国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝的制作方法

      文檔序號(hào):4857660閱讀:189來源:國(guó)知局
      不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝的制作方法
      【專利摘要】本發(fā)明適用于鋼鐵及金屬、機(jī)械加工領(lǐng)域,提供一種不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝,具體包括石灰中和步驟和強(qiáng)堿中和步驟。本發(fā)明通過分級(jí)中和沉淀,不同階段投加不同的中和劑,可以實(shí)現(xiàn)分別回收硫酸鈣以及其它金屬氫氧化物,回收的純度較高的金屬氫氧化物具有較高的利用價(jià)值,可回用于鋼鐵企業(yè)作為冶煉原料使用,與全部采用石灰作為中和劑相比,具有回收物利用價(jià)值高的特點(diǎn)。
      【專利說明】不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝

      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0001]本發(fā)明屬于鋼鐵及金屬、機(jī)械加工領(lǐng)域,尤其涉及一種不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝。

      【背景技術(shù)】
      [0002]鋼鋼鐵企業(yè)或不銹鋼加工企業(yè),往往采用硫酸,或者采用硫酸、硝酸、氫氟酸的混合液,對(duì)不銹鋼(鉻和鉻鎳金)、特種用途合金(例如鎳基合金)或特種金屬(例如,鈦、鋯)板材棒材等表面進(jìn)行酸洗,以去除金屬表面的氧化鐵皮,滿足金屬材料加工的要求。廢液中含有大量的游離H2SO4、少量的HN03、HF以及Fe,Ti,Ni, Cr,Zr等金屬陽離子。這些廢液通常采用石灰一步中和沉淀法進(jìn)行廢液中和、沉淀處理,處理后產(chǎn)生大量的含有硫酸鈣、金屬氫氧化物的混合污泥,這些污泥其價(jià)值極低,一般用于填埋,會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定的危害。這種硫酸酸洗廢液中含有大量的金屬元素,特別是含有鎳、鉻、鈦等金屬元屬,具有極高的價(jià)值。


      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0003]鑒于上述問題,本發(fā)明的目的在于提供一種不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝,該工藝通過分級(jí)中和沉淀,可以分別回收硫酸鈣以及其它金屬氫氧化物,工藝投資成本低、運(yùn)行費(fèi)用低,無環(huán)境污染。
      [0004]所述不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝,包括下述步驟:
      [0005]石灰中和步驟,將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣反應(yīng),生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液,排入沉淀池沉淀后取上清液,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏并回收;
      [0006]強(qiáng)堿中和步驟,將所述石灰中和步驟中得到的上清液排入反應(yīng)池,投加氫氧化鈉并攪拌,在反應(yīng)得到的金屬氫氧化物和水的混合廢液中通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,得到凝絮混合液,并將所述凝絮混合液送入沉淀池,其上清液直接排放或送至廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入壓濾機(jī),得到含有大量金屬氫氧化物的污泥,并予以回收用于金屬冶煉。
      [0007]進(jìn)一步的,所述石灰中和步驟包括:
      [0008]將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣并攪拌,將反應(yīng)生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液排入一號(hào)沉淀池,硫酸鈣得以沉淀后取上清液,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏并回收;
      [0009]將一號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液送入二號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣并攪拌,將反應(yīng)生成的成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液排入二號(hào)沉淀池,硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物得以沉淀后,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入二號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏并回收;
      [0010]所述強(qiáng)堿中和步驟包括:
      [0011]將二號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液送入三號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈉并攪拌,將反應(yīng)得到的金屬氫氧化物和水的混合廢液中通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,得到凝絮混合液;
      [0012]將所述凝絮混合液送入三號(hào)沉淀池,其上清液直接排放或送至廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī),得到含有大量金屬氫氧化物的污泥,并予以回收用于金屬冶煉。
      [0013]進(jìn)一步的,第一次投入氫氧化鈣或氧化鈣時(shí),控制一號(hào)反應(yīng)池內(nèi)pH值在I?3之間,第二次投入氫氧化鈣或氧化鈣時(shí),控制二號(hào)反應(yīng)池內(nèi)pH值在5?6之間;所述強(qiáng)堿中和步驟中,投放氫氧化鈉時(shí),控制三號(hào)反應(yīng)池內(nèi)PH值在8?9之間;所述一號(hào)、二號(hào)、三號(hào)沉淀池的沉淀時(shí)間為3?5小時(shí)。
      [0014]進(jìn)一步的,所述石灰中和步驟包括:
      [0015]將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣反應(yīng),生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液,排入一號(hào)沉淀池沉淀后取上清液,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏并回收;
      [0016]所述強(qiáng)堿中和步驟包括:
      [0017]將一號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液送入三號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈉并攪拌,將反應(yīng)得到的金屬氫氧化物和水的混合廢液中通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,得到凝絮混合液;
      [0018]將所述凝絮混合液送入三號(hào)沉淀池,其上清液直接排放或送至廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī),得到含有大量金屬氫氧化物的污泥,并予以回收用于金屬冶煉。
      [0019]進(jìn)一步的,在所述石灰中和步驟中,壓濾機(jī)在卸泥前,采用高壓水在線對(duì)沉淀污泥進(jìn)行滲透清洗,以去除石膏中含有的殘余酸、可溶性物質(zhì),得到純度較高的含水石膏;清洗后的廢水返回對(duì)應(yīng)反應(yīng)池或排到廢水處理站進(jìn)一步處理。
      [0020]進(jìn)一步的,在強(qiáng)堿中和步驟中,每升混合液中投加30?60mg的助凝劑。
      [0021]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明通過分級(jí)中和沉淀,不同階段投加不同的中和劑,可以實(shí)現(xiàn)分別回收硫酸鈣以及其它金屬氫氧化物,回收的純度較高的金屬氫氧化物具有較高的利用價(jià)值,可回用于鋼鐵企業(yè)作為冶煉原料使用,與全部采用石灰作為中和劑相比,具有回收物利用價(jià)值高的特點(diǎn)。

      【專利附圖】

      【附圖說明】
      [0022]圖1是本發(fā)明實(shí)施例提供的不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)圖。

      【具體實(shí)施方式】
      [0023]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白,以下結(jié)合附圖及實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解,此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。
      [0024]為了說明本發(fā)明所述的技術(shù)方案,下面通過具體實(shí)施例來進(jìn)行說明。
      [0025]實(shí)施例一:
      [0026]圖1示出了本發(fā)明實(shí)施例提供的不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝系統(tǒng)的結(jié)構(gòu),為了便于說明僅示出了與本發(fā)明實(shí)施例相關(guān)的部分。
      [0027]參照?qǐng)D1,本實(shí)施例提供了一種不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝工藝,包括下述步驟:
      [0028]S101、將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池1,投加氫氧化鈣或氧化鈣并攪拌,將反應(yīng)生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液排入一號(hào)沉淀池2,硫酸鈣得以沉淀后取上清液,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)7壓濾脫水,得到含水石膏并回收。
      [0029]本步驟中,所述不銹鋼硫酸酸洗廢液為硫酸金屬酸洗廢液;或?yàn)榱蛩?、硝酸、氫氟酸混合的金屬酸洗廢液;或?yàn)榱蛩帷⑾跛峄旌系慕饘偎嵯磸U液;或?yàn)榱蛩?、氫氟酸混合的金屬酸洗廢液。不銹鋼硫酸酸洗廢液中,除了包含F(xiàn)e外,也可以包括其它金屬(特種用途合金,例如鎳基合金),或特種金屬(例如,鈦、鋯)的硫酸酸洗廢液。
      [0030]本步驟將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池1,投加氫氧化鈣或氧化鈣并攪拌(pH值控制在1-3之間,優(yōu)選為2),反應(yīng)式如下(反應(yīng)方程式中金屬離子以Me統(tǒng)一代替,假設(shè)Me離子為二價(jià)金屬離子,在不同價(jià)金屬的情況下,反應(yīng)方程式可以相應(yīng)改寫):
      [0031]H2S04+Ca (OH) 2 = CaS04+2H20
      [0032]2HN03+Ca (OH) 2 = Ca (NO3) 2+2H20 (如含有硝酸)
      [0033]2HF+Ca (OH) 2 = CaF2+2H20 (如含有氫氟酸)
      [0034]MeS04+Ca (OH) 2 = CaS04+Me (OH) 2
      [0035]在此pH值條件下,金屬氫氧化物呈可溶性狀態(tài),而CaSO4則會(huì)以難溶物質(zhì)沉淀析出。
      [0036]然后將得到的混合液排入一號(hào)沉淀池2,沉淀時(shí)間約為3?5小時(shí),硫酸鈣得以沉淀,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)7壓濾脫水,得到純度較高的含水石膏,在含水石膏中也含有硫酸、硫酸金屬化合物等,在卸泥前,采用高壓水在線對(duì)污泥進(jìn)行滲透清洗,以去除石膏中含有的酸等可溶性成份,清洗后的廢水返回一號(hào)反應(yīng)池I或排到廢水處理站進(jìn)一步處理。
      [0037]S102、將一號(hào)沉淀池2中沉淀后的上清液送入二號(hào)反應(yīng)池3,投加氫氧化鈣或氧化鈣并攪拌,將反應(yīng)生成的成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液排入二號(hào)沉淀池4,硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物得以沉淀后,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入二號(hào)壓濾機(jī)8壓濾脫水,得到含水石膏并回收。
      [0038]一號(hào)沉淀池2沉淀后的上清液進(jìn)入二號(hào)反應(yīng)池3,投加氫氧化鈣或氧化鈣(pH值控制在5?6之間,優(yōu)選為6),經(jīng)攪拌,反應(yīng)生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液。反應(yīng)方程式如下:
      [0039]H2S04+Ca (OH) 2 = CaS04+2H20
      [0040]MeS04+Ca (OH) 2 = CaS04+Me (OH) 2
      [0041]混合液排入二號(hào)沉淀池4,沉淀時(shí)間約為3?5小時(shí)。硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物得以沉淀,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入二號(hào)壓濾機(jī)8壓濾脫水后作為含水石膏(含少量金屬氫氧化物)回收,在卸泥前,采用高壓水在線對(duì)污泥進(jìn)行滲透清洗,以去除石膏中含有的酸等可溶性成份,清洗后的廢水返回二號(hào)反應(yīng)池3或排到廢水處理站進(jìn)一步處理。
      [0042]S103、將二號(hào)沉淀池4中沉淀后的上清液送入三號(hào)反應(yīng)池5,投加氫氧化鈉并攪拌,將反應(yīng)得到的金屬氫氧化物和水的混合廢液中通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,得到凝絮混合液。
      [0043]二號(hào)沉淀池4沉淀后的上清液進(jìn)入三號(hào)反應(yīng)池5,投加氫氧化鈉(粉劑、片劑或溶液),經(jīng)攪拌,控制pH值為8?9,優(yōu)選為9,金屬離子和氫氧根離子反應(yīng),形成金屬氫氧化物,得到含金屬氫氧化物和水的混合液。其反應(yīng)式如下:
      [0044]H2S04+2Na0H = Na2S04+2H20
      [0045]MeS04+2Na0H = Na2S04+Me (OH) 2
      [0046]得到的廢液經(jīng)過通入空氣進(jìn)行曝氣,二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,得到Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,每升混合液中投加30?60mg的高分子助凝劑。其反應(yīng)式如下:
      [0047]2Fe (OH) 2+l/202+H20 = 2Fe (OH) 3
      [0048]S104、將所述凝絮混合液送入三號(hào)沉淀池6,其上清液直接排放或送至廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī)9,得到含有大量金屬氫氧化物的污泥,并予以回收用于金屬冶煉。
      [0049]再將所述凝絮混合液送入三號(hào)沉淀池6,沉淀時(shí)間3?5小時(shí)。其上清液直接排放或到廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī)9 (通過三號(hào)壓濾機(jī)過濾脫去大部分水份,壓濾廢液回到三號(hào)反應(yīng)池5中)。經(jīng)壓濾脫水的污泥含水率約為60-70%,此含有大量金屬氫氧化物的污泥可以回收用于金屬冶煉。
      [0050]本實(shí)施例用分階段中和沉淀法,第一段采用石灰中和,在低pH值條件下,反應(yīng)生成硫酸鈣,經(jīng)沉淀脫水可回收純度高的硫酸鈣(即石膏);第二段也采用石灰中和,在較低PH值條件下,反應(yīng)生成硫酸鈣和金屬氫氧化物沉淀物,沉淀物經(jīng)脫水可回收含有少量金屬氫氧化物的硫酸鈣(即石膏);第三段采用氫氧化鈉中和,在較高的PH值條件下(pH值為8?9),生成金屬氫氧化物,第三段可回收的純度較高的金屬氫氧化物,具有較高的利用價(jià)值,可回用于鋼鐵企業(yè)作為冶煉原料使用。本實(shí)施例在第一段、第二段采用石灰作為中和齊U,與全部采用氫氧化鈉中和大大降低了中和劑的費(fèi)用,與全部采用石灰作為中和劑相比,可分別回收硫酸鈣和金屬氫氧化物,具有回收物利用價(jià)值高的特點(diǎn)。
      [0051]實(shí)施例二:
      [0052]本實(shí)施例提供的不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝包括下述步驟:
      [0053]S201、將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池1,投加氫氧化鈣或氧化鈣反應(yīng),生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液,排入一號(hào)沉淀池2沉淀后的取上清液,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)7壓濾脫水,得到含水石膏并回收;
      [0054]S202、將所述石灰中和步驟中得到的上清液排入三號(hào)反應(yīng)池5,投加氫氧化鈉并攪拌,在反應(yīng)得到的金屬氫氧化物和水的混合廢液中通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,得到凝絮混合液;
      [0055]S203、將所述凝絮混合液送入沉淀池6,其上清液直接排放或送至廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī)9,得到含有大量金屬氫氧化物的污泥,并予以回收用于金屬冶煉。
      [0056]實(shí)施例一中采用了兩段石灰中和,若對(duì)回收的石膏純度沒有高要求的情況下,也可采用一段石灰中和,本實(shí)施例步驟只采用了一段石灰中和,減少了回收成本。
      [0057]下面列舉三個(gè)具體生產(chǎn)實(shí)例;
      [0058]生產(chǎn)實(shí)例I)如某不銹鋼企業(yè),硫酸酸洗廢液成分為:含H2SO4, 250g/L ;Fe, 56g/L ;Ni,2.5g/L,其它金屬元素3g/L。
      [0059]不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素回收工藝步驟如下:
      [0060]Al、金屬硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣(pH控制在2),經(jīng)攪拌,反應(yīng)生成難溶的硫酸鈣和水的混合液,反應(yīng)式如下:
      [0061]H2S04+Ca (OH) 2 = CaS04+2H20
      [0062]然后將得到的混合液排入一號(hào)沉淀池,沉淀時(shí)間約為5小時(shí),硫酸鈣得以沉淀,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到純度較高的含水石膏,在含水石膏中也含有硫酸、硫酸金屬化合物等,在卸泥前,采用高壓水在線對(duì)污泥進(jìn)行滲透清洗,以去除石膏中含有的酸等可溶性成份,清洗后的廢水返回1#反應(yīng)池或排到廢水處理站進(jìn)一步處理。
      [0063]A2、一號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液進(jìn)入二號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣(pH值控制在6以內(nèi)),經(jīng)攪拌,反應(yīng)生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液。反應(yīng)式如下:
      [0064]H2S04+Ca (OH) 2 = CaS04+2H20
      [0065]MeS04+Ca (OH) 2 = CaS04+Me (OH) 2
      [0066]在此pH值條件下,金屬氫氧化物大部分呈可溶性狀態(tài),少量沉淀析出,而CaSO4則會(huì)以難溶物質(zhì)沉淀析出。
      [0067]混合液排入二號(hào)沉淀池,沉淀時(shí)間約為3?5小時(shí)。硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物得以沉淀,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入二號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水后作為含水石膏(含少量金屬氫氧化物)回收,在卸泥前,采用高壓水在線對(duì)污泥進(jìn)行滲透清洗,以去除石膏中含有的酸等可溶性成份,清洗后的廢水返回二號(hào)反應(yīng)池或排到廢水處理站進(jìn)一步處理。
      [0068]A3、將二號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液進(jìn)入三號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈉(粉劑、片劑或溶液),經(jīng)攪拌,控制PH值為9,金屬離子和氫氧根離子反應(yīng),形成金屬氫氧化物,得到含金屬氫氧化物和水的混合液。其反應(yīng)式如下:
      [0069]H2S04+2Na0H = Na2S04+2H20
      [0070]MeS04+2Na0H = Na2S04+Me (OH) 2
      [0071]然后將得到的廢液經(jīng)過通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,每升混合液中投加40mg的高分子助凝劑,其反應(yīng)式如下:
      [0072]2Fe (OH) 2+1/202+Η20 = 2Fe (OH) 3
      [0073]A4、將凝絮混合液進(jìn)入三號(hào)沉淀池,沉淀時(shí)間3小時(shí)。其上清液直接排放或到廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī)(通過壓濾機(jī)過濾脫去大部分水份,壓濾廢液回到3#反應(yīng)池中)。經(jīng)壓濾脫水的污泥含水率約為60-70%,此含有大量金屬氫氧化物的污泥可以回收用于金屬冶煉。
      [0074]生產(chǎn)實(shí)例2)某不銹鋼企業(yè),硫酸酸洗廢液成分為:含H2SO4, 200g/L ;Fe,50g/L ;Ni,2.0g/L,其它金屬元素5g/L。
      [0075]不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素回收工藝步驟如下:
      [0076]B1、不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣(pH值控制為5),經(jīng)攪拌,反應(yīng)生成硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物和水的混合液。
      [0077]H2S04+Ca (OH) 2 = CaS04+2H20
      [0078]MeS04+Ca (OH) 2 = CaS04+Me (OH) 2
      [0079]然后將得到的混合液排入一號(hào)沉淀池,沉淀時(shí)間約為3小時(shí),硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物得以沉淀,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏,在含水石膏中也含有硫酸、硫酸金屬化合物等,卸泥前,采用高壓水在線對(duì)污泥進(jìn)行滲透清洗,以去除石膏中含有的酸等可溶性成份,清洗后的廢水返回一號(hào)反應(yīng)池或排到廢水處理站進(jìn)一步處理。
      [0080]B2將一號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液進(jìn)入三號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈉(粉劑、片劑或溶液),經(jīng)攪拌,控制PH值為9,金屬離子和氫氧根離子反應(yīng),形成金屬氫氧化物,得到含金屬氫氧化物和水的混合液。其反應(yīng)式如下:
      [0081]H2S04+2Na0H = Na2S04+2H20
      [0082]MeS04+2Na0H = Na2S04+Me (OH) 2
      [0083]然后將得到的廢液經(jīng)過通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,每升混合液中投加40mg的高分子助凝劑,其反應(yīng)式如下:
      [0084]2Fe (OH) 2+1/202+Η20 = 2Fe (OH) 3
      [0085]B3、將凝絮混合液進(jìn)入三號(hào)沉淀池,沉淀時(shí)間3小時(shí)。其上清液直接排放或到廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī)(通過壓濾機(jī)過濾脫去大部分水份,壓濾廢液回到3#反應(yīng)池中)。經(jīng)壓濾脫水的污泥含水率約為60-70%,此含有大量金屬氫氧化物的污泥可以回收用于金屬冶煉。
      [0086]生產(chǎn)實(shí)例3)如某不銹鋼企業(yè),硫酸酸洗廢液成分為:含H2SO4,90g/L, HNO3,9.5g/L,HF, 25g/L ;Fe,56g/L ;Ni,2.5g/L,其它金屬元素 3g/L。
      [0087]不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素回收工藝步驟如下:
      [0088]Cl、不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣(pH值控制為5),經(jīng)攪拌,反應(yīng)生成硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物和水的混合液。
      [0089]H2S04+Ca (OH) 2 = CaS04+2H20
      [0090]MeS04+Ca (OH) 2 = CaS04+Me (OH) 2[0091 ] HF+Ca (OH) 2 = CaF2+H20
      [0092]2HN03+Ca (OH) 2 = Ca (NO3) 2+H20
      [0093]然后將得到的混合液排入一號(hào)沉淀池,沉淀時(shí)間約為3小時(shí),硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物得以沉淀,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏,在含水石膏中也含有硫酸、硫酸金屬化合物等,卸泥前,采用高壓水在線對(duì)污泥進(jìn)行滲透清洗,以去除石膏中含有的酸等可溶性成份,清洗后的廢水返回一號(hào)反應(yīng)池或排到廢水處理站進(jìn)一步處理。
      [0094]C2將一號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液進(jìn)入三號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈉(粉劑、片劑或溶液),經(jīng)攪拌,控制PH值為9,金屬離子和氫氧根離子反應(yīng),形成金屬氫氧化物,得到含金屬氫氧化物和水的混合液。其反應(yīng)式如下:
      [0095]H2S04+2Na0H = Na2S04+2H20
      [0096]MeS04+2Na0H = Na2S04+Me (OH) 2
      [0097]然后將得到的廢液經(jīng)過通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,每升混合液中投加40mg的高分子助凝劑,其反應(yīng)式如下:
      [0098]2Fe (OH) 2+1/202+Η20 = 2Fe (OH) 3
      [0099]C3、將凝絮混合液進(jìn)入三號(hào)沉淀池,沉淀時(shí)間3小時(shí)。其上清液直接排放或到廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī)(通過壓濾機(jī)過濾脫去大部分水份,壓濾廢液回到3#反應(yīng)池中)。經(jīng)壓濾脫水的污泥含水率約為60-70%,此含有大量金屬氫氧化物的污泥可以回收用于金屬冶煉。
      [0100]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并不用以限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
      【權(quán)利要求】
      1.一種不銹鋼硫酸酸洗廢液金屬元素的回收工藝,其特征在于,所述工藝包括下述步驟: 石灰中和步驟,將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣反應(yīng),生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液,排入沉淀池沉淀后取上清液,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏并回收; 強(qiáng)堿中和步驟,將所述石灰中和步驟中得到的上清液排入反應(yīng)池,投加氫氧化鈉并攪拌,在反應(yīng)得到的金屬氫氧化物和水的混合廢液中通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH)3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,得到凝絮混合液,并將所述凝絮混合液送入沉淀池,其上清液直接排放或送至廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入壓濾機(jī),得到含有大量金屬氫氧化物的污泥,并予以回收用于金屬冶煉。
      2.如權(quán)利要求1所述工藝,其特征在于: 所述石灰中和步驟包括: 將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣并攪拌,將反應(yīng)生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液排入一號(hào)沉淀池,硫酸鈣得以沉淀后取上清液,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏并回收; 將一號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液送入二號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣并攪拌,將反應(yīng)生成的硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液排入二號(hào)沉淀池,硫酸鈣和少量的金屬氫氧化物得以沉淀后,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入二號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏并回收; 所述強(qiáng)堿中和步驟包括: 將二號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液送入三號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈉并攪拌,將反應(yīng)得到的金屬氫氧化物和水的混合廢液中通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH)3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,得到凝絮混合液; 將所述凝絮混合液送入三號(hào)沉淀池,其上清液直接排放或送至廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī),得到含有大量金屬氫氧化物的污泥,并予以回收用于金屬冶煉。
      3.如權(quán)利要求2所述工藝,其特征在于,所述石灰中和步驟中,第一次投入氫氧化鈣或氧化鈣時(shí),控制一號(hào)反應(yīng)池內(nèi)pH值在I?3之間,第二次投入氫氧化鈣或氧化鈣時(shí),控制二號(hào)反應(yīng)池內(nèi)pH值在5?6之間;所述強(qiáng)堿中和步驟中,投放氫氧化鈉時(shí),控制三號(hào)反應(yīng)池內(nèi)pH值在8?9之間;所述一號(hào)、二號(hào)、三號(hào)沉淀池的沉淀時(shí)間為3?5小時(shí)。
      4.如權(quán)利要求1所述工藝,其特征在于: 所述石灰中和步驟包括: 將不銹鋼硫酸酸洗廢液排入一號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈣或氧化鈣反應(yīng),生成硫酸鈣、少量金屬氫氧化物和水的混合液,排入一號(hào)沉淀池沉淀后取上清液,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入一號(hào)壓濾機(jī)壓濾脫水,得到含水石膏并回收; 所述強(qiáng)堿中和步驟包括: 將一號(hào)沉淀池中沉淀后的上清液送入三號(hào)反應(yīng)池,投加氫氧化鈉并攪拌,將反應(yīng)得到的金屬氫氧化物和水的混合廢液中通入空氣進(jìn)行曝氣,使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,形成Fe (OH) 3和其它金屬氫氧化物絮體,再投加助凝劑形成更大的絮體,得到凝絮混合液; 將所述凝絮混合液送入三號(hào)沉淀池,其上清液直接排放或送至廢水處理站進(jìn)一步處理,沉淀污泥經(jīng)泵提升進(jìn)入三號(hào)壓濾機(jī),得到含有大量金屬氫氧化物的污泥,并予以回收用于金屬冶煉。
      5.如權(quán)利要求3所述工藝,其特征在于:在所述石灰中和步驟中,壓濾機(jī)在卸泥前,采用高壓水在線對(duì)沉淀污泥進(jìn)行滲透清洗,以去除石膏中含有的殘余酸、可溶性物質(zhì),得到純度較高的含水石膏;清洗后的廢水返回對(duì)應(yīng)反應(yīng)池或排到廢水處理站進(jìn)一步處理。
      6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述工藝,其特征在于:在強(qiáng)堿中和步驟中,每升混合液中投加30?60mg的助凝劑。
      【文檔編號(hào)】C02F103/16GK104310649SQ201410589222
      【公開日】2015年1月28日 申請(qǐng)日期:2014年10月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月28日
      【發(fā)明者】趙金標(biāo), 高俊峰, 林清鵬, 丁煜 申請(qǐng)人:中冶南方工程技術(shù)有限公司
      網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
      • 還沒有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
      1