí)，通過(guò)如拋光研磨等的在制膜開始前對(duì)金屬支持體表面實(shí)施的通常的處理，可容易地降低存在于金屬支持體表面的裂紋的數(shù)目，可以比以往更加降低所得PVA系聚合物膜的自膜表面凹陷的缺點(diǎn)的數(shù)目，在將這種PVA系聚合物膜用作偏光膜制造用的初始膜時(shí)，可以收率良好地制造缺陷少且滿足近年來(lái)所要求的品質(zhì)水平的偏光膜、偏光板。
[0016] 另外，除了上述見解之外，還發(fā)現(xiàn)：在使用表面具有鍍鉻層并且表面硬度為特定的范圍的金屬支持體時(shí)，即使持續(xù)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)制造 PVA系聚合物膜，也可以將自膜表面凹陷的缺點(diǎn)的數(shù)目的變動(dòng)保持在較以往更低的水平，例如，在制造長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù) 卷繞而成的膜卷時(shí)，可以減小從PVA系聚合物膜的卷繞開始部分直至卷繞結(jié)束部分為止的表面特性的差異，可容易地得到能夠制造品質(zhì)穩(wěn)定的偏光膜以及偏光板的膜卷。
[0017] 進(jìn)而還發(fā)現(xiàn)，在使用表面具有鍍鉻層并且表面硬度為特定的范圍的金屬支持體時(shí)，可容易地得到膜的兩面的表面特性為特定的范圍的PVA系聚合物膜，該P(yáng)VA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷中難以產(chǎn)生皺折，可以抑制偏光膜的品質(zhì)降低，而且根據(jù)該P(yáng)VA系聚合物膜可容易地得到染色不均得到降低的偏光膜；和在使用該P(yáng)VA系聚合物膜通過(guò)特定的方法制造偏光膜時(shí)，可容易地得到異物少的偏光膜。
[0018] 本發(fā)明人基于上述見解進(jìn)一步反復(fù)研究，從而完成了本發(fā)明。
[0019] 即，本發(fā)明涉及：
[1] PVA系聚合物膜（以下，有時(shí)將該P(yáng)VA系聚合物膜稱為"PVA系聚合物膜（1)")，其中，自膜表面凹陷并且面積為400 μ m2以上且深度為0. 3 μ m以上的缺點(diǎn)的數(shù)目為0. 25個(gè)/ m2以下；
[2] 上述[1]的PVA系聚合物膜，其中，前述缺點(diǎn)的數(shù)目為0. 15個(gè)/m2以下；
[3] 上述[1]或[2]的PVA系聚合物膜，其中，PVA系聚合物膜中所含的PVA系聚合物的聚合度為3000以上且10000以下；
[4] 上述[1]?[3]中任一項(xiàng)的PVA系聚合物膜，其為長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜；
[5] 上述[4]的PVA系聚合物膜，其長(zhǎng)度為6000m以上；
[6] 上述[4]或[5]的PVA系聚合物膜，其中，前述缺點(diǎn)包含在膜的長(zhǎng)度方向上實(shí)質(zhì)上以一定的間隔且在膜的寬度方向上實(shí)質(zhì)上存在于相同位置的缺點(diǎn)；
[7] 膜卷（以下，有時(shí)將該膜卷稱為"膜卷（1 )")，其是長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷，其中，對(duì)于自膜表面凹陷并且面積為400 μ m2以上且深度為0. 3 μ m以上的缺點(diǎn)，PVA系聚合物膜的卷繞結(jié)束部分的該缺點(diǎn)的數(shù)目相對(duì)于PVA系聚合物膜的卷繞開始部分的該缺點(diǎn)的數(shù)目為1. 4倍以下；
[8] 上述[7]的膜卷，其中，前述缺點(diǎn)的數(shù)目為0· 25個(gè)/m2以下；
[9] 上述[7]的膜卷，其中，前述缺點(diǎn)的數(shù)目為0· 15個(gè)/m2以下；
[10 ]上述[7 ]?[9 ]中任一項(xiàng)的膜卷，其中，PVA系聚合物膜中所含的PVA系聚合物的聚合度為3000以上且10000以下；
[11] 上述[7]?[10]中任一項(xiàng)的膜卷，其中，PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度為6000m以上；
[12] 上述[7]?[11]中任一項(xiàng)的膜卷，其中，前述缺點(diǎn)包含在膜的長(zhǎng)度方向上實(shí)質(zhì)上以一定的間隔且在膜的寬度方向上實(shí)質(zhì)上存在于相同位置的缺點(diǎn)；
[13] PVA系聚合物膜（以下，有時(shí)將該P(yáng)VA系聚合物膜稱為"PVA系聚合物膜（2)")，其中，在對(duì)膜的兩面分別測(cè)定均方根粗糙度時(shí)，所得的2個(gè)均方根粗糙度之差為0. 3nm以上且 10nm以下，較小的均方根粗糙度為10nm以下；
[14] 上述[13]的PVA系聚合物膜，其中，較大的均方根粗糙度為lnm以上且20nm以下；
[15] 上述[13]或[14]的PVA系聚合物膜，其為長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜；
[16] 上述[15]的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷（以下，有時(shí)將該膜卷稱為"膜卷（2)"）；
[17] 使用上述[13]?[15]中任一項(xiàng)的PVA系聚合物膜作為初始膜的偏光膜的制造方法，該方法具有染色工序、單軸拉伸工序、固定處理工序和干燥工序，在離開進(jìn)入干燥工序前的最后的處理浴時(shí)，處理浴的液面與膜面所成的角度為30°以上且85°以下，并且膜的上方側(cè)的面是在聚乙烯醇系聚合物膜中具有較小的均方根粗糙度的面；
[18] 通過(guò)上述[17]的制造方法制造的偏光膜；
[19] PVA系聚合物膜的制造方法，其包括在表面具有鍍鉻層、表面硬度以維氏硬度計(jì)為 550HV以上且小于900HV、表面溫度為50°C以上且115°C以下的金屬支持體的表面上，將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物進(jìn)行流延并干燥來(lái)進(jìn)行制膜的工序；在將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物開始流延前，金屬支持體的表面的面積(最大寬度與最大端部間距的乘積）為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目為0. 7個(gè)/mm2以下；
[20] 上述[19]的制造方法，其中，溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物是含有PVA系聚合物和水的制膜原液的形態(tài)；
[21] 上述[19]或[20]的制造方法，其中，前述PVA系聚合物的聚合度為3000以上且 10000以下；
[22] 上述[19]?[21]中任一項(xiàng)的制造方法，其中，前述金屬支持體的表面硬度以維氏硬度計(jì)為600HV以上且小于800HV ;
[23] 上述[19]?[22]中任一項(xiàng)的制造方法，其具有以0. 5°C /小時(shí)以上的變溫速度使表面具有鍍鉻層、表面硬度以維氏硬度計(jì)為550HV以上且小于900HV的金屬支持體的表面溫度為50°C以上且115°C以下的工序；
[24] [19]?[23]中任一項(xiàng)的制造方法，其是制造上述[1]?[6]和[13]?[15]中任一項(xiàng)的PVA系聚合物膜的方法。
[0020] 發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠收率良好地制造缺陷少的偏光膜以及偏光板的PVA系聚合物膜。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供膜卷，該膜卷是長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷，其能夠制造從PVA系聚合物膜的卷繞開始部分直至卷繞結(jié)束部分的表面特性的差異小且品質(zhì)穩(wěn)定的偏光膜以及偏光板。
[0021] 另外，根據(jù)本發(fā)明可以提供膜卷中難以產(chǎn)生皺折，而且能夠容易地制造染色不均得到降低的偏光膜的PVA系聚合物膜和將其連續(xù)卷繞而成的膜卷、以及用于制造異物少的偏光膜的偏光膜的制造方法、和通過(guò)該方法制造的異物少的偏光膜。
[0022] 進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明還可提供能夠簡(jiǎn)便地制造上述PVA系聚合物膜、膜卷的PVA系聚合物膜的制造方法。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 以下，更具體地說(shuō)明本發(fā)明。
[0024] [PVA系聚合物膜（1)] 本發(fā)明的PVA系聚合物膜（PVA系聚合物膜（1))中，自膜表面凹陷并且面積為400 μ m2 以上且深度為0. 3μηι以上的缺點(diǎn)（以下，有時(shí)將該缺點(diǎn)稱為"缺點(diǎn)A")的數(shù)目為0. 25個(gè)/m2 以下。作為塑料膜中存在的缺點(diǎn)，可舉出：膜中的空隙(氣泡）；異物的混入·附著所致的所謂魚眼；膜的操作中產(chǎn)生的傷痕(多為溝狀的凹陷）；制膜裝置上的凸形狀轉(zhuǎn)印所造成的缺點(diǎn)等，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)特別控制上述缺點(diǎn)A的數(shù)目，則可實(shí)現(xiàn)能夠收率良好地制造缺陷少的偏光膜、偏光板等的優(yōu)異效果。對(duì)于該缺點(diǎn)A，上述制膜裝置上的凸形狀的轉(zhuǎn)印被認(rèn)為是原因之1，特別是在如下所述使用滾筒、帶等金屬支持體來(lái)制造 PVA系聚合物膜時(shí)，認(rèn)為其原因之一是被視為附著于金屬支持體上的樹脂堆積物的異物所致的凸形狀被轉(zhuǎn)印于膜。由于這樣的原因而在長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜上產(chǎn)生缺點(diǎn)A時(shí)，缺點(diǎn)A中的至少一部分具有下述傾向：在膜的長(zhǎng)度方向上實(shí)質(zhì)上以一定的間隔且在膜的寬度方向上實(shí)質(zhì)上多個(gè)(例如 3個(gè)以上）排列于相同的位置。這里，上述的實(shí)質(zhì)上以一定的間隔，典型地對(duì)應(yīng)于滾筒或帶等金屬支持體的1周大小的長(zhǎng)度(全周長(zhǎng)度)，但根據(jù)情形，有時(shí)也對(duì)應(yīng)于1周大小的長(zhǎng)度的整數(shù)倍。此外，異物所致的凸形狀能夠在金屬支持體上形成多個(gè)，因而如上所述排列的缺點(diǎn) A的組也可存在多個(gè)。
[0025] 如上所述，本發(fā)明的PVA系聚合物膜（1)中需要缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 25個(gè)/m2以下。缺點(diǎn)A的數(shù)目若超過(guò)0. 25個(gè)/m2,則由其制造的偏光膜、偏光板中缺陷變多，無(wú)法充分實(shí)現(xiàn) 近年來(lái)所要求的品質(zhì)水平，或由于將缺陷多的偏光膜、偏光板廢棄等而造成這些制品的收率降低。從這種觀點(diǎn)出發(fā)，缺點(diǎn)A的數(shù)目?jī)?yōu)選為0. 20個(gè)/m2以下、更優(yōu)選為0. 15個(gè)/m2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 10個(gè)/m2以下、特別優(yōu)選為0. 075個(gè)/m2以下。
[0026] 另一方面，對(duì)于缺點(diǎn)A的數(shù)目的下限不需進(jìn)行限定，在極度減少缺點(diǎn)A的數(shù)目時(shí)，有可能使用于設(shè)置制膜設(shè)備的成本極度變高等，因而缺點(diǎn)A的數(shù)目?jī)?yōu)選為0. 001個(gè)/m2以上、更優(yōu)選為〇. 003個(gè)/m2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 005個(gè)/m2以上。
[0027] 缺點(diǎn)A是自膜表面凹陷并且面積為400μπι2以上且深度為0. 3μπι以上的缺點(diǎn)。這里，缺點(diǎn)Α可以從膜的兩面中的任一面朝向膜內(nèi)部凹陷，通常，缺點(diǎn)Α的大部分是從與制膜時(shí)所使用的后述金屬支持體接觸的面朝向膜內(nèi)部凹陷。另外，缺點(diǎn)A的面積意指缺點(diǎn)A的開口部面積。進(jìn)而，缺點(diǎn)A的深度意指從缺點(diǎn)A的開口部起的相對(duì)于膜面為垂直方向，并且最深位置處的深度。
[0028] 缺點(diǎn)A的數(shù)目（單位為個(gè)/m2)可通過(guò)從作為對(duì)象的PVA系聚合物膜的一端起尋找缺點(diǎn)A，將直至發(fā)現(xiàn)10個(gè)缺點(diǎn)A為止所檢查的PVA系聚合物膜的面積(單位為m 2)除以10 (個(gè)）而求出，具體地，可通過(guò)在實(shí)施例中后述的方法求出。這里，各個(gè)缺點(diǎn)是否為缺點(diǎn)A的判定可使用非接觸表面形狀測(cè)定機(jī)來(lái)進(jìn)行。
[0029] PVA系聚合物膜（1)的形狀沒(méi)有特別限制，在將該P(yáng)VA系聚合物膜（1)用作偏光膜制造用的初始膜的情形等中，從能夠生產(chǎn)率良好地連續(xù)制造偏光膜等出發(fā)，優(yōu)選為長(zhǎng)條的 PVA系聚合物膜。
[0030] 該長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度沒(méi)有特別限制，可以對(duì)應(yīng)于PVA系聚合物膜（1) 的用途等而適宜設(shè)定，具體地，該長(zhǎng)度優(yōu)選為l〇〇〇m以上、更優(yōu)選為4000m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為6000m以上、特別優(yōu)選為7000m以上、最優(yōu)選為8000m以上。特別是根據(jù)后述的PVA系聚合物膜的制造方法，可以降低PVA系聚合物膜的缺點(diǎn)A的數(shù)目，同時(shí)即使經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù) 制造 PVA系聚合物膜也可以將缺點(diǎn)A的數(shù)目的的變動(dòng)保持在低的水平，因而即使是在上述長(zhǎng)度較長(zhǎng)時(shí)(例如6000m以上)，也可以簡(jiǎn)便地獲得缺點(diǎn)A的數(shù)目得到降低的PVA系聚合物膜。繼而，利用這種較長(zhǎng)的PVA系聚合物膜連續(xù)制造偏光膜時(shí)，可以經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間收率穩(wěn)定地制造缺陷少，且滿足近年來(lái)所要求的品質(zhì)水平的制品，此外，還可以降低伴隨于更換膜卷的麻煩或時(shí)間損失。長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度的上限沒(méi)有特別限制，若過(guò)長(zhǎng)則在制為膜卷時(shí)重量或輥徑過(guò)于變大等，操作性降低，保管或運(yùn)輸有時(shí)變難等，因而該長(zhǎng)度優(yōu)選為30000m 以下、更優(yōu)選為25000m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20000m以下。
[0031] 長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜的寬度沒(méi)有特別限制，例如可以為0. 5m以上，由于近年來(lái) 需求寬幅的偏光膜，故優(yōu)選為lm以上、更優(yōu)選為2m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為4m以上。該長(zhǎng)條的 PVA系聚合物膜的寬度的上限沒(méi)有特別限制，該寬度若過(guò)寬，則在用實(shí)用化的裝置制造偏光膜的情形等中，具有難以均勻地進(jìn)行拉伸的傾向，因而PVA系聚合物膜的寬度優(yōu)選為7m以下。
[0032] PVA系聚合物膜（1)的厚度沒(méi)有特別限制，可以對(duì)應(yīng)于PVA系聚合物膜的用途等適宜設(shè)定，具體地，該厚度優(yōu)選為300 μ m以下、更優(yōu)選為150 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為100 μ m 以下。此外，近年來(lái)也需要更薄的偏光膜，從這樣的觀點(diǎn)等出發(fā)，PVA系聚合物膜（1)的厚度優(yōu)選為45 μ m以下、更優(yōu)選為35 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為25 μ m以下。PVA系聚合物膜（1)的厚度的下限沒(méi)有特別限制，從能夠更順利地制造偏光膜的方面等出發(fā)，該厚度優(yōu)選為3 μ m 以上、更優(yōu)選為5 μ m以上。
[0033] 作為構(gòu)成PVA系聚合物膜（1)的PVA系聚合物，可以使用對(duì)聚合乙烯基酯系單體而得的乙烯基酯系聚合物進(jìn)行皂化而制造的那些。作為乙烯基酯系單體，可舉出例如：甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，其中，優(yōu)選乙酸乙烯酯。
[0034] 上述乙烯基酯系聚合物優(yōu)選為僅使用作為單體的1種或2種以上的乙烯基酯系單體而得到的那些，更優(yōu)選為僅使用作為單體的1種乙烯基酯系單體而得到的那些，但也可以是1種或2種以上的乙烯基酯系單體與能夠與之共聚的其它單體的共聚物。
[0035] 作為這種能夠與乙烯基酯系單體共聚的其它單體，可舉出例如：乙烯；丙烯、1- 丁烯、異丁烯等碳原子數(shù)3?30的烯烴；丙烯酸或其鹽；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙醇酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸或其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙醇酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸或其鹽、丙烯酰胺丙基二甲基胺或其鹽、N-羥甲基丙烯酰胺或其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其鹽、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或其鹽、N-羥甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、 N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙稀基釀、正丁基乙稀基釀、異丁基乙稀基釀、叔丁基乙稀基釀、十_燒基乙稀基釀、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基；乙烯基氯、偏氯乙烯、乙烯基氟、偏氟乙烯等鹵化乙烯；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；馬來(lái)酸或其鹽、酯或酸酐；衣康酸或其鹽、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸異丙烯酯等。上述乙烯基酯系聚合物可以具有來(lái)源于上述其它單體中的1種或2種以上的結(jié)構(gòu)單 J Li 〇
[0036] 來(lái)源于上述其它單體的結(jié)構(gòu)單元在上述乙烯基酯系聚合物中所占的比例沒(méi)有特別限制，基于構(gòu)成乙烯基酯系聚合物的全部結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù)，優(yōu)選為15摩爾％以下、更優(yōu) 選為5摩爾％以下。
[0037] PVA系聚合物的聚合度不需要限制，由于具有隨著聚合度的降低膜強(qiáng)度降低的傾向，因而優(yōu)選為200以上、更優(yōu)選為300以上、進(jìn)一步優(yōu)選為400以上、特別優(yōu)選為500以上。此外，聚合度若過(guò)高則水溶液或熔融的PVA系聚合物的粘度變高，存在制膜變難的傾向，因而優(yōu)選為10000以下、更優(yōu)選為9000以下、進(jìn)一步優(yōu)選為8000以下、特別優(yōu)選為7000以下。這里，PVA系聚合物的聚合度意指依照J(rèn)IS K6726-1994的記載測(cè)定的平均聚合度，可根據(jù)將PVA系聚合物再皂化、進(jìn)行精制后在30°C的水中測(cè)定的特性粘度[η ](單位：分升 /g)由下式求出。聚合度=([n ] X 103/8. 29) (1/0·62) 此外，使用聚合度在3000以上且10000以下的范圍內(nèi)的PVA系聚合物并通過(guò)后述方法制造 PVA系聚合物膜時(shí)，可以得到缺點(diǎn)A的數(shù)目極小的PVA系聚合物膜，并且即使經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)制造 PVA系聚合物膜也可以將缺點(diǎn)A的數(shù)目的變動(dòng)保持在較低水平，故優(yōu)選。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，PVA系聚合物的聚合度更優(yōu)選為4000以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5000以上。應(yīng)予說(shuō) 明，通過(guò)使用聚合度在3000以上且10000以下的范圍內(nèi)的PVA系聚合物而實(shí)現(xiàn)上述效果的理由不一定明確，但認(rèn)為溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物越容易進(jìn)入存在于金屬支持體的表面的裂紋，則PVA系聚合物膜中的缺點(diǎn)A的數(shù)目越增加，故推測(cè)是在使用上述聚合度的PVA系聚合物時(shí)上述進(jìn)入受到了抑制的緣故。
[0038] PVA系聚合物的皂化度沒(méi)有特別限制，可以使用例如60摩爾％以上的PVA系聚合物，但特別在將PVA系聚合物膜用作偏光膜等光學(xué)膜制造用的初始膜的情形等中，PVA系聚合物的皂化度優(yōu)選為95摩爾％以上、更優(yōu)選為98摩爾％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為99摩爾％以上。這里，PVA系聚合物的皂化度意指相對(duì)于PVA系聚合物所具有的、可通過(guò)皂化轉(zhuǎn)化為乙烯醇單元的結(jié)構(gòu)單元(典型地為乙烯基酯系單體單元）和乙烯醇單元的總計(jì)摩爾數(shù)，該乙烯醇單元的摩爾數(shù)所占的比例(摩爾％)。PVA系聚合物的皂化度可依照J(rèn)IS K6726-1994的記載進(jìn)行測(cè)定。
[0039] 在制造 PVA系聚合物膜（1)時(shí)，可以單獨(dú)使用1種PVA系聚合物，也可以并用聚合度、皂化度、改性度等中的1者或2者以上相互不同的2種以上的PVA系聚合物。PVA系聚合物膜（1)中的PVA系聚合物的含有率優(yōu)選為50質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上、進(jìn) 一步優(yōu)選為85質(zhì)量％以上。
[0040] PVA系聚合物膜（1)優(yōu)選含有增塑劑。PVA系聚合物膜（1)通過(guò)含有增塑劑，可以防止制為膜卷時(shí)的皺折的產(chǎn)生、或使二次加工時(shí)的工序通過(guò)性提高。作為增塑劑，優(yōu)選為多元醇，具體可舉出例如：乙二醇、甘油、二甘油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、三羥甲基丙烷等。這些增塑劑可以單獨(dú)使用1種或并用2種以上。這些增塑劑中，從與PVA系聚合物的相溶性或獲得性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙二醇或甘油。
[0041] PVA系聚合物膜（1)中的增塑劑的含量相對(duì)于PVA系聚合物100質(zhì)量份優(yōu)選為1? 30質(zhì)量份的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為3?25質(zhì)量份的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選為5?20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0042] PVA系聚合物膜（1)，從提高自其制造中所使用的金屬支持體剝離的性能、提高 PVA系聚合物膜的操作性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有表面活性劑。表面活性劑的種類沒(méi)有特別限制，可優(yōu)選使用陰離子性或非離子性的表面活性劑。
[0043] 作為陰離子性表面活性劑，可舉出例如：月桂酸鉀等羧酸型、硫酸辛酯等硫酸酯型、十二烷基苯磺酸酯等磺酸型等。
[0044] 作為非離子性表面活性劑，可舉出例如：聚氧乙烯油基醚等烷基醚型、聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型、聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型、聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型、聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型、月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型、聚氧亞烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。
[0045] 這些表面活性劑可以單獨(dú)使用1種或并用2種以上。
[0046] PVA系聚合物膜（1沖的表面活性劑的含量，從由金屬支持體剝離的性能或PVA系聚合物膜的操作性等觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于PVA系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01?1質(zhì)量份的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為0. 02?0. 5質(zhì)量份的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05?0. 3質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0047] PVA系聚合物膜（1)中還可根據(jù)需要進(jìn)一步含有上述PVA系聚合物、增塑劑、和表面活性劑以外的其它成分。作為這種其它成分，可舉出例如：水分、抗氧化劑、紫外線吸收齊U、潤(rùn)滑劑、著色劑、充填劑(無(wú)機(jī)物粒子、淀粉等)、防腐劑、防霉劑、上述成分以外的其它高分子化合物等。
[0048] [膜卷（1)] 本發(fā)明的膜卷(膜卷（1))是長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷，其中，相對(duì)于 PVA系聚合物膜的卷繞開始部分(開始將PVA系聚合物膜卷繞為膜卷時(shí)的膜部分)中的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目，PVA系聚合物膜的卷繞結(jié)束部分(將PVA系聚合物膜卷繞為膜卷結(jié)束時(shí)的膜部分)中的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目為1. 4倍以下。這種膜卷中，由于從PVA系聚合物膜的卷繞開始部分直至卷繞結(jié)束部分的表面特性的差異小，因而根據(jù)該膜卷，可以制造品質(zhì)穩(wěn)定的偏光膜以及偏光板。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于PVA系聚合物膜的卷繞開始部分的上述缺點(diǎn)A 的數(shù)目，PVA系聚合物膜的卷繞結(jié)束部分的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目?jī)?yōu)選為1. 3倍以下、更優(yōu)選為 1. 2倍以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 1倍以下。此外，長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜的制膜中，缺點(diǎn)A的數(shù)目通常具有經(jīng)時(shí)性增加的傾向，因而相對(duì)于PVA系聚合物膜的卷繞開始部分的上述缺點(diǎn) A的數(shù)目，PVA系聚合物膜的卷繞結(jié)束部分的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目通常多為0. 6倍以上，此外，從制造品質(zhì)穩(wěn)定的偏光膜以及偏光板等觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于PVA系聚合物膜的卷繞開始部分的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目，PVA系聚合物膜的卷繞結(jié)束部分的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目?jī)?yōu)選為0. 7倍以上、更優(yōu)選為〇. 75倍以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8倍以上、特別優(yōu)選為0. 9倍以上。
[0049] 本發(fā)明的膜卷（1)中的PVA系聚合物膜中，每單位面積的缺點(diǎn)A的數(shù)目沒(méi)有特別限制，作為本發(fā)明的PVA系聚合物膜（1)中的缺點(diǎn)A的數(shù)目，若滿足上述數(shù)目，S卩，若缺點(diǎn)A 的數(shù)目為0.25個(gè)/m2以下(關(guān)于上限，優(yōu)選為0.20個(gè)/m2以下、更優(yōu)選為0. 15個(gè)/m2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 10個(gè)/m2以下、特別優(yōu)選為0. 075個(gè)/m2以下，且關(guān)于下限，優(yōu)選為0. 001 個(gè)/m2以上、更優(yōu)選為0. 003個(gè)/m2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 005個(gè)/m2以上)，則在連續(xù)制造偏光膜時(shí)，可以經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間收率良好而穩(wěn)定地制造缺陷少且滿足近年來(lái)所要求的品質(zhì)水平的制品，故優(yōu)選。對(duì)于上述每單位面積的缺點(diǎn)A的數(shù)目，只要在PVA系聚合物膜的卷繞開始部分和卷繞結(jié)束部分的兩部分中滿足上述的數(shù)目，則可認(rèn)為在該P(yáng)VA系聚合物膜整體中滿足該數(shù)目。
[0050] 本發(fā)明的膜卷（1)中使用的PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度(卷繞長(zhǎng)度）沒(méi)有特別限制，可以對(duì)應(yīng)于PVA系聚合物膜的用途等適宜設(shè)定，具體地，可以使該長(zhǎng)度為1000m以上。然而，近年來(lái)在偏光膜的制造中，為了降低伴隨于更換膜卷的麻煩或時(shí)間損失，有時(shí)需要比以往 4000m左右的長(zhǎng)度更長(zhǎng)的PVA系聚合物膜，即使使用這種更長(zhǎng)的PVA系聚合物膜經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)制造偏光膜，也可以使制品的品質(zhì)穩(wěn)定，因而PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度優(yōu)選為6000m以上、更優(yōu)選為7000m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為8000m以上。長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度的上限沒(méi)有特別限制，若過(guò)長(zhǎng)則在制為膜卷時(shí)重量或輥徑過(guò)于變大等，操作性降低，保管或運(yùn)輸有時(shí)變難，此外，還具有難以制造滿足本發(fā)明規(guī)定的膜卷的傾向等，因此該長(zhǎng)度優(yōu)選為30000m 以下、更優(yōu)選為25000m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20000m以下。應(yīng)予說(shuō)明，若該長(zhǎng)度為14000m以下、進(jìn)而為10000m以下，則更加容易制造滿足本發(fā)明規(guī)定的膜卷。
[0051 ] 作為與本發(fā)明的膜卷（1)中使用的PVA系聚合物膜相關(guān)的其它構(gòu)成，可以是與作為本發(fā)明的PVA系聚合物膜（1)的說(shuō)明的上述內(nèi)容相同的構(gòu)成，因而這里省略重復(fù)的說(shuō)明。
[0052] 本發(fā)明的膜卷（1)是長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成，例如，將長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞于圓筒狀的芯而成。使用有圓筒狀的芯時(shí)，該芯的兩端部?jī)?yōu)選形成有從膜卷的端面突出的突出部。
[0053] 上述圓筒狀的芯的種類沒(méi)有特別限制，可舉出例如，金屬制的芯、塑料制的芯、紙制的芯、木制的芯等。此外，還可以使用：使用有金屬和塑料這兩者的芯、使用有金屬和紙這兩者的芯、使用有塑料和紙這兩者的芯等復(fù)合體形態(tài)的芯。其中，若考慮強(qiáng)度、耐久性、低發(fā) 塵性等，則優(yōu)選金屬和/或塑料制的芯，從重復(fù)使用也難以受到摩耗等影響的角度出發(fā)，更優(yōu)選金屬制的芯。作為上述金屬，可舉出例如，鐵、不銹鋼、鋁等，可以單獨(dú)使用它們中的1 種，也可以并用2種以上。此外，作為上述塑料，可舉出例如，聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚脲、有機(jī)硅樹脂等，可以單獨(dú)使用它們中的1種、也可并用2種以上。另外，從強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā)，該塑料可以為碳纖維強(qiáng)化塑料等纖維強(qiáng)化塑料 (FRP)。
[0054] [PVA系聚合物膜（2)] 本發(fā)明的PVA系聚合物膜（PVA系聚合物膜（2))，在對(duì)膜的兩面分別測(cè)定均方根粗糙度時(shí)，所得的2個(gè)均方根粗糙度之差為0· 3nm以上且10nm以下，較小的均方根粗糙度為10nm 以下。PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的以往的膜卷中，膜間的滑動(dòng)性不良等導(dǎo)致膜容易產(chǎn) 生皺折，而通過(guò)本發(fā)明的PVA系聚合物膜（2)，可以降低該皺折的發(fā)生。應(yīng)予說(shuō)明，膜卷的皺折有：卷繞PVA系聚合物膜時(shí)產(chǎn)生的皺折，與一旦制為膜卷后將其在倉(cāng)庫(kù)等保管時(shí)因殘留于PVA系聚合物膜的應(yīng)力而產(chǎn)生繃緊，由于此時(shí)膜間的滑動(dòng)性不良而產(chǎn)生的皺折；通過(guò) 本發(fā)明的PVA系聚合物膜（2)，可以有效地降低前者皺折的發(fā)生，也可以降低后者皺折的發(fā) 生。除此之外，根據(jù)本發(fā)明的PVA系聚合物膜（2)，還可容易地制造與上述缺陷不同的染色不均得到降低的偏光膜。
[0055] 本發(fā)明中的均方根粗糙度意指JIS B0601 :2001中記載的均方根粗糙度（Rq)，可通過(guò)在從膜的表面得到的粗糙度曲線中，將其平均線至粗糙度曲線的偏差的平方進(jìn)行平均來(lái)求出。PVA系聚合物膜的兩面的各面的均方根粗糙度可通過(guò)實(shí)施例中后述的方法測(cè)定。
[0056] 對(duì)于本發(fā)明的PVA系聚合物膜（2)，在對(duì)膜的兩面分別測(cè)定均方根粗糙度時(shí)，需要所得的2個(gè)均方根粗糙度之差為0· 3nm以上且10nm以下。通過(guò)兩者之差為0· 3nm以上，可以有效地降低膜卷中皺折的發(fā)生。另一方面，通過(guò)兩者之差為lOmii以下，可以有效地降低偏光膜中的染色不均。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，兩者之差優(yōu)選為〇. 5nm以上、更優(yōu)選為0. 8nm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 2nm以上、特別優(yōu)選為1. 5nm以上、最優(yōu)選為2nm以上，此外，優(yōu)選為7nm 以下、更優(yōu)選為5nm以下。
[0057] 另外，對(duì)于本發(fā)明的PVA系聚合物膜（2)，需要較小的均方根粗糙度為10nm以下。通過(guò)較小的均方根粗糙度為lOnm以下，可以有效地降低偏光膜中的染色不均。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，較小的均方根粗糙度優(yōu)選為8nm以下、更優(yōu)選為6nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為4nm以下。應(yīng)予說(shuō)明，為了使均方根粗糙度極度降低而需要施加特殊的加工，容易使PVA系聚合物膜的制造成本上升，因而較小的均方根粗糙度優(yōu)選為〇· 3nm以上、更優(yōu)選為0· 6nm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為〇· 9nm以上、特別優(yōu)選為1. 2nm以上。
[0058] 在PVA系聚合物膜（2)中，較大的均方根粗糙度優(yōu)選為lnm以上且20nm以下。通過(guò)較大的均方根粗糙度為lnm以上，可以更有效地降低膜卷中皺折的發(fā)生。另一方面，通過(guò) 較大的均方根粗糙度為20nm以下，可以更有效地降低偏光膜中的染色不均。從這樣的觀點(diǎn) 出發(fā)，較大的均方根粗糙度更優(yōu)選為2nm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為4nm以上，此外，更優(yōu)選為15nm 以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1 lnm以下、特別優(yōu)選為8nm以下、最優(yōu)選為6nm以下。
[0059] PVA系聚合物膜（2)的形狀沒(méi)有特別限制，在將該P(yáng)VA系聚合物膜（2)用作偏光膜制造用的初始膜的情形等中，從能夠生產(chǎn)率良好地連續(xù)制造偏光膜等出發(fā)，優(yōu)選為長(zhǎng)條的 PVA系聚合物膜。
[0060] 該長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度沒(méi)有特別限制，可以對(duì)應(yīng)于PVA系聚合物膜（2 )的用途等而適宜設(shè)定，具體地，該長(zhǎng)度優(yōu)選為l〇〇〇m以上、更優(yōu)選為4000m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為 6000m以上、特別優(yōu)選為7000m以上、最優(yōu)選為8000m以上。通過(guò)這樣的更長(zhǎng)的PVA系聚合物膜，可以降低伴隨于更換膜卷的麻煩或時(shí)間損失。長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度的上限沒(méi)有特別限制，若過(guò)長(zhǎng)則在制為膜卷時(shí)重量或輥徑過(guò)于變大等，操作性降低，保管或運(yùn)輸有時(shí)變難等，因而該長(zhǎng)度優(yōu)選為30000m以下、更優(yōu)選為25000m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20000m以下。應(yīng)予說(shuō)明，作為在保存膜卷時(shí)發(fā)生的皺折的原因之一，可舉出殘留于PVA系聚合物膜的應(yīng)力所致的緊繃，由于該緊繃容易在較長(zhǎng)較寬的PVA系聚合物膜中強(qiáng)烈地體現(xiàn)，因而在較長(zhǎng)的PVA系聚合物膜中本發(fā)明的效果會(huì)更顯著地實(shí)現(xiàn)。
[0061] 長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜的寬度沒(méi)有特別限制，例如可以為0. 5m以上，由于近年來(lái) 需求寬幅的偏光膜，故優(yōu)選為lm以上、更優(yōu)選為2m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為4m以上。該長(zhǎng)條的 PVA系聚合物膜的寬度的上限沒(méi)有特別限制，該寬度若過(guò)寬，則在用實(shí)用化的裝置制造偏光膜的情形等中，具有難以均勻地進(jìn)行拉伸的傾向，因而PVA系聚合物膜的寬度優(yōu)選為7m以下。應(yīng)予說(shuō)明，與對(duì)PVA系聚合物膜的長(zhǎng)度的說(shuō)明相同，由于緊繃容易在較長(zhǎng)較寬的PVA 系聚合物膜中強(qiáng)烈體現(xiàn)，因而在寬度更寬的PVA系聚合物膜中本發(fā)明的效果會(huì)更顯著地實(shí) 現(xiàn)。
[0062] PVA系聚合物膜（2)的厚度沒(méi)有特別限制，可以對(duì)應(yīng)于PVA系聚合物膜的用途等適宜設(shè)定，具體地，該厚度優(yōu)選為300 μ m以下、更優(yōu)選為150 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為100 μ m 以下。此外，近年來(lái)也需要更薄的偏光膜，從這樣的觀點(diǎn)等出發(fā)，PVA系聚合物膜（2)的厚度優(yōu)選為45 μ m以下、更優(yōu)選為35 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為25 μ m以下。PVA系聚合物膜（2)的厚度的下限沒(méi)有特別限制，從能夠更順利地制造偏光膜的方面等出發(fā)，該厚度優(yōu)選為3 μ m 以上、更優(yōu)選為5μπι以上。應(yīng)予說(shuō)明，PVA系聚合物膜的厚度越薄則膜卷中的皺折越容易發(fā)生，因而在更薄的PVA系聚合物膜中本發(fā)明的效果會(huì)更顯著地實(shí)現(xiàn)。
[0063] 作為與本發(fā)明的PVA系聚合物膜（2)相關(guān)的其它構(gòu)成，可以是與作為本發(fā)明的PVA 系聚合物膜（1)的說(shuō)明的上述內(nèi)容相同的構(gòu)成，因而這里省略重復(fù)的說(shuō)明。
[0064] PVA系聚合物膜（2 )的制造方法沒(méi)有特別限制，根據(jù)后述本發(fā)明的PVA系聚合物膜的制造方法，可以簡(jiǎn)便地制造目標(biāo)PVA系聚合物膜（2)，故優(yōu)選。此時(shí)，與金屬支持體的表面接觸的一側(cè)容易成為具有較大的均方根粗糙度的面。應(yīng)予說(shuō)明，除了該制造方法以外，還可以考慮：使制造 PVA系聚合物膜通過(guò)表面粗糙度不同的金屬輥間的方法；將PVA系聚合物膜的制造中所使用的制膜原液中的異物(劣化樹脂或來(lái)自外部的污染等）用過(guò)濾器等除去，同時(shí)將無(wú)機(jī)物的超微粒子添加至制膜原液中并在平滑面上進(jìn)行制膜而調(diào)整兩面的均方根粗糙度的方法等。
[0065] [膜卷（2)] 本發(fā)明的膜卷(膜卷（2 ))是作為上述PVA系聚合物膜（2 )的長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞而成，例如，是將作為PVA系聚合物膜（2)的長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜連續(xù)卷繞于圓筒狀的芯而成。使用有圓筒狀的芯時(shí)，該芯的兩端部?jī)?yōu)選形成有從膜卷的端面突出的突出部。作為該芯，可以使用作為膜卷（1)的說(shuō)明而在以上所述的那些，這里省略重復(fù)的說(shuō)明。
[0066] 對(duì)于與本發(fā)明的膜卷（2)有關(guān)的其它構(gòu)成，可以是與作為本發(fā)明的膜卷（1)的說(shuō) 明的上述內(nèi)容相同的構(gòu)成，因而這里省略重復(fù)的說(shuō)明。
[0067] 本發(fā)明的膜卷（2)中，可以降低以往保存膜卷時(shí)容易產(chǎn)生的皺折的發(fā)生。作為保存膜卷時(shí)的溫度，若過(guò)高則PVA系聚合物膜容易發(fā)生變形而產(chǎn)生皺折，因而優(yōu)選為40°C以下、更優(yōu)選為35°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30°C以下。另一方面，保存膜卷時(shí)的溫度的下限沒(méi)有特別限制，該溫度優(yōu)選為-l〇°C以上、更優(yōu)選為-5°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0°C以上。
[0068] [PVA系聚合物膜的制造方法] 用于制造 PVA系聚合物膜的本發(fā)明的制造方法具有下述工序：在表面具有鍍鉻層、表面硬度以維氏硬度計(jì)為550HV以上且小于900HV、表面溫度為50°C以上且115°C以下的金屬支持體的表面上，將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物進(jìn)行流延并干燥來(lái)進(jìn)行制膜。繼而，在將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物開始流延前，金屬支持體的表面的面積(最大寬度與最大端部間距的乘積）為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目為0.7個(gè)/mm2以下。根據(jù)該制造方法，可以簡(jiǎn)便地制造上述本發(fā)明的PVA系聚合物膜（PVA系聚合物膜（1)和（2))、或在本發(fā)明的膜卷(膜卷（1)和（2 ))中連續(xù)卷繞的長(zhǎng)條的PVA系聚合物膜。
[0069] 作為本發(fā)明中所使用的金屬支持體，可舉出滾筒或帶等，其表面具有鍍鉻層。這里，金屬支持體的表面意指溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物所流延的表面(制膜面)，金屬支持體為滾筒的情況中，可在滾筒的外周面具有鍍鉻層，為帶的情況中，可在帶的連續(xù)面中的外側(cè)面具有鍍鉻層。
[0070] 鍍鉻層的厚度沒(méi)有特別限制，從能夠更有效地防止金屬支持體表面的腐蝕，且容易降低后述裂紋的數(shù)目等角度出發(fā)，優(yōu)選為10 μ m以上且500 μ m的范圍內(nèi)。應(yīng)予說(shuō)明，鍍鉻層可以一次形成，也可以分多次形成，例如，在分多次形成鍍鉻層時(shí)，可以在暫先形成鍍鉻層后，將其表面的凹凸通過(guò)研磨等除去，并在其上進(jìn)一步形成鍍鉻層。若如此進(jìn)行，則可降低鍍鉻層的針孔。此外，如專利文獻(xiàn)4等所述，在鍍鉻層之下設(shè)置鍍鎳層時(shí)，可以進(jìn)一步降低鍍鉻層中的裂紋。
[0071] 在表面具有鍍鉻層的上述金屬支持體中，其表面硬度以維氏硬度計(jì)需要為550HV 以上且小于900HV。具有通常的鍍鉻層的金屬支持體是公知的（參照例如，專利文獻(xiàn)4?7 等)，但在使用如本發(fā)明的具有特定的表面硬度的金屬支持體時(shí)，雖然原因還不清楚，但通過(guò)在如拋光研磨等的制膜開始前對(duì)金屬支持體的表面實(shí)施的通常的處理，可容易地降低存在于金屬支持體的表面的裂紋的數(shù)目，可以較以往更加降低所得PVA系聚合物膜中的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目，而且即使經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)地制造 PVA系聚合物膜，也可以將上述缺點(diǎn)A的數(shù)目的變動(dòng)保持于較以往更低的水平。此外，可以將膜的兩面的均方根粗糙度調(diào)整至所期望的范圍。上述表面硬度以維氏硬度計(jì)為900HV以上時(shí)，難以降低存在于金屬支持體的表面的裂紋的數(shù)目，此外，在經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)地制造 PVA系聚合物膜時(shí)，上述缺點(diǎn)A的數(shù)目的變動(dòng)增大。此外，膜的兩面的均方根粗糙度脫離所期望的范圍。從如上所述的觀點(diǎn)出發(fā)，上述表面硬度以維氏硬度計(jì)優(yōu)選為小于800HV、更優(yōu)選為小于780HV。另一方面，上述表面硬度以維氏硬度計(jì)若小于550HV，則容易產(chǎn)生在連續(xù)制膜時(shí)或在清掃金屬支持體的表面時(shí)造成損傷等的問(wèn)題，在經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)地制造 PVA系聚合物膜時(shí)上述缺點(diǎn)A的數(shù)目的變動(dòng)也變大。此夕卜，膜的兩面的均方根粗糙度脫離所期望的范圍。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，上述表面硬度以維氏硬度計(jì)優(yōu)選為600HV以上、更優(yōu)選為650HV以上、進(jìn)一步優(yōu)選為700HV以上。
[0072] 金屬支持體的表面硬度可通過(guò)使用硬度計(jì)等在多處測(cè)定鍍鉻層表面的維氏硬度并將其平均而求出。應(yīng)予說(shuō)明，該表面硬度(維氏硬度）的測(cè)定可以在溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài) 的PVA系聚合物所流延的表面(制膜面）進(jìn)行，但由于測(cè)定時(shí)產(chǎn)生的損傷可能會(huì)使所得PVA 系聚合物膜的品質(zhì)降低，因而，即使是滾筒或帶的端部中形成有鍍鉻層的部分等、溶液狀態(tài) 或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物所流延的表面(制膜面)附近或者溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物所流延的表面(制膜面)，也可以在制膜后，在與經(jīng)耳部裁切等而除去的膜部分對(duì)應(yīng) 的表面進(jìn)行表面硬度的測(cè)定，將其值作為本發(fā)明中規(guī)定的表面硬度。金屬支持體的表面硬度具體可通過(guò)實(shí)施例中后述的方法求出。
[0073] 表面具有鍍鉻層的金屬支持體的表面硬度的調(diào)整本身可通過(guò)公知的方法容易地進(jìn)行，具體可通過(guò)下述方法進(jìn)行：將鍍鉻處理時(shí)使用的鍍鉻浴的溫度調(diào)整為特定的范圍內(nèi) 的方法；將鍍鉻處理時(shí)的電流密度調(diào)整至特定的范圍內(nèi)的方法；調(diào)整鍍鉻浴的組成的方法；在鍍鉻處理后通過(guò)熱處理(退火）或暴露于氫氣等來(lái)調(diào)整吸留于鍍鉻層中的氫濃度的方法等。其中，從操作簡(jiǎn)單等方面出發(fā)，優(yōu)選為將鍍鉻浴的溫度調(diào)整至特定的范圍內(nèi)的方法；將鍍鉻處理時(shí)的電流密度調(diào)整至特定的范圍內(nèi)的方法；在鍍鉻處理后調(diào)整吸留于鍍鉻層中的氫濃度的方法，更優(yōu)選為將鍍鉻浴的溫度調(diào)整至特定的范圍內(nèi)的方法。關(guān)于上述方法，將使用作為通常的鍍鉻浴的鉻酸-硫酸水溶液，在鍍鉻浴的溫度為40°C以上且70°C以下的范圍內(nèi)、和電流密度為60A/dm 2以下的范圍內(nèi)進(jìn)行鍍鉻處理的情形作為例子來(lái)看時(shí)，則具有鍍鉻浴的溫度越高、以及電流密度越低，則表面硬度通常越變低的傾向。此外，關(guān)于吸留于鍍鉻層中的氫濃度，則具有越是提高熱處理的溫度或延長(zhǎng)處理時(shí)間來(lái)使其濃度降低，表面硬度通常越變低的傾向。
[0074] 上述鍍鉻層的形成方法只要是能夠形成表面硬度滿足上述的范圍的金屬支持體的方法則沒(méi)有特別限制，可以采用公知的方法，作為代表的方法，例示有：首先將金屬支持體的表面通過(guò)拋光研磨或研磨機(jī)研磨等方法進(jìn)行研磨而極力除去表面的凹凸后，進(jìn)行浸漬脫脂、電解脫脂、鹽酸水溶液浸漬等基底處理，然后使用鍍鉻浴進(jìn)行鍍鉻處理，進(jìn)而進(jìn)行熱處理的方法。鍍鉻浴的代表的是薩金特浴（寸一'>卜浴)，可將其優(yōu)選使用。薩金特浴的組成和鍍鉻處理的條件的實(shí)例如下所示。
[0075] <薩金特浴的組成> 鉻酸酐：100?300g/L (使用藥品基準(zhǔn)的濃度）硫酸：所使用的鉻酸酐的1/50?1/150 (質(zhì)量比例)。
[0076] <鍍鉻處理的條件> 電流密度 10?60A/dm2 鍍鉻浴的溫度會(huì)大大影響如上所述得到的金屬支持體的表面硬度。作為鍍鉻浴的具體溫度，取決于鍍鉻處理中所采用的其它條件或鍍鉻處理后的熱處理?xiàng)l件等，但優(yōu)選為50°C 以上、更優(yōu)選為53°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為54°C以上。鍍鉻浴的溫度若過(guò)低則所得金屬支持體的表面硬度容易變得過(guò)高。另一方面，鍍鉻浴的溫度優(yōu)選為66°C以下、更優(yōu)選為63°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為61°C以下、特別優(yōu)選為58°C以下。鍍鉻浴的溫度若過(guò)高則所得的金屬支持體的表面硬度容易變得過(guò)低。
[0077] 優(yōu)選在鍍鉻處理后進(jìn)行熱處理(退火)。在高溫下進(jìn)行熱處理時(shí)，可縮短其所需要的時(shí)間，但溫度若過(guò)高則變得容易在鍍鉻層產(chǎn)生裂紋，因而熱處理的溫度優(yōu)選為130°C以下、更優(yōu)選為120°C以下。相反，在低溫進(jìn)行熱處理時(shí)，雖然裂紋發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)降低，但熱處理所需要的時(shí)間變長(zhǎng)，因而熱處理的溫度優(yōu)選為70°C以上、更優(yōu)選為90°C以上。熱處理的時(shí) 間取決于鍍鉻處理的條件或熱處理的溫度等，可在24?120小時(shí)的范圍內(nèi)進(jìn)行設(shè)定。
[0078] 作為溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物，可舉出：如PVA系聚合物溶解于液體介質(zhì)而成的制膜原液、或含有PVA系聚合物和液體介質(zhì)且PVA系聚合物熔融的制膜原液等這樣的包含PVA系聚合物和液體介質(zhì)的制膜原液的形態(tài)者。該制膜原液可根據(jù)需要進(jìn)一步含有如上所述的增塑劑、表面活性劑、其它成分。
[0079] 作為制膜原液中的上述液體介質(zhì)，可舉出例如：水、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、三羥甲基丙烷、乙二胺、二亞乙基三胺等，可以使用它們中的1種或2種以上。其中，從對(duì)環(huán)境造成的負(fù) 荷小和回收性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為水。即，作為溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物的優(yōu)選實(shí)例，可舉出含有PVA系聚合物和水的制膜原液的形態(tài)的那些。
[0080] 制膜原液的揮發(fā)成分比率(制膜時(shí)通過(guò)揮發(fā)、蒸發(fā)而除去的液體介質(zhì)等揮發(fā)性成分在制膜原液中的含有比例）取決于制膜方法、制膜條件等而有所不同，優(yōu)選為50?90質(zhì) 量％的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為55?80質(zhì)量％的范圍內(nèi)。通過(guò)制膜原液的揮發(fā)成分比率為50質(zhì) 量％以上，制膜原液的粘度不會(huì)變得過(guò)高，制膜原液制備時(shí)的過(guò)濾、脫泡得到順利進(jìn)行，異物和缺點(diǎn)少的PVA系聚合物膜的制造變得容易。另一方面，通過(guò)制膜原液的揮發(fā)成分比率為90質(zhì)量％以下，制膜原液的濃度不會(huì)變得過(guò)低，工業(yè)性的PVA系聚合物膜的制造變得容易。
[0081] 上述制膜原液的制備方法沒(méi)有特別限制，可舉出例如：使PVA系聚合物溶解于水等液體介質(zhì)中，并在此時(shí)根據(jù)需要添加增塑劑、表面活性劑、其它成分中的至少1種的方法；或?qū)⒑兴纫后w介質(zhì)的狀態(tài)的PVA系聚合物用擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，并在此時(shí)根據(jù) 需要一起熔融混煉增塑劑、表面活性劑、其它成分中的至少1種的方法等。
[0082] 用于制造 PVA系聚合物膜的本發(fā)明的制造方法中具有下述工序：在表面溫度為 50°C以上且115°C以下的上述金屬支持體的表面上，將上述溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物進(jìn)行流延并干燥而進(jìn)行制膜。金屬支持體的表面溫度若超過(guò)115°C，則所得PVA系聚合物膜中缺點(diǎn)A的數(shù)目變多。此外，膜的兩面的均方根粗糙度容易脫離所期望的范圍。根據(jù)該觀點(diǎn)，金屬支持體的表面溫度優(yōu)選為105°C以下、更優(yōu)選為102°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為 99°C以下、特別優(yōu)選為96°C以下、最優(yōu)選為95°C以下。另一方面，金屬支持體的表面溫度若小于50°C，則容易發(fā)生難以由金屬支持體剝離膜、或者膜的透明性受損等問(wèn)題。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，金屬支持體的表面溫度優(yōu)選為60°C以上、更優(yōu)選為70°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80°C 以上。應(yīng)予說(shuō)明，作為金屬支持體的表面溫度，可以采用金屬支持體的表面上的任意多處 (例如10處以上）的表面溫度的平均值(平均溫度)。
[0083] 在制膜開始前使金屬支持體的表面溫度為上述范圍內(nèi)的方法沒(méi)有特別限制，例如，在使用滾筒作為金屬支持體時(shí)，可以采用：在滾筒的內(nèi)側(cè)通入水、油、水蒸汽等熱介質(zhì)，或通過(guò)設(shè)置于滾筒內(nèi)側(cè)的感應(yīng)加熱加熱器進(jìn)行加熱，或通過(guò)以與滾筒的表面相對(duì)的方式設(shè) 置的紅外線加熱器或熱風(fēng)加熱裝置進(jìn)行加熱的方法等。
[0084] 關(guān)于在制膜開始前使金屬支持體的表面溫度為上述范圍內(nèi)時(shí)的變溫速度，例如，如專利文獻(xiàn)5所述，可以設(shè)為:TC /小時(shí)以下，但在使用表面具有鍍鉻層且具有上述表面硬度的金屬支持體的本發(fā)明的制造方法中，雖然原因不明，但發(fā)現(xiàn)，即使將上述變溫速度較為提高，也可以抑制存在于金屬支持體的表面的裂紋數(shù)目的上升，即使在削減溫度調(diào)整時(shí)間以使生產(chǎn)率提高的情形中，也可以將所得的PVA系聚合物膜的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目控制在低的水平。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，在制膜開始前使金屬支持體的表面溫度為上述范圍內(nèi)時(shí)的變溫速度優(yōu)選為〇. 5°C /小時(shí)以上、更優(yōu)選為1°C /小時(shí)以上，還可以設(shè)為3. 5°C /小時(shí)以上、 4°C /小時(shí)以上、4. 5°C /小時(shí)以上、進(jìn)而5°C /小時(shí)以上。另外，從降低裂紋數(shù)目的觀點(diǎn)出發(fā)，上述變溫速度優(yōu)選為l〇°C /小時(shí)以下、更優(yōu)選為7°C /小時(shí)以下。
[0085] 此外，在制膜開始前使金屬支持體的表面溫度為上述范圍內(nèi)時(shí)，從降低裂紋的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選減小金屬支持體的寬度方向的溫度差，具體地，在寬度方向上連續(xù)地測(cè)定金屬支持體的表面溫度，對(duì)于所得的溫度分布數(shù)據(jù)，以寬度方向的位置為橫軸，以溫度為縱軸進(jìn) 行作圖時(shí)，其斜率的絕對(duì)值的最大值優(yōu)選為10°c /m以下、更優(yōu)選為5°C /m以下、進(jìn)一步優(yōu) 選為4°C /m以下、特別優(yōu)選為3°C /m以下。
[0086] 此外，用于制造 PVA系聚合物膜的本發(fā)明的制造方法中，在將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物開始流延前，金屬支持體的表面的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目為 0.7個(gè)/mm2以下。這里，裂紋的面積意指裂紋的最大寬度與最大端部間距的乘積。通常，制膜開始前的金屬支持體的表面存在有鍍鉻層的裂痕等裂紋。繼而，在制膜中被認(rèn)為是樹脂堆積物的異物會(huì)逐漸附著于這樣的裂紋而形成凸形狀，認(rèn)為是該凸形狀轉(zhuǎn)印于膜而在膜上形成缺點(diǎn)A。特別地，PVA系聚合物與其它聚合物相比，親水性高且與金屬具有良好的親和性，因而被認(rèn)為容易進(jìn)入存在于金屬支持體的表面的裂紋而作為樹脂堆積物附著，認(rèn)為在將經(jīng)干燥的膜從金屬支持體剝離時(shí)等中，容易使凸形狀形成并成長(zhǎng)。從這樣的原因出發(fā)，為了降低缺點(diǎn)A的數(shù)目，優(yōu)選盡可能降低存在于金屬支持體的表面的裂紋的數(shù)目，但如上所述，若使用表面具有鍍鉻層且具有上述表面硬度的金屬支持體，雖然原因不明，但通過(guò)如拋光研磨等的制膜開始前在金屬支持體的表面實(shí)施的通常的處理，可以容易地降低存在于金屬支持體的表面的裂紋的數(shù)目，可以較以往更加降低所得PVA系聚合物膜的上述缺點(diǎn)A的數(shù)目，而且即使經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)制造 PVA系聚合物膜，也可以將上述缺點(diǎn)A的數(shù)目的變動(dòng)保持于較以往更低的水平。金屬支持體的表面的該裂紋的數(shù)目若超過(guò)〇. 7個(gè)/mm2,則所得PVA 系聚合物膜中缺點(diǎn)A的數(shù)目變多。從降低所得PVA系聚合物膜的缺點(diǎn)A的數(shù)目的觀點(diǎn)等出發(fā)，在將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物開始流延前，金屬支持體的表面的上述裂紋的數(shù)目?jī)?yōu)選為〇. 3個(gè)/mm2以下、更優(yōu)選為0. 15個(gè)/mm2以下。另一方面，由于極度降低金屬支持體的表面的上述裂紋的數(shù)目較為麻煩且效果也存在達(dá)到極限的傾向，因而該數(shù)目?jī)?yōu)選為0. 005個(gè)/mm2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01個(gè)/mm2以上。
[0087] 金屬支持體的表面的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目可通過(guò)下述方法求出：在金屬支持體的表面上確定任意的25處，分別用顯微鏡特定處于2mmX2mm (4mm2)的范圍的"面積為200 μ m2以上的裂紋"，求出該4mm2的范圍X 25處的"面積為200 μ m2以上的裂紋"的數(shù)目，由該數(shù)目算出每1mm2的數(shù)目。這里，裂紋的面積意指各裂紋的最大寬度與最大端部間距的乘積，該最大端部間距在裂紋的端部?jī)H為2個(gè)時(shí)意指它們的端部間距(直線距離)，為多個(gè)端部時(shí)則意指多個(gè)端部間距中的最大距離。具體地，金屬支持體的表面的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目可通過(guò)實(shí)施例中后述的方法求出。
[0088] 金屬支持體的寬度可以根據(jù)目標(biāo)PVA系聚合物膜的寬度而適宜設(shè)定。作為金屬支持體的具體寬度，取決于目標(biāo)PVA系聚合物膜的寬度，例如為0. 5m以上，并且從有效地制造能夠制造寬幅偏光膜的寬幅PVA系聚合物膜的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為4. 5m以上、更優(yōu)選為5. 0m 以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5. 5m以上。此外，若考慮金屬支持體的成本或維護(hù)的容易性等，則該金屬支持體的寬度優(yōu)選為7. 5m以下、優(yōu)選為7. Om以下、更優(yōu)選為6. 5m以下。
[0089] 在金屬支持體的表面上將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的PVA系聚合物進(jìn)行流延的方法沒(méi)有特別限制，可使用T型縫模、料斗板、I-模、唇式涂布機(jī)模等，抑制公知的方法進(jìn)行。應(yīng) 予說(shuō)明，熔融狀態(tài)或溶液狀態(tài)的PVA系聚合物的溫度優(yōu)選為50°C以上且105°C以下的范圍內(nèi)。
[0090] 流延后的干燥可通過(guò)公知的方法進(jìn)行，可通過(guò)由金屬支持體所賦予的熱來(lái)進(jìn)行干燥、或通過(guò)吹送熱風(fēng)來(lái)進(jìn)行。此外，可以僅通過(guò)上述金屬支持體的表面上的干燥來(lái)制造所期望的PVA系聚合物膜，也可以通過(guò)公知的方法等，在上述金屬支持體的表面上進(jìn)行部分干燥后，通過(guò)配置于該金屬支持體的下游側(cè)且該金屬支持體與旋轉(zhuǎn)軸相互平行的1個(gè)或2個(gè) 以上的干燥輥、或熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)一步進(jìn)行干燥來(lái)制造所期望的PVA系聚合物膜。
[0091] 如此得到的PVA系聚合物膜中，可根據(jù)需要實(shí)施熱處理、或?qū)挾确较騼啥瞬?耳部）進(jìn)行裁切。此外，可以如上所述連續(xù)地卷繞制為膜卷。
[0092] [用途] 本發(fā)明的PVA系聚合物膜（PVA系聚合物膜（1)和（2 ))、或由本發(fā)明的膜卷(膜卷（1)和 (2))卷出的PVA系聚合物膜可以發(fā)揮缺點(diǎn)A的數(shù)目少；品質(zhì)穩(wěn)定；難以產(chǎn)生皺折等優(yōu)點(diǎn)而被用于各種用途，從更顯著地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用作偏光膜或相位差膜等光學(xué)膜制造用的初始膜，更優(yōu)選用作偏光膜制造用的初始膜。
[0093] 將上述的PVA系聚合物膜用作初始膜來(lái)制造偏光膜的方法沒(méi)有特別限制，可以采用公知的方法，例如，可以使用上述的PVA系聚合物膜，進(jìn)行染色、單軸拉伸、固定處理、干燥，以及根據(jù)需要的洗滌、熱處理。這里，染色、單軸拉伸、固定處理等各處理的順序沒(méi)有特別限制，可以同時(shí)進(jìn)行1種或2種以上的處理。此外，還可將1種或2種以上的各處理進(jìn)行 2次或2次以上，例如，可以將單軸拉伸進(jìn)行2次或2次以上。在進(jìn)行染色、單軸拉伸、固定處理等各工序前，可以根據(jù)需要進(jìn)行膨潤(rùn)處理。
[0094] 染色可以在單軸拉伸前、單軸拉伸時(shí)、單軸拉伸后的任意階段進(jìn)行。作為染色所用的染料，可使用下述中的1種或2種以上：碘-碘化鉀；直接黑17、19、154 ;直接棕44、106、 195、210、223 ;直接紅 2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247;直接藍(lán)1、15、22、78、90、98、 151、168、202、236、249、270 ;直接紫 9、12、51、98 ;直接綠 1、85 ;直接黃 8、12、44、86、87 ;直接橙26、39、106、107等二色性染料等。染色可通過(guò)將PVA系聚合物膜浸漬在含有上述染料的溶液(染色浴）中來(lái)進(jìn)行。應(yīng)予說(shuō)明，可以在制造 PVA系聚合物膜時(shí)預(yù)先含有上述染料。 [0095] 單軸拉伸可以通過(guò)濕式拉伸法或干熱拉伸法中的任一者來(lái)進(jìn)行，也可以在溫水中 (包括上述染色浴或后述的固定處理浴）進(jìn)行，還可以使用吸水后的PVA系聚合物膜在空氣中進(jìn)行。
[0096] 進(jìn)行單軸拉伸時(shí)的溫度沒(méi)有特別限制，將PVA系聚合物膜在溫水中進(jìn)行單軸拉伸 (濕式拉伸）時(shí)，優(yōu)選為30°C以上且90°C以下的范圍內(nèi)，而在進(jìn)行干熱拉伸時(shí)則優(yōu)選為50°C 以上且180°C以下的范圍內(nèi)。
[0097] 單軸拉伸的拉伸倍率（以多段進(jìn)行單軸拉伸時(shí)則為總計(jì)的拉伸倍率)，從偏光性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為4倍以上、更優(yōu)選為5倍以上。拉伸倍率的上限沒(méi)有特別限制，若為8 倍以下則單軸拉伸容易穩(wěn)定地進(jìn)行，故優(yōu)選。單軸拉伸后的膜的厚度取決于所用的PVA系聚合物膜的厚度，優(yōu)選為3 μ m以上且75 μ m以下的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為5 μ m以上且50 μ m以下的范圍內(nèi)。
[0098] 為了使上述染料對(duì)PVA系聚合物膜的吸附變得牢固，多進(jìn)行固定處理。作為固定處理中所使用的固定處理浴，可使用含有硼酸、硼砂等硼化合物中的1種或2種以上的水溶液。固定處理浴中可根據(jù)需要添加碘化合物。
[0099] 在進(jìn)行染色、單軸拉伸、固定處理等各處理后，干燥之前，為了將附著于膜表面的各處理的處理浴液或異物等除去，優(yōu)選進(jìn)行洗滌。洗滌中所使用的洗滌液可以使用純水，為了抑制洗滌所致的染料或硼化合物的流出，也可以使用少量添加有這些藥劑的水。可通過(guò) 將洗滌液以噴淋等噴霧至經(jīng)各處理的膜的表面來(lái)進(jìn)行，也可以通過(guò)將經(jīng)各處理的膜浸漬在洗滌浴中來(lái)進(jìn)行。
[0100] 干燥、熱處理優(yōu)選在30°C以上且150°C以下的范圍內(nèi)進(jìn)行，更優(yōu)選在50°C以上且 150°C以下的范圍內(nèi)進(jìn)行。
[0101] 在使用PVA系聚合物膜（2)、或由膜卷（2)卷出的PVA系聚合物膜來(lái)作為偏光膜制造用的初始膜，并經(jīng)由染色工序、單軸拉伸工序、固定處理工序和干燥工序等各工序來(lái)制造偏光膜的情形中，在離開進(jìn)入干燥工序前的最后的處理浴(例如，固定處理浴或洗滌浴等）時(shí)，若使處理浴的液面與膜面所成的角度(銳角側(cè)的角度）為30°以上且85°以下，并且使膜的上方側(cè)的面成為用作初始膜的PVA系聚合物膜中具有較小的均方根粗糙度的面，則可以容易地獲得異物少的偏光膜，故優(yōu)選。
[0102] 實(shí)現(xiàn)上述效果的原因并不明確，但認(rèn)為是通過(guò)如上所述制造偏光膜，在各處理浴析出的PVA系聚合物、各處理中使用的處理液的附著得到降低的緣故。在離開進(jìn)入干燥工序前的最后的處理浴時(shí)，處理浴的液面與膜面所成的角度過(guò)大或過(guò)小均會(huì)使析出的PVA系聚合物或處理液變得容易附著·殘留，因而該角度優(yōu)選為35°以上、更優(yōu)選為40°以上、進(jìn) 一步優(yōu)選為50°以上，此外，優(yōu)選為80°以下、更優(yōu)選為75°以下、進(jìn)一步優(yōu)選為70°以下。
[0103] 如上所述得到的偏光膜通常在其兩面或單面貼合光學(xué)透明并且具有機(jī)械強(qiáng)度的保護(hù)膜來(lái)制為偏光板使用。作為保護(hù)膜，可使用三乙酸纖維素（TAC)膜、乙酸·丁酸纖維素 (CAB)膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜等。此外，作為用于貼合的粘接劑，可舉出PVA系粘接劑或聚氨酯系粘接劑等，其中優(yōu)選PVA系粘接劑。實(shí)施例
[0104] 以下，通過(guò)實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受它們的任何限定。應(yīng)予說(shuō) 明，以下的制備例、實(shí)施例、參考例和比較例中所采用的各測(cè)定或評(píng)價(jià)方法如下所示。
[0105] [制膜用滾筒的表面硬度的測(cè)定] 在制膜用滾筒的表面(周面)，在從兩端分別進(jìn)入5mm內(nèi)側(cè)的線上，以將制膜用滾筒的全周長(zhǎng)度4等分的方式在各端部各確定4點(diǎn)，共計(jì)8點(diǎn)。繼而對(duì)于各點(diǎn)，通過(guò)UCI式硬度計(jì)MIC10 (GE七 >〉> 夕.' & 4 7〉3 > 亍夕7 口夕一文株式會(huì)社制；探針使用 MIC-2101-A)測(cè)定鍍鉻層表面的維氏硬度，將它們的平均值作為制膜用滾筒的表面硬度。
[0106] [制膜用滾筒的表面的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目的測(cè)定] 在制膜用滾筒的表面(周面）上確定任意的25處，對(duì)于各處，使用數(shù)字視頻顯微鏡 VHX-900 (#-工社制）以1000倍的倍率對(duì)處于2mmX2mm (4mm2)的范圍內(nèi)的裂紋(鍍鉻層上的裂痕）的照片進(jìn)行拍照。繼而，以μπι為單位求出照片上所觀察到的各裂紋的最大寬度與最大端部間距(端部?jī)H為2個(gè)時(shí)則意指它們的端部間距，為多個(gè)時(shí)則意指多個(gè)端部間距中的最大距離)，并算出它們的乘積，將該乘積為200 μ m2以上的裂紋作為"面積為 200 μ m2以上的裂紋"。如此進(jìn)行，在上述4mm2的范圍X 25處中求出"面積為200 μ m2以上的裂紋"的數(shù)目，由該數(shù)目算出每1mm2的數(shù)目。
[0107] [制膜用滾筒的表面溫度的測(cè)定] 確定通過(guò)制膜用滾筒的表面(周面）上的任意1點(diǎn)的寬度方向的1直線、和與該1直線平行且與該1直線一起將周面4等分的其它3直線（S卩，使得制膜用滾筒每1/4周會(huì)位于相同直線上的直線），用Thermo Tracer TH9100MR (NEC Avio紅外線亍夕7 口'-株式會(huì) 社制)測(cè)定上述4直線上的溫度分布。接著，由所得溫度分布數(shù)據(jù)，對(duì)于各直線，得到寬度方向中央部與從兩端部朝向中央部20cm的位置的各3點(diǎn)（總計(jì)12點(diǎn))的溫度，將上述12點(diǎn)的溫度求平均，將所得值作為此時(shí)的制膜用滾筒的表面溫度。此外，分別將所得各直線的溫度分布數(shù)據(jù)制為以寬度方向的位置為橫軸并以溫度為縱軸的4條曲線，求出其斜率的絕對(duì)值的最大值，將其作為此時(shí)的制膜用滾筒的最大溫度梯度。
[0108] [PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定] 一邊由膜卷卷出PVA膜，一邊通過(guò)膜觀察置于其后的熒光燈時(shí)，由熒光燈的圖像的扭曲發(fā)現(xiàn)膜的缺點(diǎn)，并將其周圍用油性萬(wàn)能筆圈成圓圈。接著，用非接觸表面形狀測(cè)定機(jī) "NewView"6300 ^社制）觀察所發(fā)現(xiàn)的缺點(diǎn)，判定是否為自膜表面凹陷并且面積（開口部面積）為400 μ m2以上且深度為0. 3 μ m以上的缺點(diǎn)（缺點(diǎn)A)。由所制造的膜卷中的卷繞結(jié)束部分(應(yīng)予說(shuō)明，為了降低誤差，將從膜的長(zhǎng)度方向的端部至l〇m的部分除外)開始上述操作，求出缺點(diǎn)A的數(shù)目為10個(gè)時(shí)為止的PVA膜的面積(從開始操作至第10個(gè)缺點(diǎn)A的長(zhǎng)度X膜的寬度；單位為m 2)，將該面積除以10(個(gè))，由此算出卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù) 目（單位為個(gè)/m2)。此外，10個(gè)缺點(diǎn)A之中，求出在膜的寬度方向上實(shí)質(zhì)上位于相同位置并且膜的長(zhǎng)度方向的間隔與使用的制膜用滾筒的全周長(zhǎng)度的整數(shù)倍實(shí)質(zhì)上具有一致關(guān)系的2 個(gè)以上的缺點(diǎn)（以下，有時(shí)稱為"旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)"。應(yīng)予說(shuō)明，這種缺點(diǎn)也包括供測(cè)定的部分以外的部分，可認(rèn)為在膜的長(zhǎng)度方向上實(shí)質(zhì)上以一定(制膜用滾筒的全周長(zhǎng)度的整數(shù)倍）的間隔排列3個(gè)以上）的數(shù)目，將其除以上述面積(單位為m 2)，由此算出卷繞結(jié)束部分的旋轉(zhuǎn) 周期缺點(diǎn)的數(shù)目（單位為個(gè)/m2)。
[0109] 接著，使用剩余的膜卷，如后所述制造偏光膜（由卷繞結(jié)束部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜）后，由大部分的PVA膜處于未使用狀態(tài)的殘留的膜卷卷出PVA膜，并重新卷成新的膜卷，由此使最初的膜卷的卷繞開始部分位于新的膜卷的外側(cè)。使用該新的膜卷進(jìn)行與上述相同的操作，求出最初的膜卷的卷繞開始部分的缺點(diǎn)A和旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)的數(shù)目（單位均為個(gè)/m 2)，使用殘留的膜卷如后所述制造偏光膜（由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜)。
[0110][膜卷的皺折的評(píng)價(jià)] 通過(guò)目視觀察膜卷，通過(guò)以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)皺折。 A級(jí)：未觀察到皺折 B級(jí)：稍微存在皺折，但卻是實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的水平 C級(jí)：存在實(shí)用上成為問(wèn)題的水平的皺折。
[0111] [PVA膜的均方根粗糙度的測(cè)定] 使用白色干涉顯微鏡NV6300 (〒4 5社制)測(cè)定PVA膜的一面的任意10處的均方根粗糙度，將它們的平均值作為該面的均方根粗糙度。接著，對(duì)于PVA膜的另一面也進(jìn)行相同操作，得到均方根粗糙度。
[0112] [偏光膜的評(píng)價(jià)（20片試驗(yàn))] 將由上述的膜卷卷出的PVA膜按照預(yù)膨潤(rùn)·染色·單軸拉伸·固定處理·干燥·熱處理的順序連續(xù)地進(jìn)行處理，制作偏光膜。
[0113] 即，將PVA膜在30°C的水中浸漬30秒鐘，進(jìn)行預(yù)膨潤(rùn)，接著在碘濃度0. 4g/L和碘化鉀濃度40g/L的35 °C水溶液(染色浴)中浸漬3分鐘，進(jìn)行染色。接著，在硼酸濃度4%的 50°C水溶液(拉伸浴)中沿長(zhǎng)度方向以拉伸倍率5倍進(jìn)行單軸拉伸，進(jìn)而在碘化鉀濃度40g/ L、硼酸濃度40g/L和氯化鋅濃度10g/L的30°C水溶液（固定處理浴)中浸漬5分鐘，進(jìn)行固定處理。然后，將膜在40°C下進(jìn)行熱風(fēng)干燥，進(jìn)而在10(TC進(jìn)行5分鐘熱處理。
[0114] 從所得偏光膜的任意的位置，米取長(zhǎng)度方向上50cm、寬度方向上25cm的試驗(yàn)片20 片。另一方面，準(zhǔn)備缺陷少的50cmX50cm的偏光板，在該偏光板上，以使取向軸為垂直的方式重疊上述各試驗(yàn)片，將其置于X射線照片觀察用的照明箱\々力7七 >)上，確認(rèn)各試驗(yàn)片中的缺陷。應(yīng)予說(shuō)明，試驗(yàn)片中沒(méi)有缺陷時(shí)，重疊的偏光板/試驗(yàn)片呈全黑，而試驗(yàn) 片中有缺陷時(shí)，則可由該部分漏光而識(shí)別為點(diǎn)狀的明亮缺陷。將觀察到2個(gè)以上該明亮缺陷的試驗(yàn)片作為不合格，算出20片試驗(yàn)片中的合格率。
[0115] [偏光膜的評(píng)價(jià)（100片試驗(yàn))] 將試驗(yàn)片的數(shù)目從20片改變?yōu)?00片，同時(shí)將觀察到1個(gè)以上明亮缺陷的試驗(yàn)片作為不合格，除此以外，與上述20片試驗(yàn)相同地進(jìn)行，算出100片試驗(yàn)片中的合格率。
[0116] [偏光膜的染色不均和異物的評(píng)價(jià)] 從所得偏光膜的任意的位置米取長(zhǎng)度方向上50cm、寬度方向上25cm的試驗(yàn)片。另一方面，準(zhǔn)備染色不均、異物少的50cmX 50cm的偏光板，在該偏光板上，以取向軸為垂直的方式重疊上述試驗(yàn)片，將其置于X射線照片觀察用的照明箱上，按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)試驗(yàn)片中的染色不均和異物。 ?染色不均 A級(jí)：未觀察到染色不均 B級(jí)：稍微存在染色不均，但卻是實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的水平 C級(jí)：存在實(shí)用上成為問(wèn)題的水平的染色不均 ?異物 A級(jí)：未觀察到異物 B級(jí)：稍微存在異物，但卻是實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的水平 C級(jí)：存在實(shí)用上成為問(wèn)題的水平的異物。
[0117] [制備例1] 《滾筒1的制備》對(duì)寬1. 〇m的碳素鋼制的制膜用滾筒的滾筒表面(周面）進(jìn)行拋光研磨并進(jìn)行脫脂處理等基底處理后，使用鍍鉻浴在以下的條件下對(duì)該滾筒表面實(shí)施鍍鉻處理。應(yīng)予說(shuō)明，按照使用藥品基準(zhǔn)的濃度，以鉻酸酐為200g/L和硫酸為2g/L的方式將上述藥品溶解于蒸餾水，作為鍍鉻浴。 ?鍍鉻浴溫度：55°C ?電流密度：20A/dm2 ?鍍鉻層厚度(研磨后）：50 μ m 繼而，在鍍鉻處理結(jié)束后，將該制膜用滾筒在102°C進(jìn)行50小時(shí)熱處理，放冷。
[0118] 對(duì)于通過(guò)上述鍍鉻處理和熱處理而在表面(周面）形成了鍍鉻層的制膜用滾筒，依照上述方法測(cè)定其表面硬度，結(jié)果為760HV。以下，將該制膜用滾筒稱為"滾筒1"。
[0119] [制備例2] 《滾筒2的制備》將鍍鉻浴溫度改變?yōu)?2°C，除此以外，與制備例1相同地進(jìn)行鍍鉻處理和熱處理，制備表面(周面）形成了鍍鉻層的制膜用滾筒。對(duì)于該制膜用滾筒，依照上述方法測(cè)定其表面硬度，結(jié)果為840HV。以下，將該制膜用滾筒稱為"滾筒2"。
[0120] [制備例3] 《滾筒3的制備》將鍍鉻浴溫度改變?yōu)?8°C，除此以外，與制備例1相同地進(jìn)行鍍鉻處理和熱處理，制備表面(周面）形成了鍍鉻層的制膜用滾筒。對(duì)于該制膜用滾筒，依照上述方法測(cè)定其表面硬度，結(jié)果為950HV。以下，將該制膜用滾筒稱為"滾筒3"。
[0121] [制備例4] 《滾筒4的制備》將鍍鉻浴溫度改變?yōu)?7°C，除此以外，與制備例1相同地進(jìn)行鍍鉻處理和熱處理，制備表面(周面）形成了鍍鉻層的制膜用滾筒。對(duì)于該制膜用滾筒，依照上述方法測(cè)定其表面硬度，結(jié)果為525HV。以下，將該制膜用滾筒稱為"滾筒4"。
[0122] [實(shí)施例1] 將滾筒1安裝于流延制膜設(shè)備，并與溫水循環(huán)裝置連接。接著，對(duì)滾筒1的周面進(jìn)行拋光研磨。通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒1的表面(周面)上的面積為200μπι2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為〇. 10個(gè)/_2。然后，通過(guò)溫水循環(huán)裝置以1°C /小時(shí)的變溫速度升高滾筒1的表面溫度，并維持在表面溫度90°C。此時(shí)的最大溫度梯度最大為3. 8°C /m。
[0123] 另一方面，將皂化度99. 9摩爾％、聚合度2400的PVA (乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物）的切片100質(zhì)量份在35°C蒸餾水2500質(zhì)量份中浸漬24小時(shí)后，進(jìn)行離心脫水，得到 PVA含水切片。PVA含水切片中的揮發(fā)成分比率為70質(zhì)量％。相對(duì)于該P(yáng)VA含水切片333 質(zhì)量份（以干燥狀態(tài)PVA換算計(jì)為100質(zhì)量份)，添加甘油12質(zhì)量份和表面活性劑(含有月桂酸二乙醇酰胺95質(zhì)量％)0. 3質(zhì)量份后，充分混合，制為混合物，將其用最高溫度130°C的帶排氣孔的雙軸擠出機(jī)進(jìn)行加熱熔融。將所得熔融狀態(tài)的PVA用熱交換機(jī)冷卻至100°C后，由900mm寬的衣架式模頭，在表面溫度調(diào)整為90°C的前述滾筒1上進(jìn)行擠出制膜，進(jìn)而通入熱風(fēng)干燥爐內(nèi)進(jìn)行干燥，將寬度方向兩端部(耳部）裁切，由此連續(xù)地制造寬〇. 7m的長(zhǎng)條的 PVA膜。應(yīng)予說(shuō)明，制膜速度設(shè)為8m/分。將制膜穩(wěn)定后的PVA膜(厚度60 μ m、長(zhǎng)度8000m) 連續(xù)地卷繞于直徑6英寸的鋁制圓筒狀的芯而制為膜卷。
[0124] 使用所得膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定和偏光膜的評(píng)價(jià) (20片試驗(yàn))，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 102個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為 0. 031個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為100%、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 098個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 029個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為100%。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為0. 96倍。
[0125] [實(shí)施例2] 將PVA膜的長(zhǎng)度從8000m改變?yōu)?000m，除此以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒1的表面(周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 11個(gè)/mm2。
[0126] 使用所得膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定和偏光膜的評(píng)價(jià) (20片試驗(yàn))，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 110個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為 0. 044個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為100%、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 121個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 036個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為100%。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為1. 10倍。
[0127] [參考例1] 將PVA膜的長(zhǎng)度從8000m改變?yōu)?5000m，除此以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒1的表面（周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 10個(gè)/mm2。
[0128] 使用所得的膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 108個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0.032個(gè)/m2)、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 160個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 096個(gè)/m2)。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為1. 48倍。
[0129] [實(shí)施例3] 將PVA的聚合度從2400改變?yōu)?300,同時(shí)將PVA膜的長(zhǎng)度從8000m改變?yōu)?5000m，除此以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè) 定拋光研磨后的滾筒1的表面(周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 10 個(gè) /mm2。
[0130] 使用所得膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定和偏光膜的評(píng)價(jià) (100片試驗(yàn))，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 088個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為 0. 018個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的100片試驗(yàn)中的合格率為98%、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 118個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 024個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的100片試驗(yàn)中的合格率為95%。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為1. 34倍。
[0131] [實(shí)施例4] 將PVA的聚合度從2400改變?yōu)?000,同時(shí)將PVA膜的長(zhǎng)度從8000m改變?yōu)?5000m，除此以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè) 定拋光研磨后的滾筒1的表面(周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 13 個(gè) /mm2。
[0132] 使用所得膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定和偏光膜的評(píng)價(jià) (100片試驗(yàn))，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 067個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為 0. 007個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的100片試驗(yàn)中的合格率為99%、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 074個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 007個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的100片試驗(yàn)中的合格率為99%。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為1. 10倍。
[0133] [實(shí)施例5] 代替滾筒1而使用滾筒2,同時(shí)將PVA膜的長(zhǎng)度從8000m改變?yōu)?000m，除此以外，與實(shí) 施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒2的表面(周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 39個(gè)/mm2。
[0134] 使用所得膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定和偏光膜的評(píng)價(jià) (20片試驗(yàn))，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 172個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為 0. 052個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為90%、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 224個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 134個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為85%。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為1. 30倍。
[0135] [實(shí)施例6] 將滾筒1的表面溫度從90°c改變?yōu)?10°C，同時(shí)將PVA膜的長(zhǎng)度從8000m改變?yōu)?000m，除此以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒1的表面(周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為 0· 13 個(gè) /mm2。
[0136] 使用所得膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定和偏光膜的評(píng)價(jià) (20片試驗(yàn))，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 132個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為 0. 053個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為95%、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 180個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 090個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為90%。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為1. 36倍。
[0137] [實(shí)施例7] 將變溫速度從l°c /小時(shí)改變?yōu)?°C /小時(shí)，除此以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒1的表面(周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 10個(gè)/mm2。
[0138] 使用所得的膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 110個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0.044個(gè)/m2)、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 122個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 049個(gè)/m2)。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為1. 11倍。
[0139] [比較例1] 代替滾筒1而使用滾筒3，除此以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒3的表面(周面)上的面積為200 μ m2 以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 73個(gè)/mm2。
[0140] 使用所得膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定和偏光膜的評(píng)價(jià) (20片試驗(yàn))，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 291個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為 0. 175個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為80%、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 938個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 750個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為50%。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為3. 22倍。
[0141] [比較例2] 將滾筒1的表面溫度從90°c改變?yōu)?20°C，同時(shí)將PVA膜的長(zhǎng)度從8000m改變?yōu)?000m，除此以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒1的表面(周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為 0· 11 個(gè) /mm2 η
[0142] 使用所得膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定和偏光膜的評(píng)價(jià) (20片試驗(yàn))，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 252個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為 0. 101個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為80%、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 358個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 251個(gè)/m2)、由卷繞開始部分側(cè)的PVA膜制造的偏光膜的20片試驗(yàn)中的合格率為65%。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為1. 42倍。
[0143] [比較例3] 實(shí)施例1中，將滾筒1的表面溫度從90°C改變?yōu)?0°C來(lái)嘗試PVA膜的制造，但滾筒上的干燥不充分并且難以由滾筒剝離膜，因而未進(jìn)行各評(píng)價(jià)。
[0144][比較例4] 將變溫速度從1°C /小時(shí)改變?yōu)?°C /小時(shí)，除此以外，與比較例1相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒3的表面(周面）上的面積為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 73個(gè)/mm2。
[0145] 使用所得的膜卷，通過(guò)上述方法進(jìn)行PVA膜的缺點(diǎn)的數(shù)目的測(cè)定，結(jié)果卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為0. 332個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為0. 166個(gè)/m2)、卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目為1. 349個(gè)/m2 (其中，旋轉(zhuǎn)周期缺點(diǎn)為1. 214個(gè)/m2)。相對(duì)于卷繞開始部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目，卷繞結(jié)束部分的缺點(diǎn)A的數(shù)目計(jì)算為4. 06倍。
[0146] [實(shí)施例8] 將滾筒1安裝于流延制膜設(shè)備，并與溫水循環(huán)裝置連接。接著，對(duì)滾筒1的周面進(jìn)行拋光研磨。通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒1的表面(周面)上的面積為200μπι2以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為〇. 10個(gè)/_2。然后，通過(guò)溫水循環(huán)裝置升高滾筒1的表面溫度，并維持在表面溫度90°C。
[0147] 另一方面，將皂化度99. 9摩爾％、聚合度2400的PVA (乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物）的切片100質(zhì)量份在35°C蒸餾水2500質(zhì)量份中浸漬24小時(shí)后，進(jìn)行離心脫水，得到 PVA含水切片。PVA含水切片中的揮發(fā)成分比率為70質(zhì)量％。相對(duì)于該P(yáng)VA含水切片333 質(zhì)量份（以干燥狀態(tài)PVA換算計(jì)為100質(zhì)量份)，添加甘油12質(zhì)量份和表面活性劑(含有月桂酸二乙醇酰胺95質(zhì)量％) 0. 3質(zhì)量份后，充分混合，制為混合物，將其用最高溫度130°C 的帶排氣孔的雙軸擠出機(jī)進(jìn)行加熱熔融。將所得熔融狀態(tài)的PVA用熱交換機(jī)冷卻至100°C 后，由900mm寬的衣架式模頭，在表面溫度調(diào)整為90°C的前述滾筒1上進(jìn)行擠出制膜，進(jìn)而通入熱風(fēng)干燥爐內(nèi)進(jìn)行干燥，將寬度方向兩端部(耳部）裁切，由此連續(xù)地制造寬〇. 7m的長(zhǎng) 條的PVA膜。應(yīng)予說(shuō)明，制膜速度設(shè)為8m/分。將制膜穩(wěn)定后的PVA膜(厚度60 μ m、長(zhǎng)度 12000m)連續(xù)地卷繞于直徑6英寸的鋁制圓筒狀的芯而制為膜卷。
[0148] 通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得膜卷的皺折(卷繞PVA膜時(shí)產(chǎn)生的皺折)，結(jié)果為A級(jí)。此夕卜，使用由所得膜卷卷出的PVA膜，通過(guò)上述方法測(cè)定PVA膜的均方根粗糙度，結(jié)果與滾筒 1的表面相接觸一側(cè)的面的均方根粗糙度為4. lnm，另一面的均方根粗糙度為1. 9nm。兩者之差計(jì)算為2. 2nm。
[0149] 將由上述的膜卷卷出的PVA膜按照預(yù)膨潤(rùn)·染色·固定處理·單軸拉伸·洗滌· 干燥的順序連續(xù)地進(jìn)行處理，制作偏光膜。即，將PVA膜在30°C的水中浸漬60秒鐘，進(jìn)行預(yù) 膨潤(rùn)，接著在碘濃度〇. 4g/L和碘化鉀濃度40g/L的35°C水溶液(染色浴)中浸漬110秒鐘，進(jìn)行染色。接著，在硼酸濃度30g/L的30°C水溶液（固定處理浴）中浸漬90秒鐘進(jìn)行固定處理，進(jìn)而在硼酸濃度4%的50°C水溶液(拉伸?。┲醒亻L(zhǎng)度方向以拉伸倍率5倍進(jìn)行單軸拉伸。然后，在硼酸濃度15g/L的30°C水溶液(洗滌浴）中浸漬10秒鐘，進(jìn)行洗滌，在55°C 進(jìn)行熱風(fēng)干燥，制為偏光膜。應(yīng)予說(shuō)明，將離開進(jìn)入干燥工序前的最后的處理浴即洗滌浴時(shí) 的洗滌浴的液面與膜面所成的角度，通過(guò)改變導(dǎo)輥的位置而設(shè)定為60°，同時(shí)使此時(shí)的膜的上方側(cè)的面為所使用的PVA膜中具有較小均方根粗糙度的面。
[0150] 通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的染色不均，結(jié)果為A級(jí)。此外，通過(guò)上述方法評(píng)價(jià) 所得偏光膜的異物，結(jié)果為A級(jí)。
[0151] [實(shí)施例9] 代替滾筒1而使用滾筒2,除此以外，與實(shí)施例8相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒2的表面(周面)上的面積為200 μ m2 以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 37個(gè)/mm2。
[0152] 通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得膜卷的皺折(卷繞PVA膜時(shí)產(chǎn)生的皺折)，結(jié)果為B級(jí)。此夕卜，使用由所得膜卷卷出的PVA膜，通過(guò)上述方法測(cè)定PVA膜的均方根粗糙度，結(jié)果與滾筒 2的表面相接觸一側(cè)的面的均方根粗糙度為6. 7nm，另一面的均方根粗糙度為2. Onm。兩者之差計(jì)算為4. 7nm。
[0153] 對(duì)于由上述的膜卷卷出的PVA膜，與實(shí)施例8相同地制作偏光膜。通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的染色不均，結(jié)果為B級(jí)。此外，通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的異物，結(jié) 果為B級(jí)。
[0154] [比較例5] 代替滾筒1而使用滾筒3,除此以外，與實(shí)施例8相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒3的表面(周面)上的面積為200 μ m2 以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 73個(gè)/mm2。
[0155] 通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得膜卷的皺折(卷繞PVA膜時(shí)產(chǎn)生的皺折)，結(jié)果為A級(jí)。此夕卜，使用由所得膜卷卷出的PVA膜，通過(guò)上述方法測(cè)定PVA膜的均方根粗糙度，結(jié)果與滾筒3 的表面相接觸一側(cè)的面的均方根粗糙度為28. 3nm，另一面的均方根粗糙度為2. 6nm。兩者之差計(jì)算為25. 7nm。
[0156] 對(duì)于由上述的膜卷卷出的PVA膜，與實(shí)施例8相同地制作偏光膜。通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的染色不均，結(jié)果為C級(jí)。此外，通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的異物，結(jié) 果為C級(jí)。
[0157] [比較例6] 代替滾筒1而使用滾筒4,除此以外，與實(shí)施例8相同地進(jìn)行，連續(xù)地制造 PVA膜并制為膜卷。應(yīng)予說(shuō)明，通過(guò)上述方法測(cè)定拋光研磨后的滾筒4的表面(周面)上的面積為200 μ m2 以上的裂紋的數(shù)目，結(jié)果為0. 15個(gè)/mm2。
[0158] 通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得膜卷的皺折(卷繞PVA膜時(shí)產(chǎn)生的皺折)，結(jié)果為C級(jí)。此夕卜，使用由所得膜卷卷出的PVA膜，通過(guò)上述方法測(cè)定PVA膜的均方根粗糙度，結(jié)果與滾筒 4的表面相接觸一側(cè)的面的均方根粗糙度為2. 8nm，另一面的均方根粗糙度為2. 6nm。兩者之差計(jì)算為〇· 2nm。
[0159] 對(duì)于由上述的膜卷卷出的PVA膜，與實(shí)施例8相同地制作偏光膜。通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的染色不均，結(jié)果為A級(jí)。此外，通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的異物，結(jié) 果為A級(jí)。
[0160] [實(shí)施例 10] 使用實(shí)施例8中所得的膜卷，將離開洗滌浴時(shí)的洗滌浴的液面與膜面所成的角度從 60°改變?yōu)?5°，除此以外，與實(shí)施例8相同地制作偏光膜。通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的染色不均，結(jié)果為A級(jí)。此外，通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的異物，結(jié)果為B級(jí)。
[0161] [比較例7] 使用實(shí)施例8中所得的膜卷，將離開洗滌浴時(shí)的膜的上方側(cè)的面改變?yōu)樗褂玫腜VA 膜中具有較大均方根粗糙度的面，除此以外，與實(shí)施例8相同地制作偏光膜。通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的染色不均，結(jié)果為A級(jí)。此外，通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的異物，結(jié) 果為C級(jí)。
[0162] [比較例8] 使用實(shí)施例8中所得的膜卷，將離開洗滌浴時(shí)的洗滌浴的液面與膜面所成的角度從 60°改變?yōu)?5°，除此以外，與實(shí)施例8相同地制作偏光膜。通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的染色不均，結(jié)果為A級(jí)。此外，通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的異物，結(jié)果為C級(jí)。
[0163] [比較例9] 使用實(shí)施例8中所得的膜卷，將離開洗滌浴時(shí)的洗滌浴的液面與膜面所成的角度從 60°改變?yōu)?8°，除此以外，與實(shí)施例8相同地制作偏光膜。通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的染色不均，結(jié)果為A級(jí)。此外，通過(guò)上述方法評(píng)價(jià)所得偏光膜的異物，結(jié)果為C級(jí)。
【權(quán)利要求】
1. 聚乙烯醇系聚合物膜，其中，自膜表面凹陷并且面積為400μπι2以上且深度為 0. 3μπι以上的缺點(diǎn)的數(shù)目為0. 25個(gè)/m2以下。
2. 權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，前述缺點(diǎn)的數(shù)目為0. 15個(gè)/m2以下。
3. 權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，聚乙烯醇系聚合物膜中所含的聚乙烯醇系聚合物的聚合度為3000以上且10000以下。
4. 權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其為長(zhǎng)條的聚乙烯醇系聚合物膜。
5. 權(quán)利要求4所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其長(zhǎng)度為6000m以上。
6. 權(quán)利要求4或5所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，前述缺點(diǎn)包含在膜的長(zhǎng)度方向上實(shí)質(zhì)上以一定的間隔且在膜的寬度方向上實(shí)質(zhì)上存在于相同位置的缺點(diǎn)。
7. 膜卷，其是長(zhǎng)條的聚乙烯醇系聚合物膜連續(xù)卷繞而成的膜卷，其中，對(duì)于自膜表面凹陷并且面積為400μπι2以上且深度為0. 3μπι以上的缺點(diǎn)，聚乙烯醇系聚合物膜的卷繞結(jié) 束部分的該缺點(diǎn)的數(shù)目相對(duì)于聚乙烯醇系聚合物膜的卷繞開始部分的該缺點(diǎn)的數(shù)目為1. 4 倍以下。
8. 權(quán)利要求7所述的膜卷，其中，前述缺點(diǎn)的數(shù)目為0. 25個(gè)/m2以下。
9. 權(quán)利要求7所述的膜卷，其中，前述缺點(diǎn)的數(shù)目為0. 15個(gè)/m2以下。
10. 權(quán)利要求7?9中任一項(xiàng)所述的膜卷，其中，聚乙烯醇系聚合物膜中所含的聚乙烯醇系聚合物的聚合度為3000以上且10000以下。
11. 權(quán)利要求7?10中任一項(xiàng)所述的膜卷，其中，聚乙烯醇系聚合物膜的長(zhǎng)度為6000m 以上。
12. 權(quán)利要求7?11中任一項(xiàng)所述的膜卷，其中，前述缺點(diǎn)包含在膜的長(zhǎng)度方向上實(shí)質(zhì) 上以一定的間隔且在膜的寬度方向上實(shí)質(zhì)上存在于相同位置的缺點(diǎn)。
13. 聚乙烯醇系聚合物膜，其中，在對(duì)膜的兩面分別測(cè)定均方根粗糙度時(shí)，所得的2個(gè) 均方根粗糙度之差為〇· 3nm以上且10nm以下，較小的均方根粗糙度為10nm以下。
14. 權(quán)利要求13所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，較大的均方根粗糙度為lnm以上且 20nm以下。
15. 權(quán)利要求13或14所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其為長(zhǎng)條的聚乙烯醇系聚合物膜。
16. 膜卷，其是權(quán)利要求15所述的聚乙烯醇系聚合物膜連續(xù)卷繞而成。
17. 使用權(quán)利要求13?15中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇系聚合物膜作為初始膜的偏光膜的制造方法，該方法具有染色工序、單軸拉伸工序、固定處理工序和干燥工序，在離開進(jìn)入干燥工序前的最后的處理浴時(shí)，處理浴的液面與膜面所成的角度為30°以上且85°以下，并且膜的上方側(cè)的面是在聚乙烯醇系聚合物膜中具有較小的均方根粗糙度的面。
18. 偏光膜，其是通過(guò)權(quán)利要求17所述的制造方法制造的。
19. 聚乙烯醇系聚合物膜的制造方法，其包括在表面具有鍍鉻層、表面硬度以維氏硬度計(jì)為550HV以上且小于900HV、表面溫度為50°C以上且115°C以下的金屬支持體的表面上，將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的聚乙烯醇系聚合物進(jìn)行流延并干燥來(lái)進(jìn)行制膜的工序；在將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的聚乙烯醇系聚合物開始流延前，金屬支持體的表面的面積(最大寬度與最大端部間距的乘積）為200 μ m2以上的裂紋的數(shù)目為0. 7個(gè)/mm2以下。
20. 權(quán)利要求19所述的制造方法，其中，溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的聚乙烯醇系聚合物是含有聚乙烯醇系聚合物和水的制膜原液的形態(tài)。
21. 權(quán)利要求19或20所述的制造方法，其中，前述聚乙烯醇系聚合物的聚合度為3000 以上且10000以下。
22. 權(quán)利要求19?21中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，前述金屬支持體的表面硬度以維氏硬度計(jì)為600HV以上且小于800HV。
23. 權(quán)利要求19?22中任一項(xiàng)所述的制造方法，其具有以0. 5°C /小時(shí)以上的變溫速度使表面具有鍍鉻層、表面硬度以維氏硬度計(jì)為550HV以上且小于900HV的金屬支持體的表面溫度為50°C以上且115°C以下的工序。
24. 權(quán)利要求19?23中任一項(xiàng)所述的制造方法，其是制造權(quán)利要求1?6和13?15 中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇系聚合物膜的制造方法。
【文檔編號(hào)】B29C41/40GK104204045SQ201380018266
【公開日】2014年12月10日申請(qǐng)日期:2013年3月19日優(yōu)先權(quán)日:2012年3月30日
【發(fā)明者】笹井弘治, 豐島悠, 水口廣行, 大福幸一, 勝野良治, 風(fēng)藤修申請(qǐng)人:株式會(huì)社可樂(lè)麗

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