一種含汞廢水深度處理的方法
【專利摘要】一種含汞廢水深度處理方法,將含汞廢水收集后,依次經(jīng)過(guò)pH調(diào)節(jié)、化學(xué)沉降、深度處理后再經(jīng)污泥濃縮、固液分離處理后,分離出的液體進(jìn)行收集,分離后的固體裝袋密封收集。本發(fā)明解決了目前目前電石法生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂產(chǎn)生的含汞廢水處理效果差從而造成環(huán)境污染的問題,進(jìn)而提供了一種處理徹底、污染小、工藝簡(jiǎn)單合理、連續(xù)快速處理、易實(shí)施、見效快的深度處理含汞廢水的方法。本發(fā)明一方面使得含汞廢水處理徹底、污染小,另一方面由于本系統(tǒng)內(nèi)深度處理材料使用壽命長(zhǎng)、價(jià)格低廉且可再生重復(fù)使用,因此投資小,易實(shí)施;同時(shí)工藝簡(jiǎn)單合理,能夠有效的達(dá)到節(jié)能減排、保護(hù)環(huán)境的目的。
【專利說(shuō)明】一種含汞廢水深度處理的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含汞廢水的處理方法,特別是適用于聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)中的含汞廢水處理的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]由于中國(guó)具有富煤、貧油和少氣的資源特點(diǎn),電石法聚氯乙烯已發(fā)展成為聚氯乙烯工業(yè)的主流工藝。由于以氯化汞作為催化劑,不可避免的造成汞的流失,傳統(tǒng)的電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝存在著對(duì)環(huán)境極為嚴(yán)重的污染。雖然含汞廢水的危害早已被人民所認(rèn)識(shí),且開發(fā)了很多方法進(jìn)行處理,但大部分處理后含汞廢水無(wú)法達(dá)標(biāo)。
[0003]中國(guó)專利CN 102010086A中公布了 “ 一種三段連續(xù)工藝處理含汞廢水的方法”,其方法是:將含汞廢水PH調(diào)節(jié)至9-11,由泵打入反應(yīng)罐內(nèi),同時(shí)在反應(yīng)罐內(nèi)加入Hg:Na2S的質(zhì)量濃度比=1:5—1:20、質(zhì)量濃度為0.5—0.6的沉降劑Na2S溶液進(jìn)行充分反應(yīng),然后加入質(zhì)量濃度為0.01—0.03的無(wú)機(jī)絮凝劑,生產(chǎn)的HgS絮狀沉淀自然沉淀下來(lái),上清液經(jīng)過(guò)濾后達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),沉淀后的HgS沉淀物去污泥濃縮池。但是經(jīng)該方法處理后的廢水中仍含有低濃度的汞,會(huì)對(duì)環(huán)境造成影響,且自然沉淀速度慢,處理耗時(shí)較長(zhǎng)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明解決 了目前目前電石法生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂產(chǎn)生的含汞廢水處理效果差從而造成環(huán)境污染的問題,進(jìn)而提供了一種Hg2+處理徹底、污染小、工藝簡(jiǎn)單合理、連續(xù)快速處理、易實(shí)施、見效快的深度處理含汞廢水的方法。
[0005]本發(fā)明采用的技術(shù)方案:一種含汞廢水深度處理的方法,將含汞廢水收集后,依次經(jīng)過(guò)PH調(diào)節(jié)、化學(xué)沉降、壓濾、微濾處理后再經(jīng)污泥濃縮、固液分離處理后,分離出的液體進(jìn)行收集,分離后的固體裝袋密封收集,步驟如下:
(O首先將含汞廢水匯集至收集池進(jìn)行收集;
(2)收集的含汞廢水用泵打入pH調(diào)節(jié)池,將pH調(diào)節(jié)至9-11;
(3)經(jīng)pH調(diào)節(jié)后的含汞廢水用泵打入反應(yīng)罐進(jìn)行化學(xué)沉淀反應(yīng),在反應(yīng)罐內(nèi)加入Na2S溶液進(jìn)行充分反應(yīng),然后加入絮凝劑Fe3+ ;
(4)反應(yīng)后的含汞廢水進(jìn)入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾,壓濾后的含汞廢水進(jìn)入儲(chǔ)罐;
(5)經(jīng)壓濾后進(jìn)入儲(chǔ)罐的含汞廢水進(jìn)入微濾過(guò)濾器進(jìn)行處理,微濾后的上清液進(jìn)清液槽,微濾后的沉淀物去污泥濃縮池,經(jīng)污泥濃縮處理后再送入固液分離裝置進(jìn)行固液分離處理,分離后的液體送回儲(chǔ)罐進(jìn)一步處理,分離后的固體裝袋密封收集。通過(guò)微濾過(guò)濾器去除含汞廢水中細(xì)微顆粒的含汞物質(zhì)。
[0006]所述的含汞廢水深度處理的方法,經(jīng)微濾處理后的含汞廢水再經(jīng)過(guò)納濾處理,在微濾過(guò)濾器后設(shè)置納濾過(guò)濾器,經(jīng)微濾過(guò)濾后的含汞廢水進(jìn)入清液槽后用泵打入納濾過(guò)濾器。通過(guò)納濾進(jìn)一步去除微小含汞物質(zhì)。
[0007]所述的含汞廢水深度處理的方法,經(jīng)納濾處理后的含汞廢水再經(jīng)過(guò)樹脂吸附處理,在納濾過(guò)濾器后設(shè)置樹脂吸附塔,經(jīng)納濾過(guò)濾后的含汞廢水進(jìn)入樹脂吸附塔,吸附后的含汞廢水中含汞濃度< 0.5ug/l后達(dá)標(biāo)排放,再生水回用于觸媒生產(chǎn)。通過(guò)樹脂吸附塔,吸附殘余的含汞物質(zhì)。
[0008]所述的含汞廢水深度處理的方法,在儲(chǔ)罐后設(shè)置保安過(guò)濾器,壓濾后的含汞廢水進(jìn)入儲(chǔ)罐收集后進(jìn)入保安過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。保安過(guò)濾器主要保護(hù)微濾過(guò)濾器,延長(zhǎng)微濾過(guò)濾器使用壽命。
[0009]所述的含汞廢水深度處理的方法,微濾過(guò)濾器排渣、反沖洗與納濾過(guò)濾器的濃縮液均排入污泥濃縮池,污泥濃縮池內(nèi)含汞水經(jīng)壓濾機(jī)壓濾后,回送至儲(chǔ)罐,繼續(xù)進(jìn)行后續(xù)處理,壓濾機(jī)所產(chǎn)生的汞泥,用包含內(nèi)襯的雙層密封袋收集。
[0010]所述的含汞廢水深度處理的方法,壓濾機(jī)為板框式壓濾機(jī),濾布過(guò)濾精度為300-500 目。
[0011]所述的含汞廢水深度處理的方法,微濾過(guò)濾器采用0.2 um的戈?duì)柲み^(guò)濾,運(yùn)行壓力為(T0.15Kpa,采用高位差來(lái)達(dá)到。
[0012]所述的含汞廢水深度處理的方法,反應(yīng)罐內(nèi)的含汞廢水不進(jìn)行自然沉淀,直接進(jìn)入壓濾機(jī)內(nèi)固液分尚。
[0013]所述的含汞廢水深度處理的方法,其納濾過(guò)濾器采用聚酰胺復(fù)合薄膜的納濾膜過(guò)濾,運(yùn)行壓力為30(T3000KPa,操作溫度為1(T50°C,PH運(yùn)行范圍3~7。
[0014]所述的含汞廢水深度處理的方法,其樹脂吸附塔內(nèi)采用大分子改性樹脂填料。
[0015]本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明本著保護(hù)環(huán)境、節(jié)能減排的目的,針對(duì)電石法生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂工業(yè)爐合成工序產(chǎn)生的含汞廢水難以處理這一污染環(huán)境的因素,通過(guò)化學(xué)沉淀法、壓濾、微濾和納濾的方法即可快速分離含汞沉淀,又能有效降低含汞廢水中汞濃度,最后采用樹脂吸附處理的方法吸附殘余的汞,可穩(wěn)定有效的將廢水中的含汞濃度降至0.5ug/Ι以下,而且選用的樹脂填料價(jià)格低廉,可以再生,除汞效率高,再生水可用于觸媒生產(chǎn),無(wú)廢水產(chǎn)生,有利于含汞廢水的處理。本發(fā)明一方面使得含汞廢水處理徹底、污染小,另一方面由于本系統(tǒng)內(nèi)深度處理材料使用壽命長(zhǎng)、價(jià)格低廉且可再生重復(fù)使用,因此投資小,易實(shí)施;同時(shí)工藝簡(jiǎn)單合理,能夠有效的達(dá)到節(jié)能減排、保護(hù)環(huán)境的目的。本發(fā)明可廣泛應(yīng)用于含汞廢水的處理中,特別是適用于聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)中的含汞廢水的深度處理中。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0016]圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
[0017]圖1中,I為收集池、2為pH調(diào)節(jié)池、3為反應(yīng)罐、4為壓濾機(jī)、5為儲(chǔ)罐、6為保安過(guò)濾器、7為微濾過(guò)濾器、8為固液分離裝置、9為清液槽、10為污泥濃縮池、11為納濾過(guò)濾器、12為樹脂吸附塔。
[0018]
【具體實(shí)施方式】
[0019]參照附圖1,一種含汞廢水深度處理的方法,將含汞廢水收集后,依次經(jīng)過(guò)pH調(diào)節(jié)、化學(xué)沉降、壓濾、微濾處理后再經(jīng)污泥濃縮、固液分離處理后,分離出的液體進(jìn)行收集,分離后的固體裝袋密封收集,步驟如下:首先將含汞廢水匯集至收集池I進(jìn)行收集;收集的含汞廢水用泵打入PH調(diào)節(jié)池2,將pH調(diào)節(jié)至9-11 ;經(jīng)pH調(diào)節(jié)后的含汞廢水用泵打入反應(yīng)罐3進(jìn)行化學(xué)沉淀反應(yīng),在反應(yīng)罐內(nèi)加入Na2S溶液進(jìn)行充分反應(yīng),然后加入絮凝劑Fe3+ ;反應(yīng)后的含汞廢水進(jìn)入壓濾機(jī)4進(jìn)行壓濾,壓濾后的含汞廢水進(jìn)入儲(chǔ)罐5 ;經(jīng)壓濾后進(jìn)入儲(chǔ)罐的含汞廢水進(jìn)入微濾過(guò)濾器7進(jìn)行處理,微濾后的上清液進(jìn)清液槽9,微濾后的沉淀物去污泥濃縮池10,經(jīng)污泥濃縮處理后再送入固液分離裝置8進(jìn)行固液分離處理,分離后的液體送回儲(chǔ)罐進(jìn)一步處理,分離后的固體裝袋密封收集。
[0020]另一實(shí)施例不同之處在于經(jīng)微濾處理后的含汞廢水再經(jīng)過(guò)納濾處理,在微濾過(guò)濾器后設(shè)置納濾過(guò)濾器11,經(jīng)微濾過(guò)濾后的含汞廢水進(jìn)入清液槽后用泵打入納濾過(guò)濾器。
[0021]另一實(shí)施例不同之處在于經(jīng)納濾處理后的含汞廢水再經(jīng)過(guò)樹脂吸附處理,在納濾過(guò)濾器后設(shè)置樹脂吸附塔12,經(jīng)納濾過(guò)濾后的含汞廢水進(jìn)入樹脂吸附塔,吸附后的含汞廢水中含汞濃度< 0.5ug/l后達(dá)標(biāo)排放,再生水回用于觸媒生產(chǎn)。
[0022]另一實(shí)施例不同之處在于在儲(chǔ)罐后設(shè)置保安過(guò)濾器6,壓濾后的含汞廢水進(jìn)入儲(chǔ)罐收集后進(jìn)入保安過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。
[0023]另一實(shí)施例不同之處在于微濾過(guò)濾器排渣、反沖洗與納濾過(guò)濾器的濃縮液均排入污泥濃縮池,污泥濃縮池內(nèi)含汞水經(jīng)壓濾機(jī)壓濾后,回送至儲(chǔ)罐,繼續(xù)進(jìn)行后續(xù)處理,壓濾機(jī)所產(chǎn)生的汞泥,用包含內(nèi)襯的雙層密封袋收集。 [0024]另一實(shí)施例不同之處在于壓濾機(jī)為板框式壓濾機(jī),濾布過(guò)濾精度為300目。
[0025]另一實(shí)施例不同之處在于壓濾機(jī)為板框式壓濾機(jī),濾布過(guò)濾精度為400目。
[0026]另一實(shí)施例不同之處在于壓濾機(jī)為板框式壓濾機(jī),濾布過(guò)濾精度為500目。
[0027]另一實(shí)施例不同之處在于微濾過(guò)濾器采用0.2 um的戈?duì)柲み^(guò)濾,運(yùn)行壓力為OKpa,采用高位差來(lái)達(dá)到。
[0028]另一實(shí)施例不同之處在于微濾過(guò)濾器采用0.2 um的戈?duì)柲み^(guò)濾,運(yùn)行壓力為
0.lKpa,采用高位差來(lái)達(dá)到。
[0029]另一實(shí)施例不同之處在于微濾過(guò)濾器采用0.2 um的戈?duì)柲み^(guò)濾,運(yùn)行壓力為
0.15Kpa,采用高位差來(lái)達(dá)到。
[0030]另一實(shí)施例不同之處在于反應(yīng)罐內(nèi)的含汞廢水不進(jìn)行自然沉淀,直接進(jìn)入壓濾機(jī)內(nèi)固液分離。
[0031]另一實(shí)施例不同之處在于納濾過(guò)濾器采用聚酰胺復(fù)合薄膜的納濾膜過(guò)濾,運(yùn)行壓力為300KPa,操作溫度為10°C,PH運(yùn)行范圍3。
[0032]另一實(shí)施例不同之處在于納濾過(guò)濾器采用聚酰胺復(fù)合薄膜的納濾膜過(guò)濾,運(yùn)行壓力為800KPa,操作溫度為20°C,PH運(yùn)行范圍4。
[0033]另一實(shí)施例不同之處在于納濾過(guò)濾器采用聚酰胺復(fù)合薄膜的納濾膜過(guò)濾,運(yùn)行壓力為lOOOKPa,操作溫度為25°C,PH運(yùn)行范圍4。
[0034]另一實(shí)施例不同之處在于納濾過(guò)濾器采用聚酰胺復(fù)合薄膜的納濾膜過(guò)濾,運(yùn)行壓力為1500KPa,操作溫度為30°C,PH運(yùn)行范圍5。
[0035]另一實(shí)施例不同之處在于納濾過(guò)濾器采用聚酰胺復(fù)合薄膜的納濾膜過(guò)濾,運(yùn)行壓力為2000KPa,操作溫度為40°C,PH運(yùn)行范圍6。
[0036]另一實(shí)施例不同之處在于納濾過(guò)濾器采用聚酰胺復(fù)合薄膜的納濾膜過(guò)濾,運(yùn)行壓力為3000KPa,操作溫度為50°C,PH運(yùn)行范圍7。[0037]另一實(shí)施例不同之處在于樹脂吸附塔內(nèi)采用大分子改性樹脂填料。
[0038]另一實(shí)施例不同之處在于包括依次相連接的收集池、PH調(diào)節(jié)池、反應(yīng)罐及含汞廢水的深度處理裝置,步驟如下:首先將含汞廢水匯集至收集池;用泵將收集池均勻的含汞廢水打入PH調(diào)節(jié)池,將PH調(diào)節(jié)至9-11 ;由泵打入反應(yīng)罐內(nèi),同時(shí)在反應(yīng)罐內(nèi)加入Na2S溶液進(jìn)行充分反應(yīng),然后加入絮凝劑Fe3+ ;反應(yīng)后的含汞水進(jìn)入含汞廢水的深度處理裝置;固液分離裝置分離出的液體返回儲(chǔ)罐,分離后的固體,用包含內(nèi)襯的雙層密封袋收集。
[0039]另一實(shí)施例不同之處在于深度處理裝置包括依次相連的壓濾機(jī)、儲(chǔ)罐、保安過(guò)濾器、微濾過(guò)濾器、清液槽、納濾過(guò)濾器、樹脂吸附塔、污泥濃縮池。經(jīng)反應(yīng)罐反應(yīng)后的含汞水經(jīng)壓濾機(jī)壓濾,去除沉淀的HgS沉淀物后送至儲(chǔ)罐,由泵打入保安過(guò)濾器過(guò)濾后進(jìn)入微濾過(guò)濾器,過(guò)濾后的產(chǎn)水進(jìn)入清液槽后,用泵打入納濾過(guò)濾器,過(guò)濾后的產(chǎn)水進(jìn)入樹脂吸附塔,吸附后的廢水當(dāng)含汞濃度< 0.5ug/l后達(dá)標(biāo)排放,再生水用于觸媒生產(chǎn),微濾過(guò)濾器排渣、反沖洗與納濾過(guò)濾器的濃縮液均排入污泥濃縮池,污泥濃縮池內(nèi)含汞水經(jīng)壓濾機(jī)壓濾后,回送至儲(chǔ)罐,繼續(xù)進(jìn)行后續(xù)處理,壓濾機(jī)所產(chǎn)生的汞泥,用包含內(nèi)襯的雙層密封袋收集。
[0040]另一實(shí)施例不同之處在于來(lái)自電石法聚氯乙烯生產(chǎn)中產(chǎn)生的含汞廢酸、廢堿液等含汞廢水,匯集至收集池均化后,用泵將收集池均勻的含汞廢水打入PH調(diào)節(jié)池,將PH調(diào)節(jié)至9-11,利于后續(xù)反應(yīng),由泵打入反應(yīng)罐內(nèi),同時(shí)在反應(yīng)罐內(nèi)加入Na2S溶液進(jìn)行充分反應(yīng),然后加入無(wú)機(jī)絮凝劑,攪拌反應(yīng)均勻后,直接經(jīng)壓濾機(jī)壓濾,去除沉淀的HgS沉淀物后送至儲(chǔ)罐,可大幅縮短沉降時(shí)間,由泵將儲(chǔ)罐中含汞水打入保安過(guò)濾器過(guò)濾后進(jìn)入微濾過(guò)濾器,去除微小含汞物質(zhì),過(guò)濾后的產(chǎn)水進(jìn)入清液槽后,用泵打入納濾過(guò)濾器,進(jìn)一步去除微小含汞物質(zhì),過(guò)濾后的產(chǎn)水進(jìn)入樹脂吸附塔,吸附殘余的含汞物質(zhì),吸附后的廢水當(dāng)含汞濃度(0.5ug/l后達(dá)標(biāo)排放,再生水用于觸媒生產(chǎn),微濾過(guò)濾器排渣、反沖洗與納濾過(guò)濾器的濃縮液均排入污泥濃縮池,污泥濃縮池內(nèi)含汞水經(jīng)壓濾機(jī)壓濾后,回送至儲(chǔ)罐,繼續(xù)進(jìn)行后續(xù)處理,壓濾機(jī)所產(chǎn)生的汞泥,用包含內(nèi)襯的雙層密封袋收集存放在危廢庫(kù)房,統(tǒng)一交由有資質(zhì)單位處理,從 而達(dá)到除汞減少環(huán)境污染的目的。
【權(quán)利要求】
1.一種含汞廢水深度處理的方法,其特征在于:將含汞廢水收集后,依次經(jīng)過(guò)pH調(diào)節(jié)、化學(xué)沉降、壓濾、微濾、納濾處理后再經(jīng)污泥濃縮、固液分離處理后,分離出的液體進(jìn)行收集,分離后的固體裝袋密封收集,步驟如下: (O首先將含汞廢水匯集至收集池進(jìn)行收集; (2)收集的含汞廢水用泵打入pH調(diào)節(jié)池,將pH調(diào)節(jié)至9-11; (3)經(jīng)pH調(diào)節(jié)后的含汞廢水用泵打入反應(yīng)罐進(jìn)行化學(xué)沉淀反應(yīng),在反應(yīng)罐內(nèi)加入Na2S溶液進(jìn)行充分反應(yīng),然后加入絮凝劑Fe3+ ; (4)反應(yīng)后的含汞廢水進(jìn)入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾,壓濾后的含汞廢水進(jìn)入儲(chǔ)罐; (5)經(jīng)壓濾后進(jìn)入儲(chǔ)罐的含汞廢水進(jìn)入微濾過(guò)濾器進(jìn)行處理,微濾后的上清液進(jìn)清液槽,微濾后的沉淀物去污泥濃縮池,經(jīng)污泥濃縮處理后再送入固液分離裝置進(jìn)行固液分離處理,分離后的液體送回儲(chǔ)罐進(jìn)一步處理,分離后的固體裝袋密封收集。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含汞廢水深度處理方法,其特征在于:經(jīng)微濾處理后的含汞廢水再經(jīng)過(guò)納濾處理,在微濾過(guò)濾器后設(shè)置納濾過(guò)濾器,經(jīng)微濾過(guò)濾后的含汞廢水進(jìn)入清液槽后用泵打入納濾過(guò)濾器。
3.根據(jù)權(quán)利要求2 所述的含汞廢水深度處理的方法,其特征在于:經(jīng)納濾處理后的含汞廢水再經(jīng)過(guò)樹脂吸附處理,在納濾過(guò)濾器后設(shè)置樹脂吸附塔,經(jīng)納濾過(guò)濾后的含汞廢水進(jìn)入樹脂吸附塔,吸附后的含汞廢水中含汞濃度< 0.5ug/l后達(dá)標(biāo)排放,再生水回用于觸媒生產(chǎn)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含汞廢水深度處理方法,其特征在于:在儲(chǔ)罐后設(shè)置保安過(guò)濾器,壓濾后的含汞廢水進(jìn)入儲(chǔ)罐收集后進(jìn)入保安過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含汞廢水深度處理方法,其特征在于:微濾過(guò)濾器排渣、反沖洗與納濾過(guò)濾器的濃縮液均排入污泥濃縮池,污泥濃縮池內(nèi)含汞水經(jīng)壓濾機(jī)壓濾后,回送至儲(chǔ)罐,繼續(xù)進(jìn)行后續(xù)處理,壓濾機(jī)所產(chǎn)生的汞泥,用包含內(nèi)襯的雙層密封袋收集。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5所述的含汞廢水深度處理方法,其特征在于:壓濾機(jī)為板框式壓濾機(jī),濾布過(guò)濾精度為300-500目。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含汞廢水深度處理方法,其特征在于:微濾過(guò)濾器采用0.2um的戈?duì)柲み^(guò)濾,運(yùn)行壓力為(T0.15Kpa,采用高位差來(lái)達(dá)到。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含汞廢水深度處理的方法,其特征在于:反應(yīng)罐內(nèi)的含汞廢水不進(jìn)行自然沉淀,直接進(jìn)入壓濾機(jī)內(nèi)固液分離。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含汞廢水深度處理方法,其特征在于:納濾過(guò)濾器采用聚酰胺復(fù)合薄膜的納濾膜過(guò)濾,運(yùn)行壓力為30(T3000KPa,操作溫度為1(T50°C,PH運(yùn)行范圍3~7。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的含汞廢水深度處理的方法,其特征在于:樹脂吸附塔內(nèi)采用大分子改性樹脂填料。
【文檔編號(hào)】C02F101/20GK103936187SQ201410094608
【公開日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2014年3月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月15日
【發(fā)明者】吳彬, 李春江, 黃富銘, 劉俊杰, 黃帥杰, 黃偉, 楊友信, 唐紅建, 陸俊, 秦明月 申請(qǐng)人:新疆天業(yè)(集團(tuán))有限公司, 天能化工有限公司, 天辰化工有限公司