丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法以及薄膜的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種即使采用如丙烯酸系樹(shù)脂之類的吸濕性高的樹(shù)脂，也可以效率良好且穩(wěn)定地制造含水率低的顆粒的制造方法。本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法包括：成形工序，將熔融狀態(tài)的丙烯酸系樹(shù)脂成形為顆粒；及轉(zhuǎn)移工序，在所述成形工序之后將所述顆粒轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)料倉(cāng)(5)中；并且在所述轉(zhuǎn)移工序中將顆粒的溫度保持在70℃以上。另外，本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂封裝體是使用水蒸氣透過(guò)率小于1.0g/m2/24h的材料來(lái)密封丙烯酸系樹(shù)脂顆粒，所述丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的含水量小于300ppm，并且使用液體粒子計(jì)數(shù)器所測(cè)定的直徑為2μm以上的雜質(zhì)少于500個(gè)/g。
【專利說(shuō)明】丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法以及薄膜的制造方法
[0001] 本申請(qǐng)為申請(qǐng)?zhí)枺?00880100558. X、發(fā)明名稱為"丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法以 及薄膜的制造方法"的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)，申請(qǐng)日為2008年8月8日。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及一種丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法、以及使用此顆粒的薄膜的制造方 法。

【背景技術(shù)】
[0003] 樹(shù)脂顆粒通過(guò)下述方式制造，S卩，將利用擠壓成形機(jī)形成為熔融狀態(tài)的樹(shù)脂 注入模板（dies plate)中，并通過(guò)線股切割法（strand cutting method)、熱切割法 (hot cutting method)、水下切割法（underwater cutting method)、或者水噴淋切割 法（watering cutting method)將所擠出的樹(shù)脂切割成顆粒形狀，并通過(guò)與水接觸的水 冷凝固方式等，將所切割的烙融狀態(tài)的樹(shù)脂冷卻至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（glass transition temperature)以下為止。
[0004] 通過(guò)這種方式制造的顆粒可經(jīng)過(guò)熔融加工而用作薄膜（film)、薄板（sheet)、各種 成形體的原料。在此，已知如果提供給熔融加工時(shí)顆粒的含水量較高，那么進(jìn)行熔融成形 時(shí)樹(shù)脂會(huì)分解，或者產(chǎn)生氣泡或微孔（microvoid)、銀紋（silver streak)等而導(dǎo)致外觀不 良。
[0005] 特別是主鏈中具有環(huán)結(jié)構(gòu)的丙烯酸系樹(shù)脂如果在提供給熔融加工時(shí)含水量較高， 會(huì)因環(huán)結(jié)構(gòu)分解而引起樹(shù)脂特性下降，或者因分解氣體而產(chǎn)生氣泡。所以，通常會(huì)在熔融加 工之前，設(shè)置用來(lái)減少丙烯酸系樹(shù)脂中所含的水分的干燥工序。
[0006] 在通常環(huán)境下，丙烯酸系樹(shù)脂的含水量通常為10, OOOppm以上，要將此丙烯酸系 樹(shù)脂脫水到在熔融加工時(shí)不會(huì)引起外觀不良的含水量，例如需要在l〇〇°C以上的溫度下干 燥5小時(shí)以上。在這種情況下，存在生產(chǎn)性有可能降低、或者在干燥工序中有可能混入雜質(zhì) 等問(wèn)題。
[0007] 因此，為了省略所述干燥工序，已提出了在制造顆粒時(shí)將含水量抑制為較低的方 法（例如參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。
[0008] 專利文獻(xiàn)1中揭示了一種聚烯烴（polyolefin)系樹(shù)脂顆粒的制造方法，此方法在 冷卻時(shí)并非采用水冷凝固方式，而是向顆粒吹附混有水的空氣。
[0009] 另外，專利文獻(xiàn)2中揭示了一種在造粒（pelletizing)后使用設(shè)置有預(yù)干燥機(jī)的 聚酯顆粒的轉(zhuǎn)移裝置的方法。
[0010] [專利文獻(xiàn)1]日本專利特開(kāi)平6-315930號(hào)公報(bào)（1994年11月15日公開(kāi)）
[0011] [專利文獻(xiàn)2]日本專利實(shí)開(kāi)平7-26107號(hào)公報(bào)（1995年5月16日公開(kāi)）


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 但是，將所述專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2的方法應(yīng)用于丙烯酸系樹(shù)脂時(shí)，出現(xiàn)生產(chǎn)性 的提高并不充分的問(wèn)題。
[0013] 具體說(shuō)來(lái)，專利文獻(xiàn)1的方法對(duì)于聚烯烴樹(shù)脂這樣的吸濕性并不是很高的樹(shù)脂而 言可以縮短干燥時(shí)間，但是丙烯酸系樹(shù)脂這樣的吸濕性高的樹(shù)脂會(huì)在短時(shí)間內(nèi)吸濕，而且 為了去除暫時(shí)吸濕的水分需要長(zhǎng)時(shí)間，所以干燥時(shí)間幾乎不會(huì)縮短。
[0014] 另外，與專利文獻(xiàn)1同樣，專利文獻(xiàn)2的方法因?yàn)槭窃陬w粒吸濕后進(jìn)行干燥，所以 如果是丙烯酸系樹(shù)脂這樣的吸濕速度快的樹(shù)脂，那么干燥時(shí)間幾乎不會(huì)縮短。
[0015] 本發(fā)明是鑒于所述問(wèn)題研究而成的，本發(fā)明的目的在于實(shí)現(xiàn)一種即使采用丙烯酸 系樹(shù)脂等吸濕性高的樹(shù)脂，也可以效率良好且穩(wěn)定地制造含水率低的顆粒的制造方法，以 及使用此顆粒的薄膜的制造方法。
[0016] 為了解決所述課題，本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法的特征在于包括：成 形工序，將熔融狀態(tài)的丙烯酸系樹(shù)脂成形為顆粒；及轉(zhuǎn)移工序，在所述成形工序后，將所述 顆粒轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)料倉(cāng)中；并且，在所述轉(zhuǎn)移工序中將顆粒的溫度保持在70°c以上。
[0017] 根據(jù)所述方法，因?yàn)樵谒鲛D(zhuǎn)移工序中將顆粒的溫度保持在70°C以上，所以可以 抑制顆粒在到達(dá)儲(chǔ)料倉(cāng)之前的吸濕。
[0018] 因此，發(fā)揮出即使采用丙烯酸系樹(shù)脂等吸濕性高的樹(shù)脂，也可以效率良好且穩(wěn)定 地制造含水率低的顆粒的效果。
[0019] 本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法優(yōu)選還包括冷卻工序，其中，在儲(chǔ)料倉(cāng)中 在除濕環(huán)境下冷卻所述顆粒。
[0020] 根據(jù)所述方法，可以抑制吸濕并冷卻顆粒，所以發(fā)揮出可以效率良好且穩(wěn)定地制 造經(jīng)冷卻的含水率低的顆粒的進(jìn)一步效果。
[0021] 本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法優(yōu)選在所述成形工序之后、轉(zhuǎn)移工序之 前，還包括將所述顆粒的溫度冷卻到所述丙烯酸系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的工序，且 在所述轉(zhuǎn)移工序中將顆粒的溫度保持在70°c以上、所述丙烯酸系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以 下的范圍內(nèi)。
[0022] 根據(jù)所述方法，由于所述轉(zhuǎn)移工序中顆粒的溫度是保持在70°C以上、所述丙烯酸 系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的范圍內(nèi)，所以發(fā)揮出不僅可以在到達(dá)儲(chǔ)料倉(cāng)之前抑制顆粒 吸濕，而且還可以抑制顆粒間的熔融的進(jìn)一步效果。
[0023] 對(duì)于本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法，優(yōu)選所述丙烯酸系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度為ll〇°C以上。
[0024] 根據(jù)所述方法，可發(fā)揮出更加抑制顆粒間的熔融的進(jìn)一步效果。而且，在更高的溫 度下也可以避免顆粒間的熔融，所以可以在更高的溫度下進(jìn)行轉(zhuǎn)移工序。結(jié)果發(fā)揮出可以 制造含水率更低的顆粒的進(jìn)一步效果。
[0025] 對(duì)于本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法，優(yōu)選所述丙烯酸系樹(shù)脂的主鏈中具 有環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0026] 根據(jù)所述方法，因?yàn)楸┧嵯禈?shù)脂的主鏈中具有環(huán)結(jié)構(gòu)，所以丙烯酸系樹(shù)脂的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度提高。所以，發(fā)揮出更加抑制顆粒間的熔融的進(jìn)一步效果。而且，在更高的溫 度下也可以避免顆粒間的熔融，所以可以在更高的溫度下進(jìn)行轉(zhuǎn)移工序。結(jié)果發(fā)揮出可以 制造含水率更低的顆粒的進(jìn)一步效果。
[0027] 為了解決所述課題，本發(fā)明的薄膜的制造方法的特征在于包括：利用所述本發(fā)明 的制造方法來(lái)制造丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的工序；及將所述丙烯酸系樹(shù)脂顆粒成形為薄膜的工 序。
[0028] 根據(jù)所述方法，因?yàn)槭鞘褂猛ㄟ^(guò)本發(fā)明的制造方法所獲得的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒來(lái) 制造薄膜，所以發(fā)揮出如下的效果：可以效率良好且穩(wěn)定地制造出由顆粒的水分所引起的 外觀不良受到抑制的薄膜。
[0029] 為了解決所述課題，本發(fā)明的顆粒的特征在于：所述顆粒是通過(guò)所述本發(fā)明的制 造方法而獲得的。
[0030] 根據(jù)所述構(gòu)成，可以提供含水率低的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒。
[0031] 為了解決所述課題，本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂封裝體的特征在于：所述丙烯酸系樹(shù) 脂封裝體是使用水蒸氣透過(guò)率小于1. 〇g/m2/24h的材料來(lái)密封丙烯酸系樹(shù)脂顆粒而成， 所述丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的含水量小于300ppm，并且使用液體粒子計(jì)數(shù)器所測(cè)定的直徑為 2 μ m以上的雜質(zhì)少于500個(gè)/g。
[0032] 根據(jù)所述構(gòu)成，可以提供一種含水率低并且雜質(zhì)少的丙烯酸系樹(shù)脂封裝體。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0033] 圖1是表示本實(shí)施方式的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法中所使用的制造裝置的 概略構(gòu)成的示意圖。
[0034] [附圖標(biāo)記說(shuō)明]
[0035] 1 一顆?；b置
[0036] 2 -輸送管
[0037] 3 -輸送用鼓風(fēng)機(jī)
[0038] 4-排氣口
[0039] 5 -儲(chǔ)料倉(cāng)
[0040] 6-除濕氣體導(dǎo)入單元
[0041] 7-制品填充口

【具體實(shí)施方式】
[0042] 以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。另外，本說(shuō)明書(shū)中，"（甲基）丙烯酸"表示丙烯酸 (acrylic acid)或者甲基丙烯酸（methacrylic acid)。另外，所謂"雜質(zhì)"，是指包括以下 物質(zhì)在內(nèi)的不溶于氯仿（chloroform)的成分：樹(shù)脂因熱等而發(fā)生碳化（carbonization)等 化學(xué)反應(yīng)所生成的物質(zhì)、從外部環(huán)境混入到封裝體中的以礦物及鹽等無(wú)機(jī)物作為主要成分 的物質(zhì)、或者蛋白質(zhì)（protein)或纖維（fiber)等有機(jī)物質(zhì)等。具體說(shuō)來(lái)，是指通過(guò)后述的 實(shí)施例中所記載的"雜質(zhì)數(shù)"的測(cè)定方法所測(cè)定的直徑為2 μ m以上的雜質(zhì)。
[0043] 另外，將"重量"與"質(zhì)量"視為同義詞，且將"重量％ "與"質(zhì)量％ "視為同義詞。 另外，表示范圍的"A?B"，是表示A以上、B以下。此外，所謂"丙烯酸系樹(shù)脂"，是指將含 有（甲基）丙烯酸、或者（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸衍生物作為主要成分的單體 成分聚合而獲得的樹(shù)脂。另外，本說(shuō)明書(shū)中所謂"主要成分"是表示含有50質(zhì)量％以上。 [0044] 另外，只要未作特別說(shuō)明，本說(shuō)明書(shū)中所列舉的各種物性是指通過(guò)后述實(shí)施例中 所記載的方法而測(cè)定的值。
[0045] 本實(shí)施方式的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法包括：成形工序，將熔融狀態(tài)的丙烯 酸系樹(shù)脂成形為顆粒；轉(zhuǎn)移工序，在所述成形工序后，將所述顆粒轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)料倉(cāng)中；及冷卻 工序，在儲(chǔ)料倉(cāng)中在除濕環(huán)境下冷卻所述顆粒；并且在所述轉(zhuǎn)移工序中將顆粒的溫度保持 在70°C以上。
[0046] 以下，使用圖1進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0047] 圖1是表示本實(shí)施方式的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法中所使用的制造裝置10 的概略構(gòu)成的示意圖。
[0048] 如圖1所示，所述制造裝置10包括：將丙烯酸系樹(shù)脂顆粒化的顆?；b置1 ;將所 成形的顆粒冷卻干燥的儲(chǔ)料倉(cāng)5 ;及將所述顆粒化裝置1與儲(chǔ)料倉(cāng)5相連接的輸送管2。
[0049] 為了通過(guò)由氣體產(chǎn)生的壓力來(lái)將所成形的顆粒從顆粒化裝置1中輸送到儲(chǔ)料倉(cāng)5 中，而在輸送管2上設(shè)有輸送用鼓風(fēng)機(jī)3及輸送用氣體的排氣口 4。
[0050] 儲(chǔ)料倉(cāng)5中，為了將轉(zhuǎn)移來(lái)的顆粒冷卻干燥而設(shè)有除濕氣體導(dǎo)入單元6。另外，儲(chǔ) 料倉(cāng)5具備用來(lái)將冷卻干燥后的顆粒取出的制品填充口 7。
[0051] 即，在所述制造裝置10中，利用從輸送用鼓風(fēng)機(jī)3中流出的氣體的壓力，使由顆粒 化裝置1成形的顆粒通過(guò)輸送管2而轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)料倉(cāng)5中，并利用從除濕氣體導(dǎo)入單元6中 流出的氣體在除濕環(huán)境下將所轉(zhuǎn)移的顆粒冷卻。接著，從儲(chǔ)料倉(cāng)5的制品填充口 7取出所 制造的顆粒。
[0052] (a)成形工序
[0053] 本實(shí)施方式的成形工序中將熔融狀態(tài)的丙烯酸系樹(shù)脂成形為顆粒的方法并沒(méi)有 特別限定，可以使用先前眾所周知的方法。例如可以列舉：使利用擠壓成形機(jī)及模板所擠出 的熔融狀態(tài)的丙烯酸系樹(shù)脂與水接觸，而使此樹(shù)脂水冷凝固，再進(jìn)行切割的方法（線股切 割法）；將熔融狀態(tài)的丙烯酸系樹(shù)脂擠出至水中，在一部分發(fā)生水冷凝固的狀態(tài)下進(jìn)行切 割的方法（水下切割法）；切割熔融狀態(tài)的丙烯酸系樹(shù)脂，再使其與水接觸而進(jìn)行水冷凝固 的方法（熱切割法）；或者將水以霧狀噴灑到處于熔融狀態(tài)的丙烯酸系樹(shù)脂，并在該丙烯酸 系樹(shù)脂的一部分發(fā)生水冷凝固的狀態(tài)下進(jìn)行切割的方法（水噴淋切割法）等。
[0054] 所述成形工序中所使用的顆粒化裝置1主要包括：具備單軸或雙軸的旋轉(zhuǎn)軸的擠 壓成形機(jī)、模板及切割裝置。切割裝置所采用的切割方式例如可以列舉以上所述的線股切 割法、熱切割法、水下切割法或水噴淋切割法等。這些切割方式中，可以適宜地使用采用水 噴淋切割法的水噴淋造粒機(jī)（watering pelletizer)，其原因在于此水噴淋造粒機(jī)的操作 性良好，并且所制造的顆粒的形狀良好。
[0055] 在將熔融混練的丙烯酸系樹(shù)脂供給到模板中之前，優(yōu)選使用聚合物過(guò)濾器 (polymer filter)對(duì)丙烯酸系樹(shù)脂進(jìn)行過(guò)濾。即，通過(guò)在擠壓成形機(jī)前端部設(shè)置聚合物過(guò)濾 器，可以有效地去除雜質(zhì)。
[0056] 所述聚合物過(guò)濾器的過(guò)濾精度優(yōu)選在Ιμ--以上、10 μ--以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在 Ιμπι以上、5μπι以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2μπι以上、3μπι以下的范圍內(nèi)。如果過(guò)濾精度小 于1 μ m，那么樹(shù)脂在聚合物過(guò)濾器中的過(guò)濾滯留時(shí)間延長(zhǎng)，生產(chǎn)效率降低，所以欠佳。另外， 如果過(guò)濾精度大于10 μ m，那么容易混入雜質(zhì)，所以欠佳。
[0057] 所述聚合物過(guò)濾器只要是具有所述范圍內(nèi)的過(guò)濾精度的聚合物過(guò)濾器，則沒(méi)有特 別限定，可以使用先前眾所周知的聚合物過(guò)濾器。所述聚合物過(guò)濾器例如可以列舉：葉盤(pán) 式（leaf disk type)聚合物過(guò)濾器、疊片盤(pán)式過(guò)濾器（packed disk filter)、圓筒式過(guò)濾 器、燭式過(guò)濾器（candle filter)等。這些過(guò)濾器中，優(yōu)選使用葉盤(pán)式聚合物過(guò)濾器，其原因 在于此葉盤(pán)式聚合物過(guò)濾器的過(guò)濾面積大，即使過(guò)濾高粘度的樹(shù)脂時(shí)壓力損失（pressure loss)也較少。
[0058] 當(dāng)所述聚合物過(guò)濾器為葉盤(pán)式聚合物過(guò)濾器時(shí)，過(guò)濾器的原材料優(yōu)選包含燒結(jié)金 屬纖維而獲得的材料的原材料、包含燒結(jié)金屬粉末而獲得的材料的原材料、使金屬網(wǎng)積層 并壓縮而獲得的原材料。這些原材料中，特別優(yōu)選包含燒結(jié)金屬纖維而獲得的材料的原材 料。
[0059] 顆?；b置1中，從模板中擠出的熔融樹(shù)脂的溫度可以考慮使樹(shù)脂熔融的樹(shù)脂的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等而適當(dāng)設(shè)定，優(yōu)選設(shè)定在250°C以上、350°C以下的范圍內(nèi)。如果所述熔融 樹(shù)脂的溫度在所述范圍內(nèi)，便可以抑制樹(shù)脂的熱劣化，并且可以將樹(shù)脂的熔融粘度調(diào)整至 適合切割的范圍內(nèi)。所述熔融樹(shù)脂的溫度更優(yōu)選在260°C以上、320°C以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選 在270°C以上、300°C以下的范圍內(nèi)。
[0060] 另外，也可以在顆?；b置1與輸送管2之間，另外設(shè)置用來(lái)干燥顆粒的干燥機(jī)。 所述干燥機(jī)例如可以列舉離心干燥機(jī)等。
[0061] 所述成形工序后顆粒的溫度必須為70°C以上。如果顆粒的溫度為70°C以上，便可 以抑制顆粒的吸濕。成形工序后顆粒的溫度范圍更優(yōu)選80°C以上，更優(yōu)選90°C以上，最優(yōu) 選95°C以上。
[0062] 另外，當(dāng)然從抑制成形加工工序中的吸濕的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選從成形加工工序到轉(zhuǎn) 移工序?yàn)橹沟恼麄€(gè)工序中，顆粒的溫度均在70°C以上。
[0063] 當(dāng)所述成形工序后顆粒的溫度大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，可以在所述成形工序之 后、轉(zhuǎn)移工序之前，另外設(shè)置用來(lái)將所述顆粒的溫度冷卻到此顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下 的工序。關(guān)于顆粒的冷卻方法，并沒(méi)有特別限定，可以使用空氣冷卻、水冷卻等先前眾所周 知的方法。
[0064] (b)轉(zhuǎn)移工序
[0065] 本實(shí)施方式的轉(zhuǎn)移工序是通過(guò)利用氣體的壓力輸送來(lái)進(jìn)行，并且將顆粒的溫度保 持在70°C以上。
[0066] 另外，本說(shuō)明書(shū)中所謂"轉(zhuǎn)移工序"，是指從所述成形工序中獲得的顆粒到達(dá)轉(zhuǎn)移 顆粒的單元（本實(shí)施方式中為輸送管2)時(shí)開(kāi)始，到此顆粒到達(dá)儲(chǔ)料倉(cāng)5為止的期間。
[0067] 關(guān)于所述壓力輸送所使用的氣體，并沒(méi)有特別限定，例如可以列舉空氣或氮?dú)?等?？紤]到成本以及操作性，更優(yōu)選使用空氣。所述壓力輸送所使用的氣體的絕對(duì)濕度 (absolute humidity)更優(yōu)選設(shè)定為較低水平，例如0· 05kg/kgD. A以下，但是如果保持在 所述顆粒的溫度范圍內(nèi)，便不需要特別地使用除濕設(shè)備等對(duì)所述氣體進(jìn)行除濕。
[0068] 輸送管2優(yōu)選使用通過(guò)研磨處理等除去管面內(nèi)的凸凹而形成為鏡面狀的衛(wèi)生級(jí) 管（sanitary pipe)。輸送管2的材質(zhì)優(yōu)選使用SUS304或SUS316等不銹鋼（stainless steel)〇
[0069] 輸送管2可以是一個(gè)整體，也可以使用接頭（joint)形成可以拆卸的構(gòu)成，考慮到 清洗等維護(hù)（maintenance)的容易度，更優(yōu)選形成使用接頭的構(gòu)成。接頭可以列舉凸緣接 頭（flange joint)、螺紋套管接頭（screw joint)、導(dǎo)軌式接頭等，更優(yōu)選導(dǎo)軌式接頭，其原 因在于導(dǎo)軌式接頭的滯留部極少。
[0070] 輸送管2的內(nèi)徑，只要可以將顆粒的溫度保持在70°C以上而輸送顆粒，則沒(méi)有特 別限定，更優(yōu)選在20mm以上、300mm以下的范圍內(nèi)。輸送管2的內(nèi)徑更優(yōu)選在40mm以上、 150mm以下的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在50mm以上、100mm以下的范圍內(nèi)。當(dāng)輸送管2的內(nèi)徑小于 20mm時(shí)，因輸送氣體（壓力輸送所使用的氣體）與管壁摩擦而引起的壓力損失會(huì)顯著增大， 導(dǎo)致顆粒的輸送效率大幅度降低。另外，當(dāng)輸送管2的內(nèi)徑大于300_時(shí)，有可能難以獲得 充分的輸送氣體壓力。
[0071] 壓力輸送所使用的氣體量更優(yōu)選設(shè)定為1. 0?10. 0Nm3/min左右，更優(yōu)選設(shè)定在 2. 0?4. 0Nm3/min的范圍內(nèi)。另外，關(guān)于顆粒的輸送速度，只要可以將顆粒的溫度保持在 70°C以上而輸送顆粒，則沒(méi)有特別限定，優(yōu)選在10. Om/sec以上、50. Om/sec以下的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選在15. Om/sec以上、30. Om/sec以下的范圍內(nèi)。通過(guò)將顆粒的輸送速度設(shè)定為所述范 圍，可以抑制顆粒破損，而商效率地輸送顆粒。
[0072] 關(guān)于顆粒輸送過(guò)程中顆粒重量與輸送氣體的重量比（=顆粒重量/輸送氣體的重 量，以下稱為"固氣比"），只要可以將顆粒的溫度保持在70°C以上而輸送顆粒，則沒(méi)有特別 限定，優(yōu)選在1. 〇kg/kg以上、5. Okg/kg以下的范圍內(nèi)。所述重量比更優(yōu)選在2. Okg/kg以 上、3. Okg/kg以下的范圍內(nèi)。當(dāng)固氣比小于1. Okg/kg時(shí),輸送效率極低，而且由于氣體所帶 來(lái)的過(guò)度的冷卻效果，會(huì)使顆粒溫度難以保持在70°C以上。另外，當(dāng)固氣比大于5. Okg/kg 時(shí)，會(huì)因顆粒彼此相互碰撞而導(dǎo)致顆粒破損顯著增加。
[0073] 所述轉(zhuǎn)移工序中顆粒的溫度必須保持在70°C以上，從防止顆粒間的熔融的觀點(diǎn)而 言，更優(yōu)選將顆粒的溫度設(shè)定為此顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。另外，同樣地，所述轉(zhuǎn)移工 序中顆粒的溫度范圍更優(yōu)選在80°C以上、此顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選 在90°C以上、此顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在95°C以上、此顆粒的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度以下的范圍內(nèi)。
[0074] 將所述輸送工序中顆粒的溫度保持在所述優(yōu)選的溫度范圍內(nèi)的方法，例如可以列 舉以下方法，并沒(méi)有特別限定，即：盡可能地縮短輸送管2的長(zhǎng)度，在顆粒冷卻之前將顆粒 轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)料倉(cāng)5中的方法；用隔熱材料等來(lái)覆蓋輸送管2周圍的方法；提高用于壓力輸送 的氣體的溫度的方法；以及將這些方法組合而成的方法等。
[0075] 另外，輸送管2所具備的排氣口 4更優(yōu)選形成為如下所述，即在儲(chǔ)料倉(cāng)5的入口 處，將顆粒與輸送用氣體分離，僅使顆粒進(jìn)入到儲(chǔ)料倉(cāng)5中。
[0076] 此外，所述的說(shuō)明中，針對(duì)通過(guò)利用氣體的壓力輸送來(lái)進(jìn)行轉(zhuǎn)移工序的情況進(jìn)行 了說(shuō)明，但是本發(fā)明并不限定于這種情況。也可以采用使用帶式輸送機(jī)（belt conveyor) 的輸送方法、或者使用封包輸送機(jī)（packet conveyor)的輸送方法等。只要可以將轉(zhuǎn)移工 序中顆粒的溫度保持在70°C以上，便能夠獲得與本實(shí)施方式大致相同的效果。
[0077] 但是與其他方法相比，如本實(shí)施方式般通過(guò)利用氣體的壓力輸送來(lái)進(jìn)行轉(zhuǎn)移工序 時(shí)，轉(zhuǎn)移速度快，可以縮短轉(zhuǎn)移時(shí)間，即使是長(zhǎng)距離的轉(zhuǎn)移也可以簡(jiǎn)便地進(jìn)行，所以效果特 別好。另外，與其他方法相比轉(zhuǎn)移過(guò)程中雜質(zhì)的混入極少也是優(yōu)選此方法的原因。
[0078] (c)冷卻工序
[0079] 本實(shí)施方式的冷卻工序，是在儲(chǔ)料倉(cāng)5中在除濕環(huán)境下將轉(zhuǎn)移來(lái)的所述顆粒冷卻 的工序。另外，本說(shuō)明書(shū)中所謂"儲(chǔ)料倉(cāng)"，是指罐（tank)(容器）等所有設(shè)備，而其形狀、材 質(zhì)等沒(méi)有特別限定。
[0080] 儲(chǔ)料倉(cāng)5中，為了進(jìn)行密封（seal)而防止外部空氣進(jìn)入內(nèi)部，更優(yōu)選從下部導(dǎo)入 經(jīng)除濕的氣體。此氣體可以列舉氮?dú)獾榷栊詺怏w或空氣等，如果考慮到操作性和經(jīng)濟(jì)性，則 更優(yōu)選空氣。此時(shí)所述氣體的絕對(duì)濕度優(yōu)選為〇. Olkg/kgD. A以下，更優(yōu)選為0. 005kg/kgD. A以下。即，儲(chǔ)料倉(cāng)5內(nèi)的絕對(duì)濕度優(yōu)選為0. Olkg/kgD. A以下，更優(yōu)選為0. 005kg/kgD. A以 下。
[0081] 將貯藏在儲(chǔ)料倉(cāng)5中的顆粒冷卻到小于70°C之后，從制品填充口 7將其取出并進(jìn) 行封裝。更優(yōu)選冷卻到小于50°C之后從制品填充口 7將其取出并進(jìn)行封裝。
[0082] 關(guān)于封裝所使用的材料，要求實(shí)質(zhì)上不會(huì)使水分透過(guò)，可以進(jìn)行密封。這種材料例 如可以適宜地使用金屬制的容器（container)、蒸鍍有金屬錯(cuò)的薄膜、聚乙烯等。在封裝顆 粒之前利用經(jīng)除濕的氣體來(lái)置換封裝用容器的內(nèi)部氣體也是一個(gè)優(yōu)選方式。
[0083] 更具體說(shuō)來(lái)，所述封裝用容器優(yōu)選由水蒸氣透過(guò)率小于1.0g/m2/24hr的材料 所形成的容器。這種材料可以列舉：膜厚為l〇ym以上的鐵、銅、鋼材、鍍覆有鋼-錫薄 層的材料、不銹鋼材料等金屬材料；或者基材使用雙軸拉伸聚丙烯或聚對(duì)苯二甲酸乙二 酯（polyethylene terephthalate)薄膜并且涂布有聚偏二氯乙烯（polyvinyl idene chloride)的薄膜、蒸鍍有鋁的薄膜、蒸鍍有二氧化硅（silica)的薄膜、膜厚為50 μ m以上 并且可能會(huì)滲出（bleed out)的添加劑的調(diào)配量為極低水平的雙軸拉伸聚丙烯薄膜等薄膜 材料。
[0084] 此外，當(dāng)所封裝的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的封裝量大于It時(shí)，所述封裝用容器可以適 宜地使用包含至少一層以上的所述例示的金屬材料的容器。特別優(yōu)選包含不銹鋼材料的容 器。
[0085] 當(dāng)欲封裝的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的封裝量為It以下時(shí)，可以適宜地使用包含至少 一層以上的所述薄膜材料的撓性容器（flexiblecontainer)。特別優(yōu)選由具有至少一層使 用雙軸拉伸聚丙烯或聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜作為基材的鋁蒸鍍薄膜的材料所形成的撓 性容器。此時(shí)，鋁蒸鍍層的厚度優(yōu)選為400人以上、小于1 4 m。
[0086] 另外，特別優(yōu)選在所述撓性容器的內(nèi)面，設(shè)置可以通過(guò)熱封（heatseal)進(jìn)行壓接 的聚乙烯、未拉伸聚丙烯等材料。
[0087] 使用所述多層結(jié)構(gòu)的薄膜時(shí)，也可以在各層之間設(shè)置粘接層等，多層結(jié)構(gòu)的總膜 厚優(yōu)選為80 μ m以上、小于300 μ m。當(dāng)所述多層結(jié)構(gòu)的薄膜的總膜厚小于80 μ m時(shí)，薄膜強(qiáng) 度有可能不充分，當(dāng)所述總膜厚為300 μ m以上時(shí)，薄膜的柔軟性有可能不足。多層結(jié)構(gòu)的 總膜厚特別優(yōu)選90 μ m以上、小于150 μ m。
[0088] 當(dāng)所述封裝用容器是使用撓性容器時(shí)，優(yōu)選將水蒸氣透過(guò)率小于1. 0g/m2/24hr的 所述材料加工成袋狀來(lái)密封顆粒，并進(jìn)一步將此經(jīng)密封的容器裝入由聚乙烯或聚丙烯等化 學(xué)纖維編織而成的袋狀成型物中，以防止在保存或輸送過(guò)程中顆粒發(fā)生破損。
[0089] 所封裝的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的封裝量（容量）優(yōu)選為100kg以上。此封裝量更優(yōu) 選為300kg以上，更優(yōu)選為500kg以上，最優(yōu)選為800kg以上。使用封裝量為100kg以上的 尺寸的封裝體來(lái)制造薄膜等成形體時(shí)，開(kāi)封封裝的頻率降低，因此除了可以降低環(huán)境雜質(zhì) 混入顆粒的可能性以外，也可以降低封裝的開(kāi)封作業(yè)所伴隨的粉塵、以及碎屑混入顆粒的 可能性。
[0090] 所述的通過(guò)本實(shí)施方式的方法所制造的顆粒的含水量?jī)?yōu)選為300ppm以下。所述 顆粒的含水量更優(yōu)選為200ppm以下，更優(yōu)選為lOOppm以下，最優(yōu)選為50ppm以下。如果含 水量為300ppm以下，便可以抑制在對(duì)顆粒進(jìn)行熔融加工時(shí)樹(shù)脂發(fā)生分解，或者產(chǎn)生氣泡、 微孔、銀紋等，可防止產(chǎn)生外觀不良。
[0091] 如上所述，通過(guò)本實(shí)施方式的所述方法，可以獲得用水蒸氣透過(guò)率小于l.Og/ m2/24h的材料，將含水量小于300ppm，并且使用液體粒子計(jì)數(shù)器所測(cè)定的直徑為2 μ m以上 的雜質(zhì)少于500個(gè)/g的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒密封而成的丙烯酸系樹(shù)脂封裝體。
[0092] 另外，所述的說(shuō)明中，針對(duì)在儲(chǔ)料倉(cāng)5中進(jìn)行冷卻干燥，再加以封裝的情況進(jìn)行了 說(shuō)明，但是本發(fā)明并不限定于這種情況。例如，也可以是在儲(chǔ)料倉(cāng)5中進(jìn)行冷卻干燥之后將 顆粒轉(zhuǎn)移到別的設(shè)備后進(jìn)行封裝的方式，還可以是不進(jìn)行封裝而直接進(jìn)行薄膜成形等的方 式。
[0093] 另外，所述的說(shuō)明中，就在儲(chǔ)料倉(cāng)5中在除濕環(huán)境下冷卻顆粒的情況進(jìn)行了說(shuō)明， 但是本發(fā)明并不限定于這種情況。例如，也可以是不冷卻顆粒而直接進(jìn)行薄膜成形等的方 式。
[0094] 另外，所述的說(shuō)明中，就儲(chǔ)料倉(cāng)5具備除濕氣體導(dǎo)入單元6的情況進(jìn)行了說(shuō)明，但 是本發(fā)明并不限定于這種情況。例如，在不冷卻顆粒而直接進(jìn)行薄膜成形等的方式中，即使 儲(chǔ)料倉(cāng)5不具備除濕氣體導(dǎo)入單元6也可以獲得與本實(shí)施方式大致相同的效果。
[0095] 另外，所述的說(shuō)明中，針對(duì)通過(guò)從儲(chǔ)料倉(cāng)5的下部導(dǎo)入經(jīng)除濕的氣體而在除濕環(huán) 境下將顆粒冷卻的情況進(jìn)行了說(shuō)明，但是本發(fā)明并不限定于這種情況。例如，也可以是不向 儲(chǔ)料倉(cāng)5內(nèi)導(dǎo)入氣體，而是將儲(chǔ)料倉(cāng)5內(nèi)的一部分氣體抽出，將此氣體除濕，然后再次送回 到儲(chǔ)料倉(cāng)5中這樣的使氣體循環(huán)的方式。只要是可以在儲(chǔ)料倉(cāng)中在除濕環(huán)境下冷卻顆粒， 便可以獲得與本實(shí)施方式大致相同的效果。
[0096] (d)丙烯酸系樹(shù)脂
[0097] 本實(shí)施方式中所使用的丙烯酸系樹(shù)脂是將作為主要成分的丙烯酸、甲基丙烯酸 以及此等的衍生物聚合而獲得的樹(shù)脂、以及這些樹(shù)脂的衍生物，可以使用先前眾所周知的 (甲基）丙烯酸系熱塑性樹(shù)脂。
[0098](甲基）丙烯酸的衍生物例如可以列舉：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙 酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸 正己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸氯甲酯、（甲基）丙烯酸-2-氯乙酯、（甲 基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-2, 3, 4, 5-四羥 基戊酯等（甲基）丙烯酸酯。這些（甲基）丙烯酸的衍生物可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí) 使用兩種以上。這些衍生物中，從聚合所得的樹(shù)脂的光學(xué)特性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異方面來(lái)考慮， 最優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。
[0099] 從可以在更高的溫度下制造顆粒的觀點(diǎn)而言，所述丙烯酸系樹(shù)脂更優(yōu)選主鏈具 有環(huán)結(jié)構(gòu)。可以通過(guò)使N-苯基馬來(lái)酰亞胺（N-phenylmaleimide)、N_環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺 (N_cyclohexylmaleimide)、N-甲基馬來(lái)醜亞胺（N-methylmaleimide)等 N-取代馬來(lái)醜亞 胺共聚合而導(dǎo)入環(huán)結(jié)構(gòu)，也可以將內(nèi)酯環(huán)（lactone ring)結(jié)構(gòu)、戊二酸酐結(jié)構(gòu)、戊二酰亞胺 結(jié)構(gòu)等導(dǎo)入分子鏈中（也稱為聚合物的主骨架中或者主鏈中）。
[0100] 這些丙烯酸系樹(shù)脂中，從高溫下薄膜不易發(fā)生著色（黃變）的方面來(lái)考慮，更優(yōu)選 不含氮原子的結(jié)構(gòu)。
[0101]另外，從光學(xué)特性或成形性來(lái)考慮，更優(yōu)選主鏈具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的丙烯酸系樹(shù)脂。 關(guān)于主鏈中的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)，可以是4?8元環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu)，但是從環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性考慮更優(yōu)選 5?6元環(huán)，特別優(yōu)選6元環(huán)。另外，主鏈中的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)可以列舉以下述通式（1) :
[0102][化 1]

【權(quán)利要求】
1. 一種丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法，其特征在于，包括： 成形工序，將熔融狀態(tài)的丙烯酸系樹(shù)脂成形為顆粒，及 轉(zhuǎn)移工序，在所述成形工序后，將所述顆粒轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)料倉(cāng)中；并且， 所述丙烯酸系樹(shù)脂的主鏈中具有環(huán)結(jié)構(gòu)， 在所述轉(zhuǎn)移工序中將顆粒的溫度保持在70 C以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法，其特征在于，所述丙烯酸系 樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為ll〇°C以上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的制造方法，其特征在于，所 述環(huán)結(jié)構(gòu)為選自由通過(guò)N-取代馬來(lái)酰亞胺共聚合而導(dǎo)入的環(huán)結(jié)構(gòu)、內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)、戊二酸酐 結(jié)構(gòu)和戊二酰亞胺結(jié)構(gòu)組成的組中的至少一種。
4. 一種薄膜的制造方法，其特征在于，包括： 利用根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的制造方法來(lái)制造丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的工序；及 將所述丙烯酸系樹(shù)脂顆粒成形為薄膜的工序。
5. -種丙烯酸系樹(shù)脂顆粒，其特征在于，通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的制造 方法而獲得。
6. -種丙烯酸系樹(shù)脂封裝體，其特征在于， 所述丙烯酸系樹(shù)脂封裝體是使用水蒸氣透過(guò)率小于1. 〇g/m2/24h的材料來(lái)密封丙烯酸 系樹(shù)脂顆粒而成， 構(gòu)成所述丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的丙烯酸系樹(shù)脂的主鏈中具有環(huán)結(jié)構(gòu)， 所述丙烯酸系樹(shù)脂顆粒的含水量小于300ppm，并且使用液體粒子計(jì)數(shù)器所測(cè)定的直徑 為2 μ m以上的雜質(zhì)少于500個(gè)/g。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯酸系樹(shù)脂封裝體，其特征在于，所述水蒸氣透過(guò)率小于 1. 0g/m2/24h的材料為選自由膜厚為10 μ m以上的鐵、銅、鋼材、鍍覆有鋼-錫薄層的材料、 不銹鋼材料組成的組的金屬材料，用含有一層以上的至少一種上述金屬材料的容器密封所 述丙烯酸系樹(shù)脂顆粒。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯酸系樹(shù)脂封裝體，其特征在于，所述水蒸氣透過(guò)率小于 1.0g/m2/24h的材料為選自由基材使用雙軸拉伸聚丙烯或聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜并且涂 布有聚偏二氯乙烯的薄膜、蒸鍍有鋁的薄膜、蒸鍍有二氧化硅的薄膜、膜厚為50 μ m以上的 雙軸拉伸聚丙烯薄膜組成的組的薄膜材料，用含有一層以上的至少一種上述薄膜材料的撓 性容器密封所述丙烯酸系樹(shù)脂顆粒。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯酸系樹(shù)脂封裝體，其特征在于，構(gòu)成所述丙烯酸系樹(shù)脂 顆粒的丙烯酸系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為ll〇°C以上。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯酸系樹(shù)脂封裝體，其特征在于，所述環(huán)結(jié)構(gòu)為選自由通 過(guò)N-取代馬來(lái)酰亞胺共聚合而導(dǎo)入的環(huán)結(jié)構(gòu)、內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)、戊二酸酐結(jié)構(gòu)和戊二酰亞胺結(jié) 構(gòu)組成的組中的至少一種。
【文檔編號(hào)】B29B9/16GK104057554SQ201410200553
【公開(kāi)日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2008年8月8日 優(yōu)先權(quán)日:2007年8月21日
【發(fā)明者】乙咩重男, 中西秀高, 中島充 申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒