專利名稱：采用反向滲透從汽提酚酸性污水中除去有機(jī)和無機(jī)污染物的方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及一種用來從汽提酚的酸性污水中除去有機(jī)和無機(jī)污染物的方法。具體地說，本發(fā)明是涉及一種用來從汽提酚的酸性污水中除去無機(jī)污染物如硒的方法，是采用反向滲透和合適的pH調(diào)節(jié)進(jìn)行的。
在煉油廠廢水處理車間中的精煉廠廢水物流，通常是由煉油車間內(nèi)部的多種廢水物流結(jié)合而形成的。煉廠廢水物流通常含有許多調(diào)節(jié)有機(jī)和無機(jī)污染物存在于其中，它們被認(rèn)為是一種對(duì)生物和健康有害的物質(zhì)。由聯(lián)邦和州機(jī)構(gòu)公布的標(biāo)準(zhǔn)，在物流經(jīng)處理進(jìn)入到屬于公共處理工廠之前，或是在排放到廢水注入井之前，對(duì)存在于精煉廢水物流污染物的數(shù)量，具體地說是硒的數(shù)量，已經(jīng)作了嚴(yán)格的要求。
汽提酚的酸性污水是一種存在于所使用煉廠車間的廢水物流，以形成煉廠廢水物流。所述酸性污水通常含有高含量的硒，例如，含有高達(dá)至少煉廠廢水物流中總硒含量的65％。業(yè)已經(jīng)有多種方法用來從廢水物流中除去硒。參見，例如，US4678584；US4915928；US4971702；US5322600；US5453201；US5591346和US5603838。但是，由于硒的最大濃度是存在于汽提酚的酸性污水之中，所以，在它與其它的廢水物流結(jié)合形成煉廠廢水物流之前，需要采用降低汽提酚酸性污水中硒濃度的方法，以降低所述酸性污水中的硒含量。
a)使所述的汽提酚酸性污水流過冷卻系統(tǒng)，以降低所述汽提酚酸性污水的溫度，并獲得一種冷卻的汽提酚酸性污水；b)使所述冷卻的汽提酚酸性污水流過空氣浮選系統(tǒng)，以除去存在于其中的不大于約1.0微米尺寸的不溶污染物，并獲得一種浮選汽提酚酸性污水；c)使所述浮選汽提酚酸性污水流過砂過濾系統(tǒng)，以除去存在于其中的所有殘留的大于約1.0微米尺寸的不溶污染物，并獲得一種過濾的酸性污水；d)對(duì)所述的過濾酸性污水進(jìn)行第一次pH調(diào)節(jié)，以穩(wěn)定可溶有機(jī)污染物的溶解性，并獲得一種pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水；e)使所述的pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水流過軟化劑，以除去存在于其中的二價(jià)和三價(jià)金屬陽離子，并獲得一種反向滲透酸性污水；f)對(duì)所述的反向滲透酸性污水進(jìn)行第二次pH調(diào)節(jié)，以重新穩(wěn)定可溶有機(jī)污染物的溶解性，并獲得一種pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水；和g)使所述的pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水流入與反向滲透膜的高壓側(cè)進(jìn)行接觸，以除去存在于其中的所有的硒，并從反向滲透膜的低壓側(cè)回收具有降低硒濃度的反向滲透流出物。
使用反向滲透膜同時(shí)根據(jù)在前步驟進(jìn)行合適的pH調(diào)節(jié)，就可在所述汽提酚酸性污水與其它存在于精煉廢水處理車間的廢水物流結(jié)合形成煉廠廢水物流之前，獲得一種具有顯著降低水平的硒的汽提酚酸性污水。
優(yōu)選實(shí)施例的描述參見

圖1，本發(fā)明的汽提酚酸性污水10，通常將含有有機(jī)和無機(jī)污染物。所述有機(jī)污染物，例如，可為溶解的和乳化的烴類如苯、乙苯、甲苯、二甲苯、苯酚等。所述無機(jī)污染物，例如，可為鹽類如氯化鈉、硫酸鈉、氯化鈣、碳酸鈣、磷酸鈣、氯化鋇、硫酸鋇等，氣體類如硫化氫、氨等，金屬類如銅、鎳、鉛、鋅、砷、鉭、硒、氟、鉬、鋇、鐵、鈷、鎢、鎘、鍶、釩、鎂、鉻、汞、硼等和氧化物。所述有機(jī)和無機(jī)污染物，通常地是以可溶形式和不溶形式存在的。一般地，所述汽提酚酸性污水具有相當(dāng)高濃度的酚和硒。存在于汽提酚酸性污水10中的酚的濃度，通常范圍在約190mg/L-200mg/L之間，存在于汽提酚酸性污水中硒的濃度通常范圍在約5.0mg/L-5.7mg/L之間。
汽提酚酸性污水10的溫度，通常是位于較高的溫度，例如處于高于約150°F。因此，在使用的方法開始之初，降低所述汽提酚酸性污水10的溫度是必要的，以防止如下所述的的反向滲透膜的結(jié)垢。所述汽提酚酸性污水10可通過使之流過冷卻系統(tǒng)12而得到冷卻，以獲得一種冷卻的汽提酚酸性污水14。冷卻系統(tǒng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的，例如，它可為一個(gè)熱交換器。所述冷卻系統(tǒng)12通常將會(huì)降低所述冷卻的汽提酚酸性污水的溫度到約100°F-125°F之間，優(yōu)選降低溫度到約105°F-115°F之間。
所述冷卻的汽提酚酸性污水14接著流過空氣浮選系統(tǒng)16，以便于除去存在于其中的不溶污染物和/或油滴，并獲得浮選汽提酚酸性污水18。空氣浮選系統(tǒng)是已知的，任意商業(yè)可得的空氣浮選系統(tǒng)都可用于此處。
非必須地，所述浮選汽提酚酸性污水18可使之流到一個(gè)緩沖罐中。緩沖對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的，任意商業(yè)可得的緩沖罐都可采用。一般地，緩沖罐可控制浮選汽提酚酸性污水18在用于此處方法中的通過的流量，這樣，如下所述，流過所述反向滲透膜的pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水的數(shù)量，是以所述反向滲透膜可通常處理的數(shù)量流過的。
所述浮選汽提酚酸性污水18流過砂過濾系統(tǒng)22，以除去存在于其中的所有殘留的不溶污染物和/或油滴，例如，是采用砂過濾器。砂濾器的使用，對(duì)本領(lǐng)技術(shù)人員來說是已知的，任意商業(yè)可得的砂濾器都可用于此處?？捎糜诖颂幍囊粋€(gè)優(yōu)選砂濾器系統(tǒng)是復(fù)式多介質(zhì)砂過濾器系統(tǒng)，它可由U.S.Filter Corp.購得。一般地，所述砂過濾系統(tǒng)22除去至少約約1微米尺寸或更大尺寸的不溶污染物和/或油滴，獲得一種過濾的酸性污水24。用于此處的砂濾器，通常可采用反洗流體便利地從所述砂濾器的砂床中釋放和溶解所有截留的污染物和/或油滴，從而得到清洗。采用所述的反向滲透流出物作為反洗流體是特別有利的，在下文中將對(duì)它進(jìn)行討論，由于它具有高的pH值，例如，pH值大于約9，通?？墒顾錾按驳玫綇氐浊逑础Ｋ錾盀V器接著可在通常的低砂床壓力降下連續(xù)進(jìn)行操作。
在從所述浮選汽提酚酸性污水18中過濾所有殘留的不溶污染物和/或油滴之后，調(diào)節(jié)所述過濾的酸性污水24的pH值升高以穩(wěn)定存在于其中的可溶有機(jī)污染物是必要的。所述過濾酸性污水24的pH可通過添加堿金屬氫氧化物，例如，氫氧化鈉到所述過濾酸性污水中，而進(jìn)行調(diào)節(jié)。氫氧化鈉是優(yōu)選地用于此處。添加到所述過濾的酸性污水24中的氫氧化鈉的數(shù)量，相對(duì)于每加侖的過濾酸性污水24，通常范圍在約0.005-0.02磅的50％NaOH鹽水。所述過濾酸性污水24的pH通?？商岣呒s0.5pH單位至約2.5pH單位，優(yōu)選地，可提高約1.0pH單位至約2.0pH單位，以獲得一種pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水26。因此，所述pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水24的pH范圍在約8.5-9.2之間，優(yōu)選是在8.8-9.0之間。
在調(diào)節(jié)過濾的酸性污水24的pH值之后，除去存在于所述pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水26中的所有的二價(jià)陽離子如鋇、鈣、鐵、鎂等和/或三價(jià)陽離子，是必要的，這是通過使酸性污水26流過軟化劑28而進(jìn)行的。除去存在于其中的所有鈣和鎂陽離子是非常有利的，這樣，如下所述，當(dāng)所述pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水流過反向滲透膜時(shí)，鈣基和鎂基礦物數(shù)量就不會(huì)沉淀并污染所述的反向滲透膜。沸石軟化劑、弱酸軟化劑、有機(jī)螯合劑如四乙酸乙二胺(EDTA)、四乙酸羥基乙二胺(HEDTA)、氮基三乙酸(NTA)、N-二羥基乙基氨基乙酸、亞乙基二(羥基苯基氨基乙酸)(EHPG)等；它們的結(jié)合，或采用其它軟化方法以除去二價(jià)和/或三價(jià)陽離子。弱酸軟化劑是優(yōu)選地用于此處之中。合適的弱酸化劑可為任意商業(yè)可得的弱酸軟化劑，這對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的，如那些可從U.S.Filter Corp購得的軟化劑。水垢抑制劑也可加入到其中以進(jìn)一步降低結(jié)垢的可能性。
一般地，所述pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水26是流過弱酸軟化劑28，以除去存在于其中的二價(jià)和/或三價(jià)陽離子，并獲得得一種反向滲透酸性污水30。二價(jià)和/或三價(jià)陽離子在反向滲透酸性污水30中可降低到的濃度水平其變化范圍，例如，對(duì)于來說，范圍是在低于約0.1mg/L至低于約0.01mg/L的水平，對(duì)于鎂來說，范圍是在低于約0.1mg/L至低于約0.01mg/L的水平。
存在于反向滲透酸性污水30中所有殘留可溶有機(jī)污染物，通常將會(huì)引起反向滲透膜的結(jié)垢，如下所述，當(dāng)它們流過反向滲透膜時(shí)。因此，有必要調(diào)節(jié)所述反向滲透酸性污水30的pH，例如，至pH值范圍到約9.5-11.0之間，優(yōu)選是到約10.1-10.5之間，以重新穩(wěn)定可溶的有機(jī)污染物，并獲得一種pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水32。所述反向滲透酸性污水30的pH可通過添加氫氧化物或堿金屬如氫氧化鈉到反向滲透進(jìn)料水30中而得到調(diào)節(jié)。氫氧化鈉優(yōu)選地用于此處。一般地，氫氧化鈉的數(shù)量，相對(duì)于每加侖的反向滲透酸性污水30，其范圍可在約0.005-0.02磅的50％NaOH鹽水之間。
所述pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水32，接著與反向滲透膜34的高壓側(cè)面進(jìn)行接觸，以除去存在于其中所有的可溶污染物，并從所述反向滲透膜34的低壓側(cè)面回收一種反向滲透流出物36，從該膜34的高壓側(cè)面回收一種反向滲透保留物38。從所述pH調(diào)節(jié)的反向滲透進(jìn)料水32中除去硒是非常有利的。本發(fā)明的反向滲透膜34可采用本領(lǐng)域已知的方法獲得。所述膜34可為一種薄膜組合膜，它具有一個(gè)相對(duì)厚的非網(wǎng)纖維襯里層、一個(gè)多孔超過濾膜作為中間層和一個(gè)密集非孔的聚合物膜作為分離層。所述的可用于此處的反向滲透膜34，可從Desalination Systems，Inc.(Escondido，CA)購買得到。所述反向滲透膜34通常可以濾去約97.5-99.9％的氯化鈉。
一般地，所述反向滲透膜34可采用已知的方法，成型為任意合適結(jié)構(gòu)，如平板、中空纖維等。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是易于理解的，平板可進(jìn)一步成型為如螺旋形纏繞組件或板框式結(jié)構(gòu)。用于此處的優(yōu)選結(jié)構(gòu)為螺旋纏繞組件。用于此處的具有螺旋纏繞組件結(jié)構(gòu)的反向滲透膜34，通常其直徑約為3英寸，長度約為40英寸。所述反向滲透膜34，在維持流過該膜34的壓差約200-1000psig條件下，每分鐘可處理約5加侖的pH調(diào)節(jié)反向滲透酸性污水32。滿載操作可使用多個(gè)較大的膜，具有工業(yè)有效直徑至少約8英寸和長度至少約60英寸。所述反向滲透膜34在滿載操作時(shí)，在維持流過該膜34的壓差約200-1000psig條件下，每分鐘可處理約7.5加侖的pH調(diào)節(jié)反向滲透酸性污水32。
所述的從反向滲透膜34的低壓側(cè)面回收的反向滲透流出物36，硒的濃度是降低的。仍存在于反向滲透流出物36中的硒的濃度范圍，例如，約為0.01-0.1，優(yōu)選是低于約0.05。反向滲透流出物36的濁度通常是低于約0.2NTU，優(yōu)選是低于約0.1NTU。以反向滲透流出物36形式回收的汽提酚酸性污水10的百分?jǐn)?shù)，約為50-90％，優(yōu)選約70-85％，更優(yōu)選約為75-80％。反向滲透流出物36接著可與存在于處理車間的其它廢水物流合并，形成煉廠廢水物流。所述滲透保留物38可送回到本文所述方法的起始位置并與所述汽提酚酸性污水10合并。
下述的實(shí)施例是用來說明本發(fā)明的例證。
實(shí)施例設(shè)立一套包括本發(fā)明方法的示范裝置，用來處理Texaco’sBakersfield Refinery(BkP)的汽提酚酸性污水。處理工藝的目的是從所述的煉油廠的汽提酚酸性污水(PhSSW)物流中除去硒，使得在處理工藝末尾回收的反向滲透流出物，當(dāng)它加入到精煉廠的總體廢水物流中時(shí)，會(huì)導(dǎo)致該廢水中的硒有很大程度的降低，從而使所述廢水能夠滿足或超出在用于注入到位于California的ClassV(非有害的)處理井的測試階段開始所建議的新標(biāo)準(zhǔn)的要求。所述建議的硒的限度為1.0mg/L。
由在1994年6月至1994年12月間進(jìn)行的初始中試所得到的操作和分析數(shù)據(jù)，和在1995年3月至1995年6月間進(jìn)行的所述方法的25天示范試驗(yàn)，是用來大體說明本發(fā)明所述的方法。
所述的示范裝置除了空氣浮選步驟之外，本發(fā)明的其它所有步驟都采用實(shí)施。用于這一步驟的空氣浮選系統(tǒng)是在本發(fā)明人指導(dǎo)下處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。說明PhSSW中難溶污染物的試驗(yàn)可從溶液中沉淀出來，如果所述PhSSW是暴露在空氣中并進(jìn)行攪動(dòng)。因此，可以認(rèn)為，空氣浮選系統(tǒng)通過沉淀這些污染物，它們接著可通過砂過濾系統(tǒng)而除去，可改進(jìn)整體方法的操作，這樣，它們就不可能會(huì)污染位于工藝下游的裝置。盡管如此，但是，沒有采用空氣浮選系統(tǒng)的測試方法，將說明和證實(shí)本發(fā)明的所有權(quán)利要求。
在所述的示范試驗(yàn)中，所述PhSSW的溫度是采用冷卻系統(tǒng)降低至約110°F，以獲得一種冷卻的PhSSW。冷卻的PhSSW接著連續(xù)地流過一個(gè)兩級(jí)介質(zhì)(MM)砂濾器，在該處大部分?jǐn)?shù)量的不溶有機(jī)和無機(jī)污染都被過濾器的砂床所除去。在每12小時(shí)的操作末尾，將冷卻的PhSSW轉(zhuǎn)向到另一個(gè)交替過濾器，同時(shí)關(guān)閉弄臟的過濾器，并通過泵抽一部分為此目的而貯存的反向滲透流出物，向上流過所述的砂床(反洗)約15分鐘，以除去截留在砂上的所有過濾的污染物而使其得到清洗。臟的反洗液泵壓回到精煉廠的廢水貯存罐中。所采用的反洗液的總體積，包括漂洗，約為PhSSW流量的3.5％。這一步驟可對(duì)每個(gè)過濾器交替地重復(fù)進(jìn)行。
砂濾器基本上除去冷卻的PhSSW中所有的不油和固體污染物，獲得一種過濾的酸性污水。所述的軟化水的濁度通常低于1.0NTU(懸液計(jì)測量的濁度單位)，經(jīng)常地是低于0.5NTU。所述過濾后的酸性污水，接著調(diào)節(jié)其pH提高到約9.0，以穩(wěn)定難溶的有機(jī)物，并獲得一種pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水。所述pH調(diào)節(jié)的酸性污水，接著傳送到一個(gè)雙弱酸(WA)軟化劑系統(tǒng)中，以降低其中硬度離子如鈣、鎂和其它二價(jià)陽離子的濃度，獲得一種反向滲透酸性污水。反向滲透酸性污水的鈣硬度降低到低于0.10mg/L。如果沒有除去的話，則在高的pH下，當(dāng)鈣在所述反向滲透膜中得到濃縮，它就會(huì)以碳酸鈣的形式從所述酸性污水中沉淀出來。所述WA軟化劑根據(jù)需要，可采用與反向滲透流出物制得的5％HCl和4％NaOH溶液進(jìn)行再生。額外的過濾也可在這些軟化劑中進(jìn)行，使得所述反向滲透酸性污水的濁度平均為0.2NTU。
可控流量的16.35NaOH(溶在反向滲透流出物中)溶液，注入到所述反向滲透酸性污水中，以提高并窯所述反向滲透酸性污水的pH在約10.0-10.2之間，獲得一種pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水。Nalco7280結(jié)垢抑制劑注入到所述的pH調(diào)節(jié)反向滲透酸性污水中，是以約4.0mg/L酸性污水的比例加入的，作為防止可能結(jié)垢的預(yù)防劑。所述的pH調(diào)節(jié)酸性污水進(jìn)入到所述反向滲透膜，約80％的酸性污水以反向滲透流出物的形式得到回收。所述pH調(diào)節(jié)酸性污水的pH，當(dāng)它在進(jìn)行處理從其中移走反向滲透流出物時(shí)，實(shí)際上是下降的。在已經(jīng)移走約44％的反向滲透流出物之后，含有一種第二16.3％NaOH注入系統(tǒng)的反向滲透膜，它們可提高所述的pH值，這樣，流出物就可維持其pH在約10.0-10.2之間。使用的NaOH的總量，相對(duì)于每加侖的pH調(diào)節(jié)反向滲透酸污水，平均為0.011磅的50％NaOH。在此較高pH下的操作，可顯著地提高仍殘留在該污水的可溶有機(jī)污染物的溶解性，當(dāng)它們的深度在反向滲透處理過程中升高時(shí)，這可抑制它們發(fā)生沉淀。
從所述反向滲透膜回收的反向滲透保留物的較小內(nèi)循環(huán)物流，轉(zhuǎn)向流入到所述pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水(圖1中未明確畫出)，這樣，流到所述反向滲透膜的所述酸性污水的流量，就可保持恒定不變，不會(huì)受回收的流出物的影響。對(duì)于110°F和9加侖/平方英尺·天的情形，所述反向滲透膜進(jìn)料操作壓力約為605psig。
回收的反向滲透流出物其中的硒大于98％已經(jīng)被除去。具體地說，所述PhSSW中的硒(由原子吸收光譜測得)，由平均濃度約5.55mg/L降低到反向滲透流出物中的平均濃度約0.07 mg/L。由TCLP測定的硒從約5.3mg/L，降低到低于約0.01mg/L，這是這種測試的最低測量限度。在此處使用的方法中降低的其它污染物如下總有機(jī)碳從約1457降低到約70mg/L，總硫化物從約103降低到約2.4mg/L?；厥盏姆聪驖B透流出物的物流認(rèn)為是清潔的，它足以可循環(huán)回到所述精煉處理水系統(tǒng)之中。
所述反向滲透膜可采用商業(yè)可得的高pH膜清洗溶液周期性進(jìn)行清洗，接著用反向滲透流出進(jìn)行漂洗。
一個(gè)分開的專用方法，接著對(duì)反向滲透廢棄物進(jìn)行試驗(yàn)，以從中除去濃縮的硒。這對(duì)于降低煉油廠最終廢水中硒的含量是非常重要的。在該廢棄物中的硒可從平均的約24.5降低到約0.64mg/L。硒以一種沉淀的淤泥形式進(jìn)行回收。殘留的廢棄物將在煉廠廢水處理系統(tǒng)中進(jìn)行處理。作為本發(fā)明和分開的專用方法同時(shí)使用的結(jié)果，輸送到煉廠廢水處理廠的所述PhSSW中硒的總體降低水平，超過96％。
發(fā)明示范實(shí)驗(yàn)(1995年3月-4月)80％回收-pH 10.1-DESAL SC2540FXP污染物 PhSSW RO進(jìn)料 沉淀的保 再利用的留物 流出物Na 161.0 313.3 2401.0 39.9Ca 10.0 ＜.05 0.24 ＜0.05磷酸鹽 10.0 9.727 5.3氧化硅 10.8 0.00.00.0Mg 0.06 ＜0.01 0.07 ＜0.01Cl-21.6 23.0 105.1 2.4HCO3-(1) 593.7 179.6 667.0 0.0CO3＝(1) 200.4 1080.6 3725.0 115OH-(1)0.0 0.00.0725SO4＝＜2.0 ＜2.0 0.0＜2.0硫化物 18.0 18.0 87.4 0.6As 0.002 0.002 0.007 ＜0.002Ba ＜0.010 ＜0.010＜0.010＜0.010R 0.0 1.123 1.615 1.000
Cr 0.015 0.015 0.0 ＜0.010Fe 0.054 ＜0.0600.290 ＜0.050Hg ＜0.0002 ＜0.0002 ＜0.0002＜0.0002Mo ＜0.050 ＜0.050＜0.050 ＜0.050Se 5.550 5.199 25.640 0.070Se(TCLP)5.300 4.750 0.0 ＜0.010Sr ＜0.050 ＜0.050＜0.050 ＜0.050V ＜0.050 ＜0.050＜0.050 ＜0.050Zn ＜0.050 ＜0.050＜0.050 ＜0.050苯酚194.0 194.0 848.4 29.8NH3205.0 205.0 296.7 182.0O&G 103.3 103.3 505.3 2.4TOC 1456.81456.8 6985.9 69.5TDS 700.0 1398.0 12130.0 157.0(1)以mg/L表示的CaCO權(quán)利要求
1.一種用來處理含有包括硒和二價(jià)和三價(jià)金屬陽離子的可溶的和不溶的有機(jī)和無機(jī)污染物的汽提酚酸性污水以降低存在于其中的硒濃度的方法，它包括a)使所述的汽提酚酸性污水流過冷卻系統(tǒng)，以降低所述汽提酚酸性污水的溫度，并獲得一種冷卻的汽提酚酸性污水；b)使所述冷卻的汽提酚酸性污水流過空氣浮選系統(tǒng)，以除去存在于其中的不大于約1.0微米尺寸的不溶污染物，并獲得一種浮選汽提酚酸性污水；c)使所述浮選汽提酚酸性污水流過砂過濾系統(tǒng)，以除去存在于其中的所有殘留的大于約1.0微米尺寸的不溶污染物，并獲得一種過濾的酸性污水；d)對(duì)所述的過濾酸性污水進(jìn)行第一次pH調(diào)節(jié)，以穩(wěn)定可溶有機(jī)污染物的溶解性，并獲得一種pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水；e)使所述的pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水流過軟化劑，以除去存在于其中的二價(jià)和三價(jià)金屬陽離子，并獲得一種反向滲透酸性污水；f)對(duì)所述的反向滲透酸性污水進(jìn)行第二次pH調(diào)節(jié)，以重新穩(wěn)定可溶有機(jī)污染物的溶解性，并獲得一種pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水；和g)使所述的pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水流入與反向滲透膜的高壓側(cè)面進(jìn)行接觸，以除去存在于其中的所有的硒，并從反向滲透膜的低壓側(cè)面回收具有降低硒濃度的反向滲透流出物。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的冷卻汽提酚酸性污水的溫度約為105°F-115°F之間。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的過濾酸性污水的pH是通過添加氫氧化鈉而得到提高的。
4.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水的pH值約在8.5-9.2之間。
5.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的軟化劑是選自由弱酸軟化劑、分子篩軟化劑和有機(jī)螯合劑所組成的組。
6.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的二價(jià)陽離子是選自由鈣離子和鎂離子所組成的組。
7.權(quán)利要求6所述的方法，其中所述的二價(jià)陽離子濃度是降低到低于0.1mg/L的鈣和低于0.1mg/L的鎂。
8.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反向滲透酸性污水的pH是通過添加氫氧化鈉而得到提高的。
9.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的pH調(diào)節(jié)反向滲透酸性污水的pH值在約10.1-10.5之間。
10.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述以反向滲透流出物形式回收的汽提酚酸性污水的百分?jǐn)?shù)約在50-90％之間。
11.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述以反向滲透流出物形式回收的汽提酚酸性污水的百分?jǐn)?shù)約在75-80％之間。
12.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反向滲透流出物中硒的濃度是降低到低于0.01-0.1mg/L。
13.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反向滲透膜對(duì)于氯化鈉的濾去百分?jǐn)?shù)約在97.5-99％之間。
14.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述砂過濾系統(tǒng)是采用一部分反向滲透流出物進(jìn)行清洗的。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種采用反向滲透和pH調(diào)節(jié)從汽提酚酸性污水中除去硒的方法。該方法包括:(a)使所述的汽提酚酸性污水流過冷卻系統(tǒng),以降低所述汽提酚酸性污水的溫度,并獲得一種冷卻的汽提酚酸性污水;(b)使所述冷卻的汽提酚酸性污水流過空氣浮選系統(tǒng),以除去存在于其中的不溶污染物,并獲得一種浮選汽提酚酸性污水;(c)使所述浮選汽提酚酸性污水流過砂過濾系統(tǒng),以除去存在于其中的所有殘留的不溶污染物,并獲得一種過濾的酸性污水;(d)對(duì)所述的過濾酸性污水進(jìn)行第一次pH調(diào)節(jié),以穩(wěn)定可溶有機(jī)污染物的溶解性,并獲得一種pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水;(e)使所述的pH調(diào)節(jié)的過濾酸性污水流過軟化劑,以除去存在于其中的二價(jià)和三價(jià)金屬陽離子,并獲得一種反向滲透酸性污水;(f)對(duì)所述的反向滲透酸性污水進(jìn)行第二次pH調(diào)節(jié),以重新穩(wěn)定可溶有機(jī)污染物的溶解性,并獲得一種pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水;和(g)使所述的pH調(diào)節(jié)的反向滲透酸性污水流入與反向滲透膜的高壓側(cè)面進(jìn)行接觸,以除去存在于其中的所有的硒,并從反向滲透膜的低壓側(cè)面回收具有降低濃度硒的反向滲透流出物。
文檔編號(hào)C02F9/00GK1340029SQ00803761
公開日2002年3月13日 申請(qǐng)日期2000年1月13日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月13日
發(fā)明者C·A·戴克 申請(qǐng)人:德士古發(fā)展公司