專利名稱：粘性液體攪拌裝置和用該裝置生產(chǎn)聚碳酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種粘性液體攪拌裝置和使用該裝置生產(chǎn)聚碳酸酯的方法。
已知各種粘性液體攪拌裝置，以通過(guò)熔融聚合方法生產(chǎn)合成聚合物。在這些攪拌裝置中，如果粘性液體停滯在攪拌裝置中的特定位置，例如，在攪拌裝置內(nèi)壁上，粘性液體從周圍接受大量的熱，于是，粘性液體會(huì)變質(zhì)。特別是在用于生產(chǎn)芳族聚碳酸酯(其常用于光學(xué)元件)的攪拌裝置中，如果粘性液體在攪拌裝置中變質(zhì)，就會(huì)大大降低聚碳酸酯的質(zhì)量。
所以，為了得到高質(zhì)量的合成聚合物，就要防止粘性液體滯留在攪拌裝置中的特定位置，即，使粘性液體在攪拌裝置中連續(xù)流動(dòng)。如果粘性液體連續(xù)流動(dòng)，攪拌裝置的內(nèi)部就會(huì)由粘性液體清潔，所以，就能防止攪拌裝置中的粘性液體變質(zhì)。這種由粘性液體的清潔作業(yè)稱為自潔作用。
在已知的有自潔作用的攪拌裝置中，在殼體中布置一對(duì)間隔的轉(zhuǎn)軸，其在一水平面上相互平行延伸，每一轉(zhuǎn)軸有一組軸向間隔的紡錘形轉(zhuǎn)子。各轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動(dòng)同時(shí)與殼體內(nèi)壁和裝在另一轉(zhuǎn)軸上的對(duì)齊的轉(zhuǎn)子保持一小的距離，以致粘性液體不會(huì)連續(xù)地附著在外殼內(nèi)壁和轉(zhuǎn)子內(nèi)壁上。在外殼上壁形成有粘性液體入口，其位于兩轉(zhuǎn)軸的中間位置，和一粘性液體出口，其形成于外殼底壁位于遠(yuǎn)離粘性液體入口的位置。在由轉(zhuǎn)子攪拌的同時(shí)，送入外殼的粘性液體向粘性液體出口運(yùn)動(dòng)(見(jiàn)日本未審查專利申請(qǐng)NO.4-235727)。
然而，當(dāng)如上所述的攪拌裝置的粘性液體入口布置在轉(zhuǎn)軸之間的情況下，足夠的粘性液體不會(huì)供應(yīng)到裝在一個(gè)轉(zhuǎn)軸上并靠近粘性液體入口的轉(zhuǎn)子上，這在后面將要詳述。于是，由于不能對(duì)所有的轉(zhuǎn)子產(chǎn)生足夠的自潔作用，粘性液體將容易變質(zhì)。所以，在這種攪拌裝置中，必須縮短攪拌裝置的清潔作業(yè)的時(shí)間間隔，以維持合成聚合物高的質(zhì)量，這就導(dǎo)致了攪拌裝置操作成本的增加。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種粘性液體攪拌裝置，其能長(zhǎng)時(shí)間地連續(xù)操作，以維持產(chǎn)品的高質(zhì)量。
本發(fā)明的另一目的是提供一種使用本發(fā)明的攪拌裝置生產(chǎn)高質(zhì)量聚碳酸酯的方法。
本發(fā)明提供了一種粘性液體攪拌裝置，包括一容器，具有基本水平延伸的外殼，外殼具有繭形的截面，一入口側(cè)端板布置在其一端，一出口側(cè)端板布置在其另一端；一第一旋轉(zhuǎn)軸，其在所述容器中沿一大致水平面延伸，并有一組轉(zhuǎn)子；一第二旋轉(zhuǎn)軸，其在所述容器中沿所述大致水平面與所述第一旋轉(zhuǎn)軸平行地延伸，并有一組轉(zhuǎn)子，其與所述第一旋轉(zhuǎn)軸的轉(zhuǎn)子配合，以攪拌粘性液體，所述第一旋轉(zhuǎn)軸和第二旋轉(zhuǎn)軸在同一方向轉(zhuǎn)動(dòng)，以致所述第一旋轉(zhuǎn)軸的上表面轉(zhuǎn)動(dòng)離開(kāi)所述第二旋轉(zhuǎn)軸；一粘性液體入口布置在所述容器上部，處于第一旋轉(zhuǎn)軸上方的容器入口側(cè)端部分；一粘性液體出口布置在所述容器的出口側(cè)端部分。
本發(fā)明還提供了一種用本發(fā)明的攪拌裝置生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，包括下述步驟將熔融聚合芳族二羥基化合物和碳酸二酯所得到的聚碳酸酯送入所述容器；在容器中于真空壓力下熔融攪拌聚碳酸酯，進(jìn)一步使聚碳酸酯熔融聚合。


圖1是攪拌裝置的示意透視圖；圖2是攪拌裝置的平面剖視圖；圖3是沿圖2中III線的剖視圖；圖4是攪拌裝置的側(cè)剖視圖；圖5A和5B是轉(zhuǎn)子的透視圖；圖6A和6B是攪拌裝置的示意側(cè)視圖，顯示了粘性液體入口的不同布置；圖7是攪拌裝置另一實(shí)施例的剖視圖；圖8是轉(zhuǎn)軸的位于管件中部分的側(cè)視圖9是圖1中外殼的一部分的放大平面圖；圖10是攪拌裝置的側(cè)剖視圖；圖11是圖10中轉(zhuǎn)子的前視圖；圖12是圖10中轉(zhuǎn)子的平面圖；圖13是攪拌裝置另一實(shí)施例的平面剖視圖；圖14A和14B是圖13所示轉(zhuǎn)子的透視圖。
下面參照附圖對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例進(jìn)行描述。
參見(jiàn)圖1-4，標(biāo)號(hào)1表示攪拌裝置的容器，2表示第一旋轉(zhuǎn)軸，3表示第二旋轉(zhuǎn)軸。容器1包括一包圍了轉(zhuǎn)軸2和3的外殼4，在外殼4的兩端布置了一對(duì)具有平內(nèi)壁的端板5和6。外殼4有一繭形形狀，其由圓柱形件的連接側(cè)壁構(gòu)成，旋轉(zhuǎn)軸2和3布置在相應(yīng)圓柱形體的軸線上。旋轉(zhuǎn)軸2和3基本在一水平面上相互平行地延伸，并可以在同一方向轉(zhuǎn)動(dòng)，如圖1-4中箭頭所示。另外，在圖1-4所示的實(shí)施例中，旋轉(zhuǎn)軸2和3以同一速度轉(zhuǎn)動(dòng)。
如圖2和3所示，第一旋轉(zhuǎn)軸2的兩端從端板5和6的外壁伸出，在端板5和6的外壁分別形成有圍繞第一旋轉(zhuǎn)軸2兩端的管形件7和8。第一旋轉(zhuǎn)軸2由管形件7和8可轉(zhuǎn)動(dòng)地支承，于是，管形件7和8構(gòu)成了第一旋轉(zhuǎn)軸2的軸承。
第二旋轉(zhuǎn)軸3的兩端也從端板5和6的外壁伸出，在端板5和6的外壁上分別形成有圍繞第二旋轉(zhuǎn)軸3兩端的管形件9和10。第二旋轉(zhuǎn)軸3由管形件9和10可轉(zhuǎn)動(dòng)地支承，于是，管形件9和10構(gòu)成了第二旋轉(zhuǎn)軸3的軸承。
如圖1和3所示，在第一旋轉(zhuǎn)軸2的上方，于端板5平內(nèi)壁的頂部形成有一粘性液體入口11。另外，在外殼4底壁形成有一粘性液體出口12，其靠近端板6。粘性液體從粘性液體入口11送入容器4。在進(jìn)行熔融聚合的同時(shí)，粘性液體在容器4中朝粘性液體出口12逐漸運(yùn)動(dòng)，并通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)螺旋裝置13從粘性液體出口l2排出。所以，端板5在后面稱為入口側(cè)端板，端板6稱為出口側(cè)端板。
如圖1所示，一真空抽吸裝置14布置在容器4上，用于抽出所產(chǎn)生的氣體，以促進(jìn)容器4中的熔融聚合反應(yīng)。真空抽吸裝置14包括一增加直徑的通道15和一減少直徑的通道16，和一從增加直徑的通道15向減少直徑的通道16延伸的連接通道17。一用于收集齊聚物的收集罐18連接于減少直徑通道16的下端，減少直徑通道16的上端通過(guò)一冷卻器連接于一真空泵(未示)。增加直徑的通道15的排氣口19在旋轉(zhuǎn)軸2的上方形成于外殼4的上壁，處于與入口側(cè)端板5相鄰的位置。
真空抽吸裝置14有兩個(gè)功能。第一功能是使容器4內(nèi)部保持在一真空壓力下，以從粘性液體內(nèi)部抽出所產(chǎn)生的氣體來(lái)，而促進(jìn)熔融聚合反應(yīng)。第二個(gè)功能是從容器4內(nèi)部抽出所產(chǎn)生的氣體。
一組轉(zhuǎn)子裝在旋轉(zhuǎn)軸2和3上。這些轉(zhuǎn)子包括一第一轉(zhuǎn)子組A和第二轉(zhuǎn)子組B，如圖2所示。第一轉(zhuǎn)子組A用于攪拌粘性液體，第二轉(zhuǎn)子組B用于在攪拌粘性液體的同時(shí)使粘性液體朝出口側(cè)端板6運(yùn)動(dòng)。所以，如圖1和2所示，第二轉(zhuǎn)子組B大致為一螺旋形結(jié)構(gòu)。
圖5A是第一轉(zhuǎn)子組A中一個(gè)轉(zhuǎn)子20的透視圖，圖5B是第一轉(zhuǎn)子組A中端部轉(zhuǎn)子21的透視圖，該轉(zhuǎn)子相鄰于入口側(cè)端板5。所以，除端部轉(zhuǎn)子21之外的所有轉(zhuǎn)子20有相同的形狀，如圖5A所示。
如圖5A所示，轉(zhuǎn)子20包括一第一轉(zhuǎn)子板a，其外形為紡錘形，和一第二轉(zhuǎn)子板b，其也有一紡錘形外形并相對(duì)于第一轉(zhuǎn)子板a轉(zhuǎn)動(dòng)90度，一連接部分c連接第一轉(zhuǎn)子板a的中部與第二轉(zhuǎn)子板b的中部，一對(duì)水平桿或刮板d和e從第一轉(zhuǎn)子板a的兩端在軸向延伸，一對(duì)刮板f和g從第二轉(zhuǎn)子板b的兩端軸向延伸。轉(zhuǎn)子板a和b，連接部分c，和水平桿d，e，f，g形成為一整體。
圖5B中所示的端部轉(zhuǎn)子21的結(jié)構(gòu)大致與圖5A中所示的轉(zhuǎn)子20相同，只是一對(duì)刮板22和23形成于第一轉(zhuǎn)子板a的端面，其朝向入口側(cè)端板5的內(nèi)壁。
轉(zhuǎn)子21和一組轉(zhuǎn)子20裝在第一旋轉(zhuǎn)軸2上，使轉(zhuǎn)子21的第二轉(zhuǎn)子板b與相鄰轉(zhuǎn)子20的第一轉(zhuǎn)子板a對(duì)齊，并且轉(zhuǎn)子20的第二轉(zhuǎn)子板b與相鄰轉(zhuǎn)子20的第一轉(zhuǎn)子板a對(duì)齊。同樣，轉(zhuǎn)子21和一組轉(zhuǎn)子20裝在第二旋轉(zhuǎn)軸3上，使轉(zhuǎn)子21的第二轉(zhuǎn)子板b與相鄰轉(zhuǎn)子20的第一轉(zhuǎn)子板a對(duì)齊，并且轉(zhuǎn)子20的第二轉(zhuǎn)子板b與相鄰轉(zhuǎn)子20的第一轉(zhuǎn)子板a對(duì)齊。
第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21與相鄰的第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21有一位置關(guān)系，使第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21相對(duì)于第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21轉(zhuǎn)動(dòng)90度。同樣，第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子20與相鄰的第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子20有一位置關(guān)系，使第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子20相對(duì)于第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子20轉(zhuǎn)動(dòng)90度。
各轉(zhuǎn)子20和21在轉(zhuǎn)動(dòng)的同時(shí)與外殼4相應(yīng)的圓柱形內(nèi)壁保持一小的距離。另外，第一旋轉(zhuǎn)軸2的各轉(zhuǎn)子20和21在轉(zhuǎn)動(dòng)的同時(shí)與第二旋轉(zhuǎn)軸3的對(duì)應(yīng)相鄰轉(zhuǎn)子20和21保持一小的間隙。
當(dāng)攪拌裝置的操作開(kāi)始時(shí)，轉(zhuǎn)子20和21攪拌從粘性液體入口11送入容器1的粘性液體。同時(shí)，如上所述，如果粘性液體停滯在容器1中的一些位置，所生產(chǎn)的聚合物將會(huì)變質(zhì)。在這方面，已證實(shí)了在轉(zhuǎn)子20上不會(huì)發(fā)生粘性液體的停滯，而是，這種停滯發(fā)生在轉(zhuǎn)子20周圍，特別是發(fā)生在入口側(cè)端板5上。另外，已證實(shí)了粘性液體入口11的位置對(duì)粘性液體的停滯有較大的影響。下面參照?qǐng)D6A和6B進(jìn)行解釋。
圖6A顯示了粘性液體入口X1，X2，X3和X4的各種布置。如圖6A所示，在粘性液體入口X1布置在第二旋轉(zhuǎn)軸3上方的情況下，從粘性液體入口X1送入的粘性液體落在第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21的外壁上。然后，一部分粘性液體沿第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21的外壁流下，并且一部分粘性液體沿入口側(cè)端板5的內(nèi)壁流下。然后，粘性液體到達(dá)容器1的底壁，處于第二旋轉(zhuǎn)軸3的下方，并聚積在該處。
一部分聚積的粘性液體被第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21的端緣向上刮起。然后，被向上提升的粘性液體一方面再沿第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21的外壁向下運(yùn)動(dòng)，另一方面沿入口側(cè)端板5的內(nèi)壁向下運(yùn)動(dòng)。以此方式，粘性液體反復(fù)地沿第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21的外壁向下流動(dòng)，于是，粘性液體不會(huì)停滯在第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21的外壁上。另外，粘性液體反復(fù)地沿入口側(cè)端板5的內(nèi)壁(其朝向第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21的端面)流下，于是，粘性液體不會(huì)停滯在入口側(cè)端板5的內(nèi)壁(其朝向第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21的端面)上。
另外，第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21的端緣使在外殼4圓柱形內(nèi)壁上的粘性液體反復(fù)地提升。即，在外殼4的圓柱形內(nèi)壁上的粘性液體沿內(nèi)壁運(yùn)動(dòng)，于是，粘性液體也不會(huì)停滯。
如上所述，在粘性液體入口X1布置在第二旋轉(zhuǎn)軸3上方的情況下，繞第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21的任何位置粘性液體都不會(huì)發(fā)生停滯。所以，在第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21周圍的粘性液體不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。
然而，在這種情況下，在第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21的周圍會(huì)發(fā)生粘性液體的變質(zhì)。即，如上所述，第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21的端緣將聚積在第二旋轉(zhuǎn)軸3下方容器1底壁上的粘性液體擋住和向上提升。然后，一部分粘性液體沿第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21的外壁和入口側(cè)端板5內(nèi)壁流下。另外，一部分粘性液體被送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21的端緣，如圖6A中S所示。然后，使這些粘性液體沿外殼4圓柱形內(nèi)壁運(yùn)動(dòng)。然后，這些粘性液體的一部分進(jìn)一步繞第一旋轉(zhuǎn)軸2沿外殼4圓柱形內(nèi)壁運(yùn)動(dòng)，并且，這些粘性液體的一部分沿第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21的外壁和入口側(cè)端板5的內(nèi)壁(其朝向第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21的端面)流下。
然而，送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21端緣上的粘性液體S的量很少。所以，沿第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21外壁和入口側(cè)端板5內(nèi)壁流下的粘性液體在其到達(dá)外殼4底壁之前就半路停下。即，粘性液體繞第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21的周圍停滯。以此方式，如果送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21外壁上的粘性液體的量少，在第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21周圍就發(fā)生粘性液體的停滯。于是，所生產(chǎn)的聚合物就會(huì)變質(zhì)。
在粘性液體入口X2形成于外殼4上壁的第一旋轉(zhuǎn)軸2和第二旋轉(zhuǎn)軸3之間中部位置時(shí)，如圖6A所示，從粘性液體入口X2送入的粘性液體的一部分落在第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21上。然而，在這種情況下，所生產(chǎn)的聚合物也會(huì)變質(zhì)。
即，在這種情況下，粘性液體從粘性液體入口X2落在第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21端部的上壁。然而，在第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21從圖6A虛線所示的位置轉(zhuǎn)到點(diǎn)劃線所示的位置時(shí)，第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21端部上壁向下傾斜，并且，粘性液體落在第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21端部上壁靠近轉(zhuǎn)子21端緣的位置。所以，送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21端部上壁的粘性液體從轉(zhuǎn)子21端緣下落，于是，由第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21擋住的粘性液體的量少。
以此方式，在粘性液體入口X2布置于第一旋轉(zhuǎn)軸2和第二旋轉(zhuǎn)軸3之間中部位置的情況下，因?yàn)樗偷降谝恍D(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21外壁上的粘性液體的量少，粘性液體停滯在第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21周圍，于是，所生產(chǎn)的聚合物會(huì)變質(zhì)。
在粘性液體入口X3布置在第二旋轉(zhuǎn)軸3下方的情況下，粘性液體從第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21的端部，如圖6A中S所示，于是，送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21外壁上的粘性液體的量很少。
另外，在粘性液體入口X4布置在第一旋轉(zhuǎn)軸2下方的情況下，當(dāng)轉(zhuǎn)子21轉(zhuǎn)動(dòng)到圖6A中虛線所示位置時(shí)，從粘性液體入口X4送入的粘性液體由第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21送到外殼4的底壁，如圖6A的W所示。然后，粘性液體由第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子21送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21的端部，如圖6A所示。所以，在這種情況下，送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21外壁的粘性液體的量很少。
以此方式，當(dāng)粘性液體入口布置于外殼4底壁上時(shí)，如圖6A中X3和X4所示，因?yàn)樗偷降谝恍D(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21外壁上的粘性液體的量少，所以，粘性液體停滯在第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21周圍，于是，使所生產(chǎn)的聚合物變質(zhì)。
與此相反，在粘性液體入口Y布置在第一旋轉(zhuǎn)軸2上方的情況下，如圖6B所示，從粘性液體入口Y送入的粘性液體落在第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21外壁上。在這種情況下，因?yàn)樗偷降谝恍D(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21外壁上的粘性液體的量大，所以送到第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21外壁上的粘性液體沿該轉(zhuǎn)子21外壁和入口側(cè)端板5內(nèi)壁(其朝向第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21的端面)流下，而不會(huì)半路停下，然后，到達(dá)外殼4的底壁。
所以，在這種情況下，粘性液體不會(huì)停滯在第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21周圍，所以不存在所生產(chǎn)的聚合物變質(zhì)的危險(xiǎn)。
另外，聚積在第一旋轉(zhuǎn)軸2下方外殼4底壁上的粘性液體被送到第二旋轉(zhuǎn)軸3下方的外殼4底壁上，如圖6A中W所示。然后，粘性液體由第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21的端緣向上提升，然后沿第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21外壁和入口側(cè)端板5內(nèi)壁(其朝向第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21端面)流下。所以，粘性液體也不會(huì)停滯在第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21周圍。所以，不存在所生產(chǎn)的聚合物變質(zhì)的危險(xiǎn)。
如上所述，如果幾乎所有從粘性液體入口Y送入的粘性液體落在第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21外壁上，粘性液體就不會(huì)停滯在第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21和第二旋轉(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)子21周圍。所以，粘性液體入口Y能布置在圖6B的范圍Z中，即，當(dāng)?shù)谝恍D(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21處于其橫向?qū)挾茸钚〉奈恢脮r(shí)，入口Y處于第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21上方的區(qū)域中。如果采用一個(gè)一般的表達(dá)，粘性液體入口Y能布置在容器1內(nèi)第一旋轉(zhuǎn)軸2上方的入口側(cè)端板上部。在這種情況下，因?yàn)榈谝恍D(zhuǎn)軸2在其上表面離開(kāi)第二旋轉(zhuǎn)軸3的方向轉(zhuǎn)動(dòng)，并且第二旋轉(zhuǎn)軸3在其上表面朝向第一旋轉(zhuǎn)軸2的方向轉(zhuǎn)動(dòng)，所以第一旋轉(zhuǎn)軸2能用這種描述來(lái)限定。
在圖1-4所示的實(shí)施例中，粘性液體入口11是設(shè)置在第一旋轉(zhuǎn)軸2上方的入口側(cè)端板5的頂部，而不是設(shè)置在第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21上方。然而，即使粘性液體入口11設(shè)置在第一旋轉(zhuǎn)軸2上方的入口側(cè)端板5頂部，其也能如設(shè)置在第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21上方一樣防止粘性液體的停滯。
即，在粘性液體入口11設(shè)置在入口側(cè)端板5頂部的情況下，從粘性液體入口11送入的一部分粘性液體沿入口側(cè)端板5的內(nèi)壁流下而不會(huì)半路停下，并且一部分從粘性液體入口11送入的粘性液體沿第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21外壁流下而不會(huì)半路停下。所以，在該情況下，粘性液體不會(huì)在第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子21周圍停滯。
圖7顯示了粘性液體入口11布置的另一實(shí)施例。其中，粘性液體入口11布置在第一旋轉(zhuǎn)軸2上方和其轉(zhuǎn)子21上方。
如上所述，由于從第一旋轉(zhuǎn)軸2上方的容器1上部送入粘性液體，其能防止粘性液體停滯在容器1中。在圖1-4所示實(shí)施例中，為了進(jìn)一步防止粘性液體停滯在容器1中，在各轉(zhuǎn)子21的端面(其朝向入口側(cè)端板5內(nèi)壁)形成一對(duì)刮板22和23。
如圖4和5B所示，刮板22和23相對(duì)于轉(zhuǎn)子21的轉(zhuǎn)動(dòng)軸線為點(diǎn)對(duì)稱布置，并從轉(zhuǎn)子21端面的弓形延伸的周緣大致中心沿其周緣成弓形地延伸到轉(zhuǎn)子21端面的兩端。在圖4和圖5B所示實(shí)施例中，刮板22和23在其全長(zhǎng)上有相同的寬度和高度，如圖4中所示，在刮板22和23與旋轉(zhuǎn)軸2，3之間有一間隙K。如圖2，3所示，轉(zhuǎn)子21裝在旋轉(zhuǎn)軸2，3上，以致間隙存在于入口側(cè)端板5內(nèi)壁和刮板22，23頂面之間。
當(dāng)旋轉(zhuǎn)軸2和3轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，粘性液體從粘性液體入口11送入容器1，在入口側(cè)端板5內(nèi)壁上的粘性液體由刮板22和23收集。這時(shí)，因?yàn)楣伟?2和23是沿轉(zhuǎn)子21端面弓形延伸的周緣延伸的，所以，刮板22和23迫使所收集的粘性液體向間隙K運(yùn)動(dòng)。于是，所收集的粘性液體沿刮板22和23運(yùn)動(dòng)并通過(guò)間隙K。然后，被收集的粘性液體從轉(zhuǎn)子21的端面推出。
以此方式，刮板22和23使粘性液體流動(dòng)，于是，能進(jìn)一步防止粘性液體停滯在入口側(cè)端板5內(nèi)壁上。然而，在這種情況下，粘性液體有停滯在旋轉(zhuǎn)軸2和3周圍的危險(xiǎn)。所以，在圖1-4中所示的實(shí)施例中，在旋轉(zhuǎn)軸2和3的位于管形件7，8，9和10中的部分上形成有螺旋槽24和25，以除去旋轉(zhuǎn)軸2和3周圍的聚合物。
如圖2和3所示，形成于各旋轉(zhuǎn)軸2和3上的螺旋槽包括形成于轉(zhuǎn)子一側(cè)的第一螺旋槽24，和形成于外側(cè)的第二螺旋槽25。各第一螺旋槽24的螺旋方向被確定以致當(dāng)旋轉(zhuǎn)軸2和3轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，在旋轉(zhuǎn)軸2和3周圍的聚合物能向外側(cè)傳送。相反，各第二螺旋槽25的螺旋方向與第一螺旋槽24的相反，以致聚合物能向轉(zhuǎn)子21方向傳送。在管形件7，8，9和10的底壁上于第一螺旋槽24外端與第二螺旋槽25內(nèi)端匯合處形成有向下延伸的聚合物抽吸管26。
當(dāng)操作攪拌裝置時(shí)，第一螺旋槽24使旋轉(zhuǎn)軸2和3周圍的聚合物向外傳送。同時(shí)，即使聚合物進(jìn)入第二螺旋槽25，聚合物被向轉(zhuǎn)子21方向傳送。所以，迫使聚合物進(jìn)入抽吸管26，并排向外界。應(yīng)注意到，在圖1-4所示的實(shí)施例中，容器1內(nèi)必須保持在真空壓力下，所以，對(duì)各聚合物抽吸管26必須提供相同的密封裝置，以防止外部空氣通過(guò)聚合物抽吸管26進(jìn)入容器1。
圖8中顯示了螺旋槽24，25的典型形狀。在圖8所示的例子中，管形件7的內(nèi)徑D是150mm，螺旋槽25的寬度W是75mm，螺旋槽25的深度H是8mm，相鄰螺旋槽25之間的距離e是6mm，間隙δ是2mm，螺旋角α是35度。
如上所述，真空抽吸裝置14的排氣口19形成于外殼4的上壁，處于第一旋轉(zhuǎn)軸2上方的入口側(cè)端板5附近。即，因?yàn)橐坏┱承砸后w送入容器1，熔融聚合反應(yīng)就開(kāi)始，并且因?yàn)樵谶@個(gè)階段熔融聚合反應(yīng)非?；钴S，所以，在容器1內(nèi)的入口側(cè)端部分產(chǎn)生大量的反應(yīng)氣體。所以，用于抽吸反應(yīng)氣體的排氣口19布置在容器1內(nèi)的入口側(cè)端部分。然而，如果排氣口19布置在容器1內(nèi)的入口側(cè)端部，粘性液體就可能停滯在排氣口19并使其封閉。
即，如上所述，轉(zhuǎn)子21的端緣(即轉(zhuǎn)子21水平桿d的端緣)能將粘性液體推起。所以，如果排氣口19和第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21的刮板d成形使刮板d的軸向長(zhǎng)度大于排氣口19的直徑，并且水平桿D經(jīng)過(guò)排氣口19整個(gè)區(qū)域的前方，由第一旋轉(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)子21水平桿d推起的粘性液體就會(huì)停滯在排氣口19。于是，就會(huì)使粘性液體被吸入真空抽吸裝置14而將其堵塞，并且在排氣口19形成粘性液體膜，而在容器1中暫時(shí)地引起真空壓力的作用。這種現(xiàn)象通常稱為“氣封(vent up)”在圖1-4中所示的實(shí)施例中，為了防止“氣封”的發(fā)生，如圖9所示，排氣口19的尺寸被確定，使轉(zhuǎn)子21的刮板d，即轉(zhuǎn)子21的外緣從排氣口19整個(gè)區(qū)域一部分的前面通過(guò)。在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明人的試驗(yàn)，已經(jīng)證實(shí)，如果排氣口19的直徑X等于或大于轉(zhuǎn)子21外緣朝向排氣口19的部分的最大長(zhǎng)度Y的1.15倍，就能防止“氣封”。所以，在圖1-4中所示的實(shí)施例中，排氣口19的尺寸被確定使X/Y的值大于1.15。另外，排氣口19最好被設(shè)置使其中心位于第一旋轉(zhuǎn)軸2的中軸線正上方的位置，并離轉(zhuǎn)子21的兩端面距離相等，如圖9中Z所示。
粘性液體的停滯不僅發(fā)生在容器1內(nèi)入口側(cè)端部，而且也發(fā)生在容器1內(nèi)出口側(cè)端部。即，從粘性液體入口11送入的粘性液體逐漸向粘性液體出口12運(yùn)動(dòng)，并從出口12排出。這時(shí)，如果足夠量的粘性液體不能被送到出口側(cè)端板6的內(nèi)壁，粘性液體就會(huì)停滯在出口側(cè)端板6的內(nèi)壁上，于是，在出口側(cè)端板內(nèi)壁上的所生產(chǎn)的聚合物就會(huì)發(fā)生變質(zhì)。所以，在圖1-4中實(shí)施例所示的實(shí)施例中，為了送入足夠量的粘性液體到出口側(cè)端板6內(nèi)壁上，在容器1內(nèi)出口側(cè)端部提供了大致結(jié)構(gòu)為螺旋形的第二轉(zhuǎn)子組B。
如圖2和10所示，第二轉(zhuǎn)子組B包括一組裝在旋轉(zhuǎn)軸2和3上的間隔的轉(zhuǎn)子27。如圖11和12所示，各轉(zhuǎn)子27為一板形，并有一紡錘形輪廓。轉(zhuǎn)子27的周邊外壁繞穿過(guò)轉(zhuǎn)子27兩端的軸線Q扭轉(zhuǎn)，使其扭轉(zhuǎn)角朝轉(zhuǎn)子27的兩端越來(lái)越大，并且，在圖1-4所示的實(shí)施例中，在轉(zhuǎn)子27兩端的扭轉(zhuǎn)角γ為大約65度。
在圖10所示的實(shí)施例中，裝在第一旋轉(zhuǎn)軸2上的各轉(zhuǎn)子27被布置使它們?cè)谝粋€(gè)方向相對(duì)于相鄰的轉(zhuǎn)子27轉(zhuǎn)動(dòng)大約30度，以致轉(zhuǎn)子27扭轉(zhuǎn)的頂部邊緣相互平齊。所以，第一旋轉(zhuǎn)軸2的轉(zhuǎn)子27構(gòu)成了一個(gè)螺旋裝置，當(dāng)?shù)谝恍D(zhuǎn)軸2轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，其有將粘性液體朝出口側(cè)端板6內(nèi)壁送進(jìn)的功能。同樣，裝在第二旋轉(zhuǎn)軸3上的各轉(zhuǎn)子27也被布置使它們?cè)谝粋€(gè)方向相對(duì)于相鄰的轉(zhuǎn)子27轉(zhuǎn)動(dòng)30度，使轉(zhuǎn)子27的扭轉(zhuǎn)的頂部邊緣相互平齊。所以，第二旋轉(zhuǎn)軸3的轉(zhuǎn)子27構(gòu)成了一螺旋裝置，當(dāng)?shù)诙D(zhuǎn)軸3轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，其有將粘性液體朝出口側(cè)端板6的內(nèi)壁送進(jìn)的功能。
另外，如圖10所示，第二旋轉(zhuǎn)軸3的各轉(zhuǎn)子27的布置使其相對(duì)于第一旋轉(zhuǎn)軸2的相鄰轉(zhuǎn)子27轉(zhuǎn)動(dòng)90度。各轉(zhuǎn)子27轉(zhuǎn)動(dòng)的同時(shí)與外殼4的相應(yīng)圓柱形內(nèi)壁保持一距離，并且第一旋轉(zhuǎn)軸2和第二旋轉(zhuǎn)軸3的相鄰兩轉(zhuǎn)子27在轉(zhuǎn)動(dòng)的同時(shí)在其之間保持一小的間隙。所以，第二轉(zhuǎn)子組B也有攪拌粘性液體的功能。
在圖1-4所示的實(shí)施例中，在粘性液體通過(guò)第一轉(zhuǎn)子組A之后，第二轉(zhuǎn)子組B中的轉(zhuǎn)子27迫使粘性液體向出口側(cè)端板6的內(nèi)壁運(yùn)動(dòng)。于是，因?yàn)樽銐蛄康恼承砸后w能送到出口側(cè)端板6的內(nèi)壁，所以，不存在粘性液體停滯在出口側(cè)端板6內(nèi)壁上的危險(xiǎn)，于是，能防止所生產(chǎn)的聚合物的變壞。
圖13顯示了攪拌裝置的另一實(shí)施例。圖1-4中的攪拌裝置和圖13中攪拌裝置攪拌裝置的結(jié)構(gòu)不同主要在于第一轉(zhuǎn)子組A的結(jié)構(gòu)，所以，后面僅解釋第一轉(zhuǎn)子組A。
參見(jiàn)圖13，第一轉(zhuǎn)子組A包括一組裝在旋轉(zhuǎn)軸2和3上的間隔的轉(zhuǎn)子28。只有朝向入口側(cè)端板5內(nèi)壁的轉(zhuǎn)子29在其端面上具有刮板22，23，如圖14B所示。其他的轉(zhuǎn)子28為一板形，并有紡錘形的輪廓，如圖14A所示。第一旋轉(zhuǎn)軸2上的每個(gè)轉(zhuǎn)子28相對(duì)于相鄰的轉(zhuǎn)子28轉(zhuǎn)動(dòng)90度，同樣，第二旋轉(zhuǎn)軸3上的每個(gè)轉(zhuǎn)子28也相對(duì)于相鄰的轉(zhuǎn)子28轉(zhuǎn)動(dòng)90度。另外，第二旋轉(zhuǎn)軸3上的各轉(zhuǎn)子28相對(duì)于第一旋轉(zhuǎn)軸2上的各相鄰轉(zhuǎn)子28轉(zhuǎn)動(dòng)90度。
根據(jù)本發(fā)明的攪拌裝置適于攪拌高粘性的液體，例如熔融聚合物，特別能有效地用于芳族聚碳酸酯的熔融聚合。所以，本發(fā)明涉及一種以較高聚合度生產(chǎn)芳族聚碳酸酯的方法，即，在真空壓力下，利用以上攪拌裝置將芳族二羥基化合物與碳酸二酯，優(yōu)選聚碳酸酯(特性粘度為0.2-0.35(η)左右)熔融聚合得到的聚碳酸酯進(jìn)一步熔融聚合。
這里所用的芳族二羥基化合物的例子有雙(羥芳基)烷烴，例如2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥苯基)丁烷，2，2-雙(4-羥苯基)辛烷，雙(4-羥苯基)苯基甲烷，2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷，1，1-雙(4-羥基叔丁基苯基)丙烷，雙(羥芳基)環(huán)烷烴，例如，1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)戊烷，1，1-雙(羥苯基)環(huán)己烷，二羥芳基醚，例如4-4′-二羥基二苯基醚，二羥芳基硫醚，例如，4，4′-二羥基二苯基硫醚，二羥芳基亞砜，例如4，4′-二羥基二苯基亞砜，例如4，4′-二羥基二苯基砜。其中，優(yōu)選2，2-雙(4-羥苯基)丙烷。
碳酸二酯的例子可以是任意取代的C6-10芳基或芳烷基的酯等。具體地說(shuō)，它可以是碳酸二苯酯，碳酸二甲苯酯，碳酸雙(氯苯基)酯，碳酸間羥甲苯酯，碳酸二荼酯，碳酸雙(二苯基)酯等。
如已所知，通過(guò)在隋性氣體下進(jìn)行加熱攪拌，同時(shí)蒸鎦出所產(chǎn)生的芳族一羥基化合物，而進(jìn)行芳族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融聚合反應(yīng)。反應(yīng)溫度通常在120-350℃范圍內(nèi)，在反應(yīng)的后期，真空壓力的水平增加到10-0.1Torr，以便于蒸鎦出所產(chǎn)生的芳族一羥基化合物，于是，能得到特性粘度為0.2-0.35(η)左右的聚碳酸酯。
特性粘度(η)由一Ubbelohde粘度計(jì)用0.7g/l的二氯甲烷溶液來(lái)確定。
根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)將所產(chǎn)生的并有幾千泊熔融粘度的聚碳酸酯進(jìn)一步送到本發(fā)明的攪拌裝置，然后繼續(xù)攪拌混合，并使其在攪拌裝置中繼續(xù)聚合，將聚合度增加到20,000-30,000泊的熔融粘度，從而得到具有良好光學(xué)性能的特性粘度為0.3-0.7(η)左右的芳族聚碳酸酯。
在聚合的后期，能適當(dāng)?shù)夭捎?20-350℃，特別是170-300℃的反應(yīng)溫度，10-0.1Torr，特別是1-0.1Torr的壓力，和30-120min的反應(yīng)周期(在攪拌裝置中的保留時(shí)間)。
本發(fā)明可有許多變型都在本發(fā)明精神范圍之中。
權(quán)利要求
1.一種粘性液體攪拌裝置，包括一容器，具有基本水平延伸的外殼，外殼具有繭形的截面，一入口側(cè)端板布置在其一端，一出口側(cè)端板布置在其另一端；一第一旋轉(zhuǎn)軸，其在所述容器中沿一大致水平面延伸，并有一組轉(zhuǎn)子；一第二旋轉(zhuǎn)軸，其在所述容器中沿所述大致水平面與所述第一旋轉(zhuǎn)軸平行地延伸，并有一組轉(zhuǎn)子，其與所述第一旋轉(zhuǎn)軸的轉(zhuǎn)子配合，以攪拌粘性液體，所述第一旋轉(zhuǎn)軸和第二旋轉(zhuǎn)軸在同一方向轉(zhuǎn)動(dòng)，以致所述第一旋轉(zhuǎn)軸的上表面轉(zhuǎn)動(dòng)離開(kāi)所述第二旋轉(zhuǎn)軸；一粘性液體入口布置在所述容器上部，處于第一旋轉(zhuǎn)軸上方的容器入口側(cè)端部分；一粘性液體出口布置在所述容器的出口側(cè)端部分。
2.如權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于所述粘性液體入口布置在所述第一旋轉(zhuǎn)軸上方的所述入口側(cè)端板上部?jī)?nèi)壁上。
3.如權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于所述粘性液體入口布置在所述第一旋轉(zhuǎn)軸上方的容器頂壁上。
4.如權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于所述第一旋轉(zhuǎn)軸的轉(zhuǎn)子包括一端部轉(zhuǎn)子，其有紡錘形外廓，并離入口側(cè)端板最近，并且當(dāng)所述端部轉(zhuǎn)子處于其橫向?qū)挾茸钚〉奈恢脮r(shí)，所述粘性液體入口布置在所述端部轉(zhuǎn)子的上部區(qū)域中。
5.如權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于所述粘性液體出口布置在所述容器底壁上。
6.如權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于所述轉(zhuǎn)子包括一端部轉(zhuǎn)子，其離入口側(cè)端板側(cè)最近，所述端部轉(zhuǎn)子包括具有刮板，用于刮起所述入口側(cè)端板內(nèi)壁上的粘性液體。
7.如權(quán)利要求6所述的裝置，其特征在于所述端部轉(zhuǎn)子有一紡錘形外輪廓的端面，并朝向所述入口側(cè)端板的內(nèi)壁，所述刮板形成在所述端部轉(zhuǎn)子端面上，并從所述端面中部在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動(dòng)方向沿所述端面周緣點(diǎn)對(duì)稱地延伸到所述端面相應(yīng)兩端，同時(shí)與所述入口側(cè)端板的內(nèi)壁保持一距離。
8.如權(quán)利要求7所述的裝置，其特征在于在刮板和相應(yīng)旋轉(zhuǎn)軸之間繞旋轉(zhuǎn)軸形成有間隙。
9.如權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于具有粘性液體去除裝置，用于去除所述容器中在所述旋轉(zhuǎn)軸周圍的粘性液體。
10.如權(quán)利要求9所述的裝置，其特征在于所述粘性液體去除裝置包括形成在所述旋轉(zhuǎn)軸從容器內(nèi)向外延伸部分上的螺旋槽，通過(guò)所述螺旋槽送出粘性液體。
11.如權(quán)利要求10所述的裝置，其特征在于所述螺旋槽包括形成在轉(zhuǎn)子側(cè)的第一螺旋槽，和形成在所述第一螺旋槽外側(cè)的第二螺旋槽，所述第一螺旋槽的螺旋方向被確定使所述容器中的粘性液體被抽入第一螺旋槽，所述第二螺旋槽的螺旋方向與第一螺旋槽的相反。
12.如權(quán)利要求11所述的裝置，其特征在于聚合物從所述第一螺旋槽外端與第二螺旋槽內(nèi)端匯合的位置被抽出。
13.如權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于具有一真空抽吸裝置以在容器內(nèi)保持真空壓力，并有一在所述容器入口側(cè)端部形成于所述外殼上壁的排氣口。
14.如權(quán)利要求13所述的裝置，其特征在于排氣口的內(nèi)徑等于或大于轉(zhuǎn)子外緣朝向所述排氣口部分最大長(zhǎng)度的1.15倍。
15.如權(quán)利要求14所述的裝置，其特征在于各轉(zhuǎn)子有一紡錘形的轉(zhuǎn)子板，和一對(duì)從所述紡錘形轉(zhuǎn)子板兩端在轉(zhuǎn)子軸向延伸的刮板，并且所述轉(zhuǎn)子的外緣是所述刮板的外緣。
16.如權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于粘性液體送進(jìn)裝置位于所述容器出口側(cè)端部，用于將粘性液體送到所述出口側(cè)端板內(nèi)壁上。
17.如權(quán)利要求16所述的裝置，其特征在于所述粘性液體送進(jìn)裝置包括裝在所述第一旋轉(zhuǎn)軸和第二旋轉(zhuǎn)軸上的螺旋裝置。
18.如權(quán)利要求17所述的裝置，其特征在于各螺旋裝置包括一組間隔的有紡錘外形的轉(zhuǎn)子板，各轉(zhuǎn)子板相對(duì)于相鄰的轉(zhuǎn)子板轉(zhuǎn)動(dòng)一預(yù)定角度。
19.如權(quán)利要求18所述的裝置，其特征在于各轉(zhuǎn)子的圓周外壁繞通過(guò)轉(zhuǎn)子兩端的軸線扭轉(zhuǎn)，使所述圓周外壁的扭轉(zhuǎn)角朝轉(zhuǎn)子兩端變大，并且各旋轉(zhuǎn)軸的轉(zhuǎn)子相對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)地排列，使它們扭轉(zhuǎn)的兩端相互排齊。
20.如權(quán)利要求19所述的裝置，其特征在于轉(zhuǎn)子兩端的扭轉(zhuǎn)角是大約65度。
21.使用權(quán)利要求1中攪拌裝置生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，包括下述步驟將熔融聚合芳族二羥基化合物和碳酸二酯所得到的聚碳酸酯送入所述容器；在容器中于真空壓力下熔融攪拌聚碳酸酯，進(jìn)一步使聚碳酸酯熔融聚合。
22.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于在所述容器中真空壓力條件下以120℃-350℃之間的溫度條件下熔融攪拌聚碳酸酯。
全文摘要
粘性液體攪拌裝置，包括一容器具有水平延伸的外殼，外殼具有繭形的截面，一入口側(cè)端板布置在其一端，一出口側(cè)端板布置在其另一端；第一旋轉(zhuǎn)軸，在容器中沿一大致水平面延伸，并有一組轉(zhuǎn)子；第二旋轉(zhuǎn)軸，在容器中沿所述大致水平面與第一旋轉(zhuǎn)軸平行地延伸，一組轉(zhuǎn)子，其與第一旋轉(zhuǎn)軸的轉(zhuǎn)子配合，以攪拌粘性液體，第一旋轉(zhuǎn)軸和第二旋轉(zhuǎn)軸在同一方向轉(zhuǎn)動(dòng)，以致第一旋轉(zhuǎn)軸的上表面轉(zhuǎn)動(dòng)離開(kāi)第二旋轉(zhuǎn)軸；一粘性液體入口布置在容器上部，處于第一旋轉(zhuǎn)軸上方的容器入口側(cè)端部分；一粘性液體出口布置在容器的出口側(cè)端部分。
文檔編號(hào)B29B7/34GK1157753SQ9611856
公開(kāi)日1997年8月27日 申請(qǐng)日期1996年12月5日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月5日
發(fā)明者野方倫彰, 下成正志, 佐月脇透, 村岡剛 申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社