專利名稱：硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水的治理與資源回收利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種醫(yī)用抗氧化劑硫辛酸生產(chǎn)過程中排放的環(huán)合水解廢水的治理方法，具體而言，是一種環(huán)合水解廢水中乙醇和硫辛酸的回收利用以及廢水中其他有機(jī)物的去除方法。
背景技術(shù)：
硫辛酸是B族維生素，也是一種抗氧化劑。在歐洲用于治療糖尿病性神經(jīng)病或神經(jīng)系統(tǒng)并發(fā)癥的藥物，據(jù)美國(guó)《醫(yī)學(xué)論壇報(bào)》1999年11月18日載，硫辛酸可抑制蛋白氧化及退行性疾病的發(fā)生與發(fā)展。目前國(guó)內(nèi)硫辛酸生產(chǎn)的方法是以己二酸依次經(jīng)酯化、加成、還原、環(huán)合水解等而制得，每生產(chǎn)一噸硫辛酸就排放近160噸環(huán)合水解廢水。廢水呈黃色，pH值4.5～5，CODcr58000mg/L左右，廢水中主要含有乙醇(24000mg/L左右)、硫辛酸(1300mg/L左右)以及少量的甲苯、苯等有機(jī)物以及硫化鈉、氯化鈉等無機(jī)鹽。目前尚無有效的方法對(duì)廢水進(jìn)行處理，同時(shí)能有效地回收廢水中乙醇和硫辛酸。

發(fā)明內(nèi)容
1、發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提出一種能有效的回收和處理在硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水的方法，使廢水中的乙醇和硫辛酸得到充分的回收，使廢水得到很好的處理，使之符合排放標(biāo)準(zhǔn)。
2、本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水治理與資源回收利用方法，其特征是A)將硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水經(jīng)過預(yù)處理，于0～50℃的溫度和0.5～3.0BV/h的流量條件下，通過裝填有苯乙烯—-二乙烯基苯共聚大孔吸附樹脂吸附柱，使廢水中的硫辛酸等吸附在樹脂上，吸附出水經(jīng)中和、好氧生化處理后，達(dá)標(biāo)排放；B)用甲醇或乙醇作脫附劑，將吸附了廢水中硫辛酸等的大孔吸附樹脂脫附再生，然后再將大孔吸附樹脂水洗。
所述的預(yù)處理是先將硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水汽提，去除廢水中的乙醇，然后再將含乙醇的汽提餾出液精餾，回收得到的乙醇回用于硫辛酸的生產(chǎn)。
甲醇為脫附劑時(shí)，脫附溫度為30～50℃，乙醇為脫附劑時(shí)，脫附溫度為30～65℃，脫附劑流量均為0.2～2.0BV/h，高濃度脫附液經(jīng)蒸餾后，回收的甲醇或乙醇再用作脫附劑，蒸餾剩余液返回生產(chǎn)工序，低濃度脫附液作為下一批首用脫附劑循環(huán)使用。
水洗后，高濃度水洗脫附液經(jīng)蒸餾或精餾回收甲醇或乙醇再用作脫附劑，低濃度脫附液作為下一批首用脫附劑循環(huán)使用。
苯乙烯-二乙烯基苯共聚大孔吸附樹脂是具有超高交聯(lián)聚苯乙烯結(jié)構(gòu)的ND100樹脂、CHA111樹脂、H-103樹脂、JX101樹脂、NDA99樹脂、XAD-4樹脂、XAD-2樹脂、XAD-7樹脂或Diaion HP系列吸附樹脂，優(yōu)先選用CHA111樹脂或ND100樹脂。
3、有益效果采用本發(fā)明方法處理硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水，汽提餾出液經(jīng)精餾可以回收乙醇套用到生產(chǎn)中；樹脂吸附、好氧生化后廢水的CODcr從58000mg/L左右降至100mg/L以下，硫辛酸含量從1300mg/L左右降至0.5mg/L以下，脫附液返回生產(chǎn)工段中回收硫辛酸，如此可從每噸廢水回收1.3公斤硫辛酸，實(shí)現(xiàn)了廢水的治理與資源化。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1將10mL(約7.5g)CHA111樹脂裝填于有保溫夾套的玻璃柱中(φ12×160mm)。
取70mL黃色的環(huán)合水解廢水經(jīng)汽提、過濾。濾液中含有硫辛酸1295mg/L，CODcr4900mg/L，濾液在室溫下(25℃)以20M1/h的流量通過樹脂柱，吸附出水呈無色，硫辛酸含量降至0.1mg/L，CODcr降為850mg/L，此水經(jīng)中和、好氧生化處理后，CODcr為80mg/L，可達(dá)國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
經(jīng)吸附后的CHA111樹脂用溫度為48±1℃、30mL的甲醇和30mL自來水進(jìn)行脫附再生，流量為10mL/h。經(jīng)脫附再生后樹脂可恢復(fù)吸附能力。硫辛酸的脫附率為100％，吸附在樹脂上的其他物質(zhì)的脫附率為99.5％。高濃度脫附液(15mL)經(jīng)過蒸餾，回收的甲醇用作脫附劑。蒸餾剩余液返回生產(chǎn)工段回收硫辛酸。低濃度脫附液(15mL)用作下一批首用脫附劑。高濃度水洗脫附液(10mL)經(jīng)蒸餾回收的甲醇用作脫附劑，低濃度水洗脫附液用作下一批首用水洗劑。
實(shí)施例2將80mL(約60g)ND100樹脂裝填于有保溫夾套的玻璃柱中(φ30×250mm)。
取560mL黃色的環(huán)合水解廢水經(jīng)汽提、過濾。濾液中含有硫辛酸1305mg/L，CODcr5100mg/L，濾液在25℃左右，以200mL/h的流量通過樹脂柱，吸附出水呈無色，硫辛酸含量降至0.2mg/L，CODcr降為900mg/L，此水經(jīng)中和、好氧生化處理后，CODcr為85mg/L，可達(dá)國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
經(jīng)吸附后的ND100樹脂用溫度為60±1℃、240mL的乙醇和240mL自來水進(jìn)行脫附再生，流量為70mL/h。經(jīng)脫附再生后樹脂可恢復(fù)吸附能力。硫辛酸的脫附率為100％，吸附在樹脂上的其他物質(zhì)的脫附率為95％以上。高濃度乙醇脫附液(120mL)經(jīng)精餾回收乙醇用作脫附劑。蒸餾剩余液返回生產(chǎn)工段回收硫辛酸。低濃度乙醇脫附液(120Ml)用作下一批首用脫附劑。高濃度水洗脫附液(80mL)精餾回收乙醇用作脫附劑，低濃度水洗脫附液用作下一批首用水洗劑。
實(shí)施例3a.吸附工藝選用的吸附塔內(nèi)徑700mm，塔高4200mm，塔內(nèi)裝填ND100樹脂1.2噸(約1.5m3)。溫度為35℃左右的經(jīng)汽提除乙醇的環(huán)合水解廢水過濾后，用泵打入吸附塔，吸附流量為3.0m3/h，每批次處理量為10.5m3，廢水經(jīng)吸附處理后CODcr降為約950mg/L，硫辛酸未檢出，吸附出水送至好氧生化池處理，生化處理后，CODcr降為約85mg/L，可達(dá)國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
b.脫附再生采用4.5m3甲醇和4.5m3自來水脫附再生完成吸附工序的吸附樹脂。先將塔中殘液放盡，然后用0.80m3、48℃的甲醇逆向注入吸附柱并浸泡30分鐘，之后用3.7m3、48℃的甲醇順流洗脫樹脂，脫附流量為1.5m3/h，高濃度甲醇脫附液(2.2m3)蒸餾，餾出液回收甲醇用作脫附劑。蒸餾剩余液返回生產(chǎn)工段回收硫辛酸。低濃度甲醇脫附液(2.3m3)用作下一批首用脫附劑。待甲醇從吸附柱中流盡后，再用0.75m3、室溫的水逆向注入吸附柱并浸泡5分鐘，然后，快速將柱中的水洗脫附液順流快速放盡，如此將3.75m3的水等分為五次洗樹脂，高濃度水洗脫附液(1.5m3)經(jīng)蒸餾回收甲醇用作脫附劑，低濃度水洗脫附液(3m3)用作下一批首用水洗劑。
實(shí)施例4將實(shí)施例1中的CHA111樹脂改為JX101樹脂、H-103樹脂、NDA99樹脂，或者是AmberliteXAD-7、XAD-4、XAD-2樹脂，或者是Diaion HP系列大孔吸附樹脂，其他操作條件保持不變，除每批處理量有變化外，其他結(jié)果基本類同。
權(quán)利要求
1.一種硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水的治理與資源回收利用方法，其特征是A)將硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水經(jīng)過預(yù)處理，于0～50℃的溫度和0.5～3.0BV/h的流量條件下，通過裝填有苯乙烯—-二乙烯基苯共聚大孔吸附樹脂吸附柱，使廢水中的硫辛酸等吸附在樹脂上，吸附出水經(jīng)中和、好氧生化處理后排放；B)用甲醇或乙醇作脫附劑，將吸附了廢水中硫辛酸等的大孔吸附樹脂脫附再生，然后再將大孔吸附樹脂水洗。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水的治理與資源回收利用方法，其特征是預(yù)處理是先將硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水汽提，去除廢水中的乙醇，然后再將含乙醇的汽提餾出液精餾，回收得到的乙醇回用于硫辛酸的生產(chǎn)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水的治理與資源回收利用方法，其特征是甲醇為脫附劑時(shí)，脫附溫度為30～50℃，乙醇為脫附劑時(shí)，脫附溫度為30～65℃，脫附劑流量均為0.2～2.0BV/h，高濃度脫附液經(jīng)蒸餾或精餾后，回收的甲醇或乙醇再用作脫附劑，蒸餾剩余液返回生產(chǎn)工序，低濃度脫附液作為下一批首用脫附劑循環(huán)使用。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水的治理與資源回收利用方法，其特征是水洗后，高濃度水洗脫附液經(jīng)蒸餾或精餾回收甲醇或乙醇再用作脫附劑，低濃度脫附液作為下一批首用脫附劑循環(huán)使用。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水的治理與資源回收利用方法，其特征是苯乙烯-二乙烯基苯共聚大孔吸附樹脂是具有超高交聯(lián)聚苯乙烯結(jié)構(gòu)的ND100樹脂、CHA111樹脂、H-103樹脂、JX101樹脂、NDA99樹脂、XAD-4樹脂、XAD-2樹脂、XAD-7樹脂或Diaion HP系列吸附樹脂，優(yōu)先選用CHA111樹脂或ND100樹脂。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水治理與資源回收利用方法,該方法是:A)將硫辛酸生產(chǎn)過程中環(huán)合水解廢水經(jīng)過預(yù)處理,于0～50℃的溫度和0.5～3.0BV/h的流量條件下,通過裝填有苯乙烯－－二乙烯基苯共聚大孔吸附樹脂吸附柱,使廢水中的硫辛酸等吸附在樹脂上;B)用甲醇或乙醇作脫附劑,將吸附了廢水中硫辛酸等的大孔吸附樹脂脫附再生,然后再將大孔吸附樹脂水洗。采用本發(fā)明方法處理硫辛酸廢水,汽提餾出液經(jīng)精餾可以回收乙醇套用到生產(chǎn)中;處理后廢水的CODcr降至100mg/L以下,硫辛酸含量降至0.5mg/L以下,脫附液返回生產(chǎn)工段中回收硫辛酸,實(shí)現(xiàn)了廢水的治理與資源化。
文檔編號(hào)C02F3/02GK1375463SQ0211293
公開日2002年10月23日 申請(qǐng)日期2002年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月27日
發(fā)明者陳金龍, 魏瑞霞, 陳志強(qiáng), 李愛民, 王海玲, 葉必華, 張全興 申請(qǐng)人:南京大學(xué)