專利名稱：含氰廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及為處理中性或酸性含氰廢水所用的一種除氰方法，本法是特別適用于以煤為原料的合成氨造氣洗滌廢水和煤化氣洗滌廢水等廢水量大而含氰濃度低的廢液處理并回收氰化物的工藝過程。
已知含氰廢水的處理方法有許多種。綜述文獻(xiàn)大致上可分為三種途徑，可達(dá)到凈化廢水量大而含氰濃度低的廢液之目的。第一種方法為化學(xué)沉淀與氧化分解法，即加化學(xué)藥品和微生物菌體，目的是使其產(chǎn)生沉淀的氰化物或?qū)⑶杞到鉃闊o害的物質(zhì)。由于煤造氣廢水含氰濃度低，有機(jī)物少而水量大，需要加入大量的化學(xué)藥品和微生物發(fā)酵物才有效，因此操作費(fèi)用大。第二種方法為曝氣法，即使廢水中的氰由液相轉(zhuǎn)移到氣相，缺點(diǎn)是流程長(zhǎng)，停留時(shí)間長(zhǎng)，雖然廢水可重復(fù)利用，但沒有解決氰對(duì)環(huán)境污染的問題。第三種方法為氧化塘法，從造氣車間出來的廢水流入沉淀池除煤灰，再流入容積龐大的氧化塘，使其曝氣自然氧化和緩慢蒸發(fā)，懸浮物進(jìn)一步沉淀而使廢水得到凈化。該法需占地面積很大的氧化塘且也沒有解決環(huán)境污染問題。
處理高濃度含氰廢水，國(guó)內(nèi)外也有一些報(bào)道，其中諸如蒸汽汽提法較行之有效，它針對(duì)酸性含氰廢水易揮發(fā)出氫氰酸的特點(diǎn)，用蒸汽汽提的方法從高濃度含氰廢液中回收稀氫氰酸，然后再用鐵與碳酸鈉(鉀)吸收、制取黃血鹽。然而采用蒸汽汽提法處理廢水量大而含氰濃度低的廢液顯然是得不償失的。上述工藝方法已在化工部化肥司調(diào)查組所作的“合成氨和氨加工污水處理情況調(diào)查報(bào)告”(1985年)等文獻(xiàn)中得到了充分的描述。然而，經(jīng)廣東省國(guó)際聯(lián)機(jī)檢索中心檢索以及大量的手檢，對(duì)適用于處理廢水量大而含氰濃度低的廢液的方法，均未發(fā)現(xiàn)任何有關(guān)的報(bào)道。
本發(fā)明的目的在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處而提供一種設(shè)備簡(jiǎn)單、操作費(fèi)用少、能治理含氰廢水對(duì)環(huán)境污染而又能回收氰化物的工藝方法，經(jīng)濟(jì)而有效地解決我國(guó)數(shù)以千計(jì)的煤造氣合成氨廠和煤化氣廠的含氰廢水的治理問題。
本發(fā)明提供了一種廢水除氰而又能回收氰化物的方法，該方法的特點(diǎn)是選用二座旋流板塔為除氰塔，在除氰塔內(nèi)廢水中的氰被空氣吹脫出來進(jìn)入氣相，然后再采用二座旋流板塔為吸收塔，用含鐵堿液來吸收含氰化氫的氣流并使其轉(zhuǎn)化為黃血鹽。此方法包括(一)第一除氰塔頂部噴淋而下的含氰廢水與由除氰塔底部進(jìn)入的空氣在塔內(nèi)成逆向接觸，以把上述廢水中的氰吹脫出來進(jìn)入氣相，從而產(chǎn)生出含氰化氫氣流;
(二)將第一除氰塔排出的脫氰廢水引入第二除氰塔，再次脫氰;
(三)從第一、二除氰塔頂部出來的含氰化氫氣流進(jìn)入吸收塔底部與由吸收塔頂部噴淋而下的含鐵混合堿溶液在吸收塔內(nèi)成逆流接觸，以充分吸收上述氣流中的氰化氫，并使其產(chǎn)生出黃血鹽(K4Fe(CN)6·3H2O);
(四)含鐵混合堿溶液注入吸收塔內(nèi)循環(huán)使用，直至該溶液飽和。
本發(fā)明提供的如上所述的流程，除氰塔和吸收塔所采用的氣液比均為1∶4(升米3)。
本發(fā)明所用的關(guān)鍵設(shè)備為除氰塔和吸收塔，兩者最好均選用旋流板塔。
本發(fā)明吸收氰化氫氣流的含鐵混合堿溶液的最佳配方為6摩爾的K2CO3或Na2CO3和2摩爾Fe(OH)2的混合溶液。
為了使本發(fā)明能更好地被了解，現(xiàn)在，參照附圖
，敘述本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，此僅僅是作為例子而舉出的。
附圖給出了含氰廢水處理的工藝流程示意圖。
附圖中1、2為除氰塔;3、4為吸收塔;5為污水池;6、9、13、16均為泵;7為轉(zhuǎn)子流量計(jì);8為緩沖貯罐;10為貯水池;11、14為鼓風(fēng)機(jī);12、15為貯槽;178為濃縮釜;18為離心機(jī)。
本實(shí)驗(yàn)的設(shè)備規(guī)模為每小時(shí)處理含氰廢水4噸，除氰塔1、2直徑均為400毫米，高均為3200毫米;吸收塔3、4直徑均為300毫米，高均為2600毫米。
含氰廢水首先流入污水池5，在污水池5中停留10分鐘或10分鐘以上，由泵6經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計(jì)7進(jìn)入除氰塔1頂部，由塔頂部噴淋而下與由除氰塔1底部進(jìn)入的空氣成逆流接觸，以把上述廢水中的氰吹脫出來進(jìn)入氣相，進(jìn)行一級(jí)脫氰，產(chǎn)生出含氰化氫氣流。一級(jí)脫氰后的廢水引入緩沖貯槽8，由泵9打到除氰塔2的頂部噴淋而下與由除氰塔2底部進(jìn)入的空氣再次相遇，從而再次脫氰。經(jīng)兩次脫氰后的廢水含氰量降至2.4mg/L以下以后，引入貯水池10并在此降溫至30℃以下，再作為造氣工序的循環(huán)水重復(fù)使用。
從除氰塔1和2頂部出來的含氰化氫氣流分別被鼓風(fēng)機(jī)11、14鼓入吸收塔3和4的底部與吸收塔3和4頂部噴淋而下的含鐵混合堿溶液(即為6摩爾的K2CO3和2摩爾Fe(OH)2的溶液)成逆流接觸以充分吸收上述氣流中的氰化氫。
含鐵混合堿液分別在貯槽12、15中配置，再由泵13、16使之在吸收塔3和4中循環(huán)使用，直至該溶液飽和并轉(zhuǎn)變生成黃血鹽，這時(shí)將該飽和溶液放入濃縮釜17內(nèi)蒸濃，從而產(chǎn)生黃血鹽結(jié)晶，經(jīng)離心機(jī)18過濾得到副產(chǎn)品黃血鹽。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)點(diǎn)1.采用本發(fā)明所提供的方法處理含氰廢水，除氰效率高達(dá)80～92%，除硫效率達(dá)91～98%，(根據(jù)廣州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站檢驗(yàn)報(bào)告書提供的數(shù)據(jù)計(jì)算)。
2.本發(fā)明的工藝流程簡(jiǎn)單，操作方便，投資少，經(jīng)本發(fā)明工藝流程處理的煤造氣洗滌廢水脫氰，脫硫后可作為造氣工序的循環(huán)水重復(fù)使用，實(shí)現(xiàn)了水的閉路循環(huán)，沒有含氰廢水排出，因此根治了含氰廢水的公害。
3.推薦本發(fā)明的一個(gè)重要特點(diǎn)是特別適用于處理廢水量大含氰濃度低的煤造氣洗滌廢水，它不但實(shí)現(xiàn)了上述洗滌廢水的閉路循環(huán)，徹底解決了環(huán)境污染問題，而且能從廢水中回收氰并獲得副產(chǎn)品黃血鹽，經(jīng)計(jì)算該副產(chǎn)品黃血鹽的價(jià)值抵償操作費(fèi)用后還有余。
由上述可見，該發(fā)明既有社會(huì)效益又有經(jīng)濟(jì)效益。
權(quán)利要求
1.含氰廢水的處理方法，包括脫氰、吸收等主要步驟，本發(fā)明的特征在于①第一除氰塔頂部噴淋而下的含氰廢水與由除氰塔底部進(jìn)入的空氣在塔內(nèi)成逆向接觸，以把上述廢水中的氰吹脫出來進(jìn)入氣相，從而產(chǎn)生出含氰化氫氣流；②第一除氰塔排出的脫氰廢水引入第二除氰塔，再次脫氰；③從第一、二除氰塔頂部出來的含氰化氫氣流進(jìn)入吸收塔底部與由吸收塔頂部噴淋而下的含鐵混合堿溶液在吸收塔內(nèi)成逆流接觸，以充分吸收上述氣流中的氰化氫，并使其產(chǎn)生出黃血鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氰廢水的處理方法，其特征在于除氰塔和吸收塔所采用的氣液比均為1∶4(升米3)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的含氰廢水的處理方法，其特征在于吸收氰化氫氣體的含鐵混合堿溶液最佳配方為6摩爾的K2CO3或Na2CO3和2摩爾Fe(OH)2的混合溶液。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種適用于以煤為原料的合成氨造氣洗滌廢水和氣化氣洗滌廢水等廢水量大而含氰濃度低的廢液處理方法，本法的特點(diǎn)是選用二座旋流板塔為除氰塔，使廢水中的氰被空氣吹脫出來進(jìn)入氣相，然后再采用二座旋流板塔為吸收塔，用含鐵堿溶液來吸收除氰塔引出來的含氰化氫的氣流并使其轉(zhuǎn)化為黃血鹽。經(jīng)本發(fā)明工藝流程處理的廢水可作循環(huán)水重復(fù)使用，實(shí)現(xiàn)了水的閉路循環(huán)，根治了含氰廢水的公害，所獲得的副產(chǎn)品黃血鹽可作化工原料。
文檔編號(hào)C02F1/20GK1041741SQ8810721
公開日1990年5月2日 申請(qǐng)日期1988年10月13日 優(yōu)先權(quán)日1988年10月13日
發(fā)明者姚思湄, 陳煥欽, 許炳樹, 李應(yīng)高 申請(qǐng)人:廣州氮肥廠, 華南理工大學(xué)