一種h酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種H酸生產(chǎn)廢水的綜合治理方法，該方法將H酸生產(chǎn)廢水經(jīng)調(diào)節(jié)pH值后，絡合萃取廢水中萘磺酸類物質(zhì)，萃取相用堿液反萃取，萃取劑再生后循環(huán)利用，反萃液經(jīng)蒸發(fā)濃縮合成液體分散劑產(chǎn)品；萃余相轉(zhuǎn)入蒸發(fā)系統(tǒng)，經(jīng)蒸發(fā)分離得到硫酸鈉副產(chǎn)品，除鹽后的蒸發(fā)冷凝水經(jīng)生化或氧化絮凝處理達標排放。本發(fā)明利用絡合萃取法回收廢水中的萘磺酸類物質(zhì)，利用蒸發(fā)的方法回收硫酸鈉鹽產(chǎn)品。利用回收的萘磺酸鹽溶液合成的液體分散劑產(chǎn)品（聚合度1~3），在紡織印染、皮革行業(yè)中被用作擴散劑。本發(fā)明工藝設計合理，有效地實現(xiàn)了H酸生產(chǎn)廢水的綜合治理與資源化利用。
【專利說明】一種H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品生產(chǎn)廢水治理方法，具體地說就是利用絡合萃取法將H酸生產(chǎn)廢水中萘磺酸類進行回收制成分散劑，萃取出水蒸發(fā)回收硫酸鈉，蒸發(fā)出水經(jīng)處理達標排放，實現(xiàn)廢水的綜合治理。

【背景技術】
[0002]H酸(1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)是一種重要的萘系染料中間體，主要用于生產(chǎn)酸性、活性染料和偶氮染料，也可用于制藥工業(yè)。國內(nèi)H酸生產(chǎn)工藝一般以精萘為原料，經(jīng)磺化、硝化、中和、還原、堿熔和酸析等工序制得。在酸析工序中加入硫酸或鹽酸析出H酸單鈉鹽，過濾后所得廢母液，屬高濃度、高酸度、高鹽度和高色度的H酸生產(chǎn)廢水，其C0D&高達20000?40000mg/l，pH值為I?2，主要有機成分為H酸、T酸及其它萘系有機物，廢水中的硫酸鈉濃度接近飽和。這種高含鹽有機廢水，不加治理直接排放不僅嚴重危害環(huán)境，還造成資源浪費。
[0003]目前國內(nèi)多數(shù)廠家對H酸生產(chǎn)廢水沒有有效的處理方法。中國專利申請?zhí)?00510037697.0和200710057544.1均采用樹脂吸附的方法處理H酸生產(chǎn)廢水，廢水中絕大部分的H酸和T酸可得到回收利用，但廢水中成分復雜，長期直接回用，將影響H酸產(chǎn)品質(zhì)量，且樹脂飽和周期短，樹脂的再生回收污染較重。中國專利申請?zhí)?00910245140.4采用萃取方法處理H酸廢水，萃取劑采用十二叔胺為絡合劑、磺化煤油為稀釋劑、磷酸三丁酯為促溶劑，萃取出水返回生產(chǎn)系統(tǒng)作底水、稀釋水和洗水，反萃回收物料作為中間體產(chǎn)品回生產(chǎn)系統(tǒng)替代原料使用。該工藝萃取及反萃取過程產(chǎn)生第三相，影響油水分層；且萃取出水及反萃取回收物料直接返回生產(chǎn)系統(tǒng)，影響H酸產(chǎn)品質(zhì)量。中國專利申請?zhí)?1109651.9采用三烷基胺或氯化甲基季銨鹽為絡合劑，煤油為稀釋劑，采用三級錯流萃取工藝，逐級調(diào)酸，工藝繁瑣，酸堿耗量多，反萃液量大，沒有對出水及反萃液作進一步研究。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術問題在于針對現(xiàn)有技術的不足，提供一種H酸生產(chǎn)廢水的綜合治理方法，該方法萃取得到的萘磺酸鹽溶液通過蒸發(fā)濃縮，與甲醛縮合合成液體分散齊U，萃取出水通過蒸發(fā)分離出硫酸鈉副產(chǎn)品，蒸發(fā)冷凝水再經(jīng)生化或氧化絮凝可達標排放。
[0005]本發(fā)明方法中所述的H酸生產(chǎn)廢水，是H酸生產(chǎn)過程中酸析工序加入硫酸或鹽酸析出H酸單鈉鹽，經(jīng)沉降、過濾分離固體后所得高濃度、高酸度、高鹽度和高色度的廢母液。
本發(fā)明所要解決的技術問題是通過以下的技術方案來實現(xiàn)的。本發(fā)明是一種H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法，其特點是，其步驟如下:
(I)萃取:將H酸生產(chǎn)廢水用無機酸調(diào)節(jié)pH值至0.7?1.5，常壓下和萃取劑按油水相比I?5: I于50°C?80°C充分混合3?5分鐘,分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負載萃取劑送反萃取工序再生，萃取級數(shù)一級； (2)反萃取:常壓下將上述萃取相與堿液50°C?80°C充分混合10?20分鐘，反萃取加堿量以將PH終點值控制在8.5?9.5為準，分層后的萘磺酸鹽溶液送反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)。再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取工序，反萃取級數(shù)一級；
(3)蒸發(fā):上述萃余相萃后水經(jīng)蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮，過濾得到含水量不大于10%的結(jié)晶硫酸鈉，進一步烘干加工得到無水硫酸鈉副產(chǎn)品，除去硫酸鈉鹽的蒸發(fā)冷凝水送生化或氧化絮凝處理達標排放；
反萃取所得萘磺酸鹽溶液進入反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)，濃縮至總含固量25%?35%質(zhì)量濃度的濃縮液，蒸發(fā)冷凝水返回萃取工序；
(4)分散劑合成:將上述反萃液蒸發(fā)所得濃縮液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，調(diào)配至總含固量45%?55%質(zhì)量濃度。加入96%?98%濃硫酸，調(diào)節(jié)物料總酸度25%?32%，升溫至80?85°C，滴加36%?38%甲醒，加完后升溫到102?110°C，常壓保溫反應4?6小時?？s合反應結(jié)束，在攪拌下加氫氧化鈉或石灰進行中和反應，控制物料PH為7?9，冷卻降溫至10°C以下，過濾去除硫酸鹽，所得濾液即為液體分散劑。
[0006]以上所述本發(fā)明H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法的技術方案中，進一步優(yōu)選的技術方案或技術特征如下:
1.在步驟(I)中，所述的無機酸可以使用現(xiàn)有技術中常用的無機酸，優(yōu)選硫酸、鹽酸、硝酸或者磷酸，進一步優(yōu)選硫酸或鹽酸，最優(yōu)選質(zhì)量濃度為10%?98%的硫酸或10%?31%的鹽酸。
[0007]2.在步驟(2)中，所述的堿液可以使用現(xiàn)有技術中常用的無機堿液，優(yōu)選燒堿、純堿、氧氧化鉀或者碳酸氫鈉溶液，進一步優(yōu)選質(zhì)量濃度10?30%的燒堿溶液。
[0008]3.在步驟(I)和步驟(2)中，所述的萃取劑由絡合劑、助溶劑和稀釋劑組成。絡合劑選自烷基氧磷類、烷基胺類中的一種或幾種組成的混合物，助溶劑選自C6?ClO高碳醇中一種或幾種組成的混合物，稀釋劑選自脂肪烴類、芳烴類中的一種或幾種組合的混合物。所述絡合劑優(yōu)選烷基叔胺類；助溶劑優(yōu)選正辛醇或仲辛醇；所述的脂肪烴類稀釋劑優(yōu)選正己烷或煤油，所述的芳烴類稀釋劑優(yōu)選苯、甲苯或二甲苯。
[0009]本發(fā)明優(yōu)選的絡合萃取劑萃取效率高，萃取劑對萘磺酸分配系數(shù)高，對H酸生產(chǎn)廢水的處理只需要一級萃取即達效果；萃取劑不污染反萃液，萘磺酸鹽溶液可用于生產(chǎn)分散劑產(chǎn)品，萃取得到的污染物得到充分利用；增加助溶劑，萃取和反萃取沒有乳化現(xiàn)象，萃取與反萃取過程不產(chǎn)生第三相，界面清晰，無溶劑夾帶現(xiàn)象；萃取與反萃取操作易于進行，安全系數(shù)高，成本低。
[0010]3.在步驟(I)中，將H酸生產(chǎn)廢水用無機酸調(diào)節(jié)pH值至1.1?1.2，常壓下和萃取劑按油水相比3:1于65°C充分混合4分鐘。
[0011]4.步驟(I)中，H酸廢水經(jīng)萃取分層后，上層為萃取相即負載萃取劑，下層為萃余相萃后水；步驟(2)中，萃取相負載萃取劑經(jīng)反萃取分層后，上層為經(jīng)再生的萃取劑，返回萃取系統(tǒng)循環(huán)利用，下層為反萃液萘磺酸鹽溶液。
[0012]5.在步驟(4)中，所述甲醛加入量為萘磺酸鹽摩爾數(shù)的0.4?0.6倍。
[0013]6.在步驟(2)中，常壓下將上述萃取相與堿液65°C充分混合15分鐘，反萃取加堿量以將pH終點值控制在9.0為準；在步驟(4)中，將反萃液蒸發(fā)所得濃縮液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，調(diào)配至總含固量為50%質(zhì)量濃度；加入98%濃硫酸，調(diào)節(jié)物料總酸度至30%，升溫至85°C，滴加37%甲醛，加完后升溫到105°C，常壓保溫反應5小時；縮合反應結(jié)束，在攪拌下加氫氧化鈉或石灰進行中和反應，控制物料PH為8，冷卻降溫至10°C以下，過濾去除硫酸鹽，所得濾液即為液體分散劑。
[0014]本發(fā)明方法可采用間歇操作或連續(xù)操作的方式處理。所述H酸生產(chǎn)廢水，廢水中有機成分主要有H酸、變色酸、T酸、ω酸及其它萘系物，廢水外觀呈棕黑色不透明，廢水pH值I?2，COD約20000?40000mg/l，硫酸鈉濃度約20%。經(jīng)過上述方法處理，萃取后出水無色透明，pH值3?4，COD約1000?1500mg/l ;蒸發(fā)后出水COD約700mg/l左右，硫酸鈉濃度降至6000mg/l以下，經(jīng)生化或氧化絮凝處理可達標排放。
[0015]本發(fā)明利用絡合萃取法回收廢水中的萘磺酸類物質(zhì)，利用蒸發(fā)的方法回收硫酸鈉鹽產(chǎn)品。利用回收的萘磺酸鹽溶液合成的液體分散劑產(chǎn)品(聚合度廣3)，在紡織印染、皮革行業(yè)中被用作擴散劑。本發(fā)明工藝設計合理，有效地實現(xiàn)了 H酸生產(chǎn)廢水的綜合治理與資源化利用。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1為本發(fā)明H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法的一種工藝流程簡圖。

【具體實施方式】
[0017]以下參照附圖，進一步描述本發(fā)明的具體技術方案，結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步詳細的說明，但是此說明不會構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
[0018]實施例1，一種H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法，其步驟如下:
(I)萃取:將H酸生產(chǎn)廢水用無機酸調(diào)節(jié)pH值至0.7，常壓下和萃取劑按油水相比1:1于50°C充分混合5分鐘，分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負載萃取劑送反萃取工序再生；萃取級數(shù)一級。
[0019](2)反萃取:取上述萃取相常壓下與堿液50°C充分混合20分鐘，反萃取加堿量以將PH終點值控制在8.5為準，分層后的萘磺酸鹽溶液送反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)；再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取，反萃取級數(shù)一級。
[0020](3)蒸發(fā):上述萃余相進入萃后水蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮，過濾得到含水量不大于10%的結(jié)晶硫酸鈉，進一步烘干加工得到無水硫酸鈉副產(chǎn)品，除去硫酸鈉鹽的蒸發(fā)冷凝水送生化或氧化絮凝處理達標排放。
[0021]反萃取所得萘磺酸鹽溶液進入反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)，濃縮至總含固量25%質(zhì)量濃度的濃縮液，蒸發(fā)冷凝水送萃取工序。
[0022](4)分散劑合成:將上述反萃液蒸發(fā)所得濃縮液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，調(diào)配至總含固量45%質(zhì)量濃度。加入96%濃硫酸，調(diào)節(jié)物料總酸度至32%，升溫至80°C，滴加38%甲醛，甲醛加入量為萘磺酸鹽摩爾數(shù)的0.7倍。加完后升溫到102°C，常壓保溫反應6小時?？s合反應結(jié)束，在攪拌下加氫氧化鈉或石灰進行中和反應，控制物料PH為7，冷卻降溫至10°C以下，過濾去除硫酸鹽，所得濾液即為液體分散劑。
[0023]實施例2，參照圖1，一種H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法，其步驟如下: (I)萃取:將H酸生產(chǎn)廢水用無機酸調(diào)節(jié)pH值至1.5，常壓下和萃取劑按油水相比5: I于80°C充分混合3分鐘，分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負載萃取劑送反萃取工序再生；萃取級數(shù)一級。
[0024](2)反萃取:取上述萃取相常壓下與堿液80°C充分混合10分鐘,反萃取加堿量以將PH終點值控制在9.5為準，分層后的萘磺酸鹽溶液送反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)；再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取，反萃取級數(shù)一級。
[0025](3)蒸發(fā):上述萃余相進入萃后水蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮，過濾得到含水量不大于10%的結(jié)晶硫酸鈉，進一步烘干加工得到無水硫酸鈉副產(chǎn)品，除去硫酸鈉鹽的蒸發(fā)冷凝水送生化或氧化絮凝處理達標排放。
[0026]反萃取所得萘磺酸鹽溶液進入反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)，濃縮至總含固量35%質(zhì)量濃度的濃縮液，蒸發(fā)冷凝水送萃取工序。
[0027](4)分散劑合成:將上述反萃液蒸發(fā)所得濃縮液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，調(diào)配至總含固量55%質(zhì)量濃度。加入98%濃硫酸，調(diào)節(jié)物料總酸度至25%，升溫至85°C，滴加36%甲醛，甲醛加入量為萘磺酸鹽摩爾數(shù)的0.4倍，加完后升溫到110°C，常壓保溫反應4小時?？s合反應結(jié)束，在攪拌下加氫氧化鈉或石灰進行中和反應，控制物料PH為9，冷卻降溫至10°C以下，過濾去除硫酸鹽，所得濾液即為液體分散劑。
[0028]實施例3，參照圖1，一種H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法，其步驟如下:
(I)萃取:將H酸生產(chǎn)廢水用無機酸調(diào)節(jié)pH值至1.20，常壓下和萃取劑按油水相比3: I于60°C充分混合4分鐘，分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負載萃取劑送反萃取工序再生；萃取級數(shù)一級。
[0029](2)反萃取:取上述萃取相常壓下與堿液65°C充分混合15分鐘，反萃取加堿量以將PH終點值控制在9.0為準，分層后的萘磺酸鹽溶液送反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)；再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取，反萃取級數(shù)一級。
[0030](3)蒸發(fā):上述萃余相進入萃后水蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮，過濾得到含水量不大于10%的結(jié)晶硫酸鈉，進一步烘干加工得到無水硫酸鈉副產(chǎn)品，除去硫酸鈉鹽的蒸發(fā)冷凝水送生化或氧化絮凝處理達標排放。
[0031]反萃取所得萘磺酸鹽溶液進入反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)，濃縮至總含固量30%質(zhì)量濃度的濃縮液，蒸發(fā)冷凝水送萃取工序。
[0032](4)分散劑合成:將上述反萃液蒸發(fā)所得濃縮液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，調(diào)配至總含固量50%質(zhì)量濃度。加入97%濃硫酸，調(diào)節(jié)物料總酸度至29%，升溫至82°C，滴加37%甲醛，甲醛加入量為萘磺酸鹽摩爾數(shù)的0.6倍，加完后升溫到105°C，常壓保溫反應5小時?？s合反應結(jié)束，在攪拌下加氫氧化鈉或石灰進行中和反應，控制物料PH為8，冷卻降溫至10°C以下，過濾去除硫酸鹽，所得濾液即為液體分散劑。
[0033]實施例4，在實施例1-3任何一項所述工藝的步驟(I)中，所述的無機酸選自硫酸、鹽酸、硝酸或者磷酸。
[0034]實施例5,在實施例1-4任何一項所述工藝的步驟(I)中，所述的無機酸為質(zhì)量濃度為10%?98%的硫酸或10%?31%的鹽酸。
[0035]實施例6，在實施例1-5任何一項所述工藝的步驟(2)中，所述的堿液選自燒堿、純堿、氧氧化鉀或者碳酸氫鈉溶液。
[0036]實施例7，在實施例1-5任何一項所述工藝的步驟(2)中，所述的堿液選自燒堿、純堿、氧氧化鉀或者碳酸氫鈉溶液，且其質(zhì)量濃度為10%-30%。
[0037]實施例8，在實施例1-6任何一項所述工藝的步驟(2)中，所述的無機堿液為質(zhì)量濃度為10%?30%的燒堿溶液。
[0038]實施例9，在實施例1-8任何一項所述工藝的步驟(I)中，所述的萃取劑由絡合劑、助溶劑和稀釋劑組成。絡合劑選自烷基氧磷類、烷基胺類中的一種或幾種組成的混合物，助溶劑選自C6?ClO高碳醇中一種或幾種組成的混合物，稀釋劑選自脂肪烴類、芳烴類中的一種或幾種組合的混合物。
[0039]實施例10，在實施例1-8任何一項所述的工藝中，所述絡合劑優(yōu)選烷基叔胺類；助溶劑優(yōu)選正辛醇或仲辛醇；所述的脂肪烴類稀釋劑選自正己烷或煤油，所述的芳烴類稀釋劑選自苯、甲苯或二甲苯。
[0040]實施例11，在實施例1-10任何一項所述的工藝的步驟(4)中，所述甲醛加入量為萘磺酸鹽摩爾數(shù)的0.4?0.6倍。
[0041]實施例12，間歇操作式H酸生產(chǎn)廢水的綜合治理方法實驗一。
[0042]湖北某H酸生產(chǎn)廠H酸生產(chǎn)廢水中硫酸鈉含量20%，C0D達25000 11^/1，？!1值1.95，廢水棕黑色不透明。通過均質(zhì)、均量并加96%濃硫酸調(diào)節(jié)pH值至1.25后送萃取工序。
[0043]( I)萃取:將一定容積的上述H酸生產(chǎn)廢水用泵輸送至間歇萃取釜內(nèi)，按油水相比I: I加入相同容積的高效萃取劑，開蒸汽加熱至60°C，攪拌5分鐘充分混合，再靜置0.5小時，分層后下層萃余相即萃后水排出送蒸發(fā)工序，萃取級數(shù)為一級，萃取后的萃后水pH值3.5左右。上層油層為萃取相即負載萃取劑，留在釜內(nèi)待反萃取再生。
[0044](2)反萃取:開啟萃取釜攪拌，攪動上述萃取相負載萃取劑，開蒸汽加熱至60°C，同時緩慢加入25%燒堿溶液，堿液加量以釜內(nèi)pH值為準，控制反萃取終點pH值在9.0，堿液加完后繼續(xù)攪拌20分鐘，靜置0.5小時分層，排出下層反萃液即萘磺酸鈉溶液至反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)，上層油層為再生后的萃取劑，循環(huán)使用于下次萃取操作，反萃取級數(shù)也為一級。
[0045](3)蒸發(fā):將上述萃余相萃后水用泵輸送至單效蒸發(fā)器，真空蒸發(fā)濃縮至一定濃度，開始不斷析出無水硫酸鈉結(jié)晶，用離心機過濾出硫酸鈉晶體，進一步烘干加工為無水硫酸鈉副產(chǎn)品，過濾出的蒸發(fā)濃縮水返回蒸發(fā)器繼續(xù)蒸發(fā)濃縮。蒸發(fā)冷凝水經(jīng)生化或氧化絮凝達標排放。
[0046]將上述的反萃液萘磺酸鈉溶液用泵輸送至單效蒸發(fā)器，真空蒸發(fā)濃縮至總含固量30%左右重量濃度的濃縮液，蒸發(fā)冷凝水返回萃取工序。
[0047](4)分散劑合成:將一定量上述反萃液蒸發(fā)所得濃縮液加入縮合釜，再加入萘磺酸,調(diào)配至總含固量50%質(zhì)量濃度。開啟攪拌，緩慢滴加質(zhì)量濃度98%濃硫酸，酸加完后，取樣測總酸度，并調(diào)節(jié)總酸度至30%左右。開蒸汽加熱升溫至80°C，開始滴加37%甲醒，甲醛加入量為萘磺酸鹽摩爾數(shù)的0.7倍，加完后升溫到102?110°C，保溫反應5小時。反應結(jié)束后，向爸內(nèi)緩緩加入質(zhì)量濃度30%液堿,在攪拌下進行中和反應，調(diào)節(jié)pH為8,用冷凍鹽水冷卻降溫至10°C以下，過濾去除芒硝，所得濾液即為液體分散劑。該分散劑用作染料擴散齊U，與標準品相比，分散力達到標準品的100%。
[0048]實施例13，連續(xù)操作式H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法實驗二。
[0049]江蘇某H酸生產(chǎn)廠H酸生產(chǎn)廢水中硫酸鈉含量25%左右，有機物的含量比較高，COD達30000 11^/1，？!1值1.75，廢水棕黑色不透明。通過均質(zhì)、均量并加98%濃硫酸調(diào)節(jié)pH值至1.0后送萃取工序。
[0050](I)萃取:將調(diào)節(jié)好的H酸生產(chǎn)廢水和萃取劑用泵輸送，經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計調(diào)節(jié)流量，按油水相比2: I并經(jīng)預熱器加熱后，送至靜態(tài)混合器充分混合，連續(xù)流入帶加熱攪拌裝置萃取器，邊加熱邊攪拌，保持萃取器內(nèi)物料溫度70°C，反應時間15分鐘；連續(xù)流入帶加熱保溫裝置的分層器，停留時間20分鐘，經(jīng)分層后，下層萃余相萃后水連續(xù)送至蒸發(fā)工序，上層油層為萃取相負載萃取劑，連續(xù)輸送至負載萃取劑貯罐。
[0051](2)反萃取:負載萃取劑和質(zhì)量濃度25%Na0H溶液分別用泵輸送，經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計調(diào)節(jié)流量后，經(jīng)過預熱器預熱，連續(xù)流入帶加熱攪拌裝置的反萃器，保持溫度在70°C，充分攪拌混合后，控制反萃取終點PH值在8.5，連續(xù)流入帶加熱保溫裝置的分層器，停留時間20分鐘，靜置分層后，下層的反萃液連續(xù)送蒸發(fā)濃縮，上層油層為反萃后再生的萃取劑，連續(xù)輸送至萃取劑貯罐，循環(huán)使用于下次萃取。
[0052](3)蒸發(fā):來自萃取工序的萃余相萃后水，經(jīng)熱交換器加熱，用泵送入三效逆流蒸發(fā)系統(tǒng)，連續(xù)蒸發(fā)濃縮，結(jié)晶析出無水硫酸鈉固體，離心過濾，得到含水量小于10%的硫酸鈉，烘干加工成為無水硫酸鈉副產(chǎn)品，過濾出的濃縮水返回蒸發(fā)系統(tǒng)繼續(xù)蒸發(fā)。蒸發(fā)冷凝水經(jīng)生化或氧化絮凝達標排放。
[0053]將上述的反萃液萘磺酸鈉溶液經(jīng)熱交換器加熱，用泵送入三效逆流蒸發(fā)系統(tǒng)，進行減壓蒸發(fā)，濃縮至總含固量30%左右重量濃度的濃縮液，蒸發(fā)冷凝水返回萃取工序。
[0054](5)分散劑合成:將一定量上述濃縮液加入縮合釜，再加入甲基萘磺酸，調(diào)配至總含固量50%質(zhì)量濃度。開啟攪拌，緩慢滴加質(zhì)量濃度98%濃硫酸，加完后,取樣測總酸度,并調(diào)節(jié)總酸度至31%左右。開蒸汽加熱升溫至80°C，開始滴加37%甲醛，甲醛加入量為萘磺酸鹽摩爾數(shù)的0.6倍，在2小時內(nèi)滴加完，加完后升溫到102?110°C，保溫反應4小時。反應結(jié)束后，向釜內(nèi)緩緩加入質(zhì)量濃度30%液堿，在攪拌下進行中和反應，調(diào)節(jié)pH為7，用冷凍鹽水冷卻降溫至10°C以下，過濾去除芒硝，所得濾液即為液體分散劑。該分散劑用作染料擴散齊U，與標準品相比，分散力達到標準品的100%。
【權(quán)利要求】
1.一種H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法，其特征在于，其步驟如下: (1)萃取:將H酸生產(chǎn)廢水用無機酸調(diào)節(jié)pH值至0.7?1.5，常壓下和萃取劑按油水相比I?5: I于50°C?80°C充分混合3?5分鐘,分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負載萃取劑送反萃取工序再生，萃取級數(shù)一級； (2)反萃取:常壓下將上述萃取相與堿液50°C?80°C充分混合10?20分鐘，反萃取加堿量以將PH終點值控制在8.5?9.5為準，分層后的萘磺酸鹽溶液送反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)；再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取工序，反萃取級數(shù)一級； (3)蒸發(fā):上述萃余相萃后水經(jīng)蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮，過濾得到含水量不大于10%的結(jié)晶硫酸鈉，進一步烘干加工得到無水硫酸鈉副產(chǎn)品，除去硫酸鈉鹽的蒸發(fā)冷凝水送生化或氧化絮凝處理達標排放； 反萃取所得萘磺酸鹽溶液進入反萃液蒸發(fā)系統(tǒng)，濃縮至總含固量25%?35%質(zhì)量濃度的濃縮液，蒸發(fā)冷凝水返回萃取工序； (4)分散劑合成:將上述反萃液蒸發(fā)所得濃縮液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，調(diào)配至總含固量為45%?55%質(zhì)量濃度；加入96%?98%濃硫酸，調(diào)節(jié)物料總酸度至25%?32%，升溫至80?85°C，滴加36%?38%甲醒，加完后升溫到102?110°C，常壓保溫反應4?6小時；縮合反應結(jié)束，在攪拌下加氫氧化鈉或石灰進行中和反應，控制物料PH為7?9，冷卻降溫至10°C以下，過濾去除硫酸鹽，所得濾液即為液體分散劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟(I)中，所述的無機酸選自硫酸、鹽酸、硝酸或者磷酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:在步驟(I)中，所述的無機酸為質(zhì)量濃度為10%?98%的硫酸或10%?31%的鹽酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟(I)中，所述的萃取劑為絡合萃取齊U，它由絡合劑、助溶劑和稀釋劑組成；絡合劑選自烷基氧磷類、烷基胺類中的一種或幾種組成的混合物；助溶劑選自C6?Cltl高碳醇中一種或幾種組成的混合物；稀釋劑選自脂肪烴類、芳烴類中的一種或幾種組成的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于:所述絡合劑選自烷基叔胺類；助溶劑選自正辛醇或仲辛醇；所述的脂肪烴類稀釋劑選自正己烷或煤油，所述的芳烴類稀釋劑選自苯、甲苯或二甲苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟(2)中，所述的堿液選自燒堿、純堿、氧氧化鉀或者碳酸氫鈉溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于:在步驟(2)中，所述的堿液為質(zhì)量濃度10?30%的燒堿溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟(4)中，甲醛加入量為萘磺酸鹽摩爾數(shù)的0.4?0.6倍。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的方法，其特征在于:在步驟(I)中，將H酸生產(chǎn)廢水用無機酸調(diào)節(jié)pH值至1.1?1.2，常壓下和萃取劑按油水相比3: I于65°C充分混合4分鐘；在步驟(2)中，常壓下將上述萃取相與堿液65°C充分混合15分鐘，反萃取加堿量以將pH終點值控制在9.0為準；在步驟(4)中，將反萃液蒸發(fā)所得濃縮液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，調(diào)配至總含固量為50%質(zhì)量濃度；加入98%濃硫酸，調(diào)節(jié)物料總酸度至30%，升溫至85°C，滴加37%甲醒，加完后升溫到105°C，常壓保溫反應5小時；縮合反應結(jié)束，在攪拌下加氫氧化鈉或石灰進行中和反應，控制物料pH為8，冷卻降溫至10°C以下，過濾去除硫酸鹽，所得濾液即為液體分散劑。
10.權(quán)利要求1 一 9任何項所述的一種H酸生產(chǎn)廢水綜合治理方法所制得的液體分散劑在紡織印染、皮革行業(yè)中作擴散劑的用途。
【文檔編號】C02F9/10GK104326614SQ201410634066
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月12日
【發(fā)明者】董自斌, 楊志林, 王開春, 趙焰, 李學字, 胡聰, 王克云 申請人:中藍連海設計研究院