污泥處理劑及采用此污泥處理劑進(jìn)行污泥處理的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種污泥處理劑，包括水溶性金屬卟啉溶液和氧供體，以體積計所述水溶性金屬卟啉溶液和所述氧供體的配比為0.5?2.0：1.0；所述水溶性金屬卟啉溶液中水溶性金屬卟啉的濃度為0.2?0.8g/L。本發(fā)明采用水溶性金屬卟啉(尤其是水溶性鐵卟啉和/或水溶性錳卟啉)與氧供體(優(yōu)選雙氧水或雙氧水和空氣的組合)的結(jié)合，促使污泥處理過程中的催化氧化反應(yīng)，充分催化氧化污泥中難溶的有機(jī)質(zhì)，使其氧化降解成可溶性物質(zhì)，提高污泥在后續(xù)生物處理工藝中的轉(zhuǎn)化效率，取得突出的技術(shù)效果。本發(fā)明還提供一種污泥處理方法，整個工藝步驟精簡，操作成本低，污泥中有機(jī)質(zhì)的轉(zhuǎn)化效率高，便于污泥后續(xù)的生物處理處置。
【專利說明】
污泥處理劑及采用此污泥處理劑進(jìn)行污泥處理的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及污泥處理技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種污泥處理劑及采用此污泥處理劑進(jìn) 行污泥處理的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著城市化進(jìn)程的不斷推進(jìn)，我國的城鎮(zhèn)污水處理廠進(jìn)入了一個高速增 長階段。據(jù)不完全統(tǒng)計2015年全國污水處理廠的污泥產(chǎn)量已突破3000萬噸（W80%含水率 計）。但我國污水處理廠建設(shè)及運(yùn)營過程中長期存在的"重水輕泥"現(xiàn)象導(dǎo)致污泥處理處置 設(shè)施嚴(yán)重不足，資源化利用水平普遍不高。由于污泥有機(jī)物含量高、易腐化發(fā)臭，且含病原 體、重金屬和持久性有機(jī)污染物等有毒有害物質(zhì)，若未經(jīng)妥善處理處置，極易對水體、±壤 等造成二次污染，威脅環(huán)境安全和公共健康。
[0003] 污泥的生物處理最大限度的實現(xiàn)了污泥中物質(zhì)及能源的轉(zhuǎn)化與分離，是一種可持 續(xù)的污泥無害化、資源化處理處置方式。但污泥的生物處理通常受限于固體顆粒中較難破 解的細(xì)胞壁剛性結(jié)構(gòu)及緩慢的大分子有機(jī)物水解過程。針對此問題，學(xué)者們展開了一系列 的污泥預(yù)處理研究，包括超聲波破解、臭氧處理、微波調(diào)理、熱堿處理、生物酶處理等。其中， 生物酶預(yù)處理因其屬于生物處理的強(qiáng)化過程，具有操作簡便、條件溫和、活化能低等優(yōu)點而 受到了廣泛關(guān)注。生物酶的酶特性使其具有了鮮明的特點，同時也導(dǎo)致其在實際應(yīng)用中存 在一定的限制條件：（1)易受外界條件影響變性失活，絕大多數(shù)的酶是蛋白質(zhì)，容易受高溫、 強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和重金屬的影響而失去活性，而污泥復(fù)雜成分中可能存在的有毒有害物質(zhì)同樣 會導(dǎo)致生物酶失去活性而難W發(fā)揮作用效果；（2)應(yīng)用成本較高，天然酶的生產(chǎn)成本較高， 所W它在污泥中的應(yīng)用成本也相應(yīng)提局。
[0004] 因此，開發(fā)一種處理效果好且實用性強(qiáng)的污泥處理劑和處理方法具有非常重要的 意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供一種污泥處理劑，具體技術(shù)方案如下：
[0006] -種污泥處理劑，包括水溶性金屬化嘟溶液和氧供體，W體積計所述水溶性金屬 化嘟溶液和所述氧供體的配比為0.5-2.0:1.0;
[0007] 所述水溶性金屬化嘟溶液中水溶性金屬化嘟的濃度為0.2-0.8g/L。
[000引 W上技術(shù)方案中優(yōu)選的，所述水溶性金屬化嘟溶液為水溶性鐵化嘟溶液和/或水 溶性儘化嘟溶液;所述水溶性金屬化嘟溶液中水溶性金屬化嘟的濃度為0.4g/L。
[0009] W上技術(shù)方案中優(yōu)選的，所述水溶性金屬化嘟溶液的制作方法是:稱取10.Omg水 溶性鐵化嘟和/或水溶性儘化嘟粉末用去離子水溶解后，倒入容量瓶中加去離子水定容至 25mL。
[0010] W上技術(shù)方案中優(yōu)選的，所述氧供體為雙氧水或雙氧水和空氣的組合，所述雙氧 水與所述空氣的體積比為1:1-500。
[0011] 本發(fā)明還提供了一種采用上述污泥處理劑進(jìn)行污泥處理的方法，包括W下步驟：
[0012] 第一步、取待處理污泥，具體是:將污泥過200目篩除去大顆粒雜質(zhì)，攬拌均勻即得 待處理污泥；
[0013] 第二步、采用上述的污泥處理劑對第一步所得待處理污泥進(jìn)行處理，具體是：
[0014] 步驟A、取第一步所得的待處理污泥放入處理瓶中，先加入水溶性金屬化嘟溶液并 攬拌均勻，得到第一混合物；
[0015] 步驟B、在第一混合物中加入氧供體并攬拌均勻，得到第二混合物；
[0016] 步驟C、采用緩沖溶液將第二混合物調(diào)至抑為6.5的均勻混合物，得到第=混合物；
[0017] 步驟D、將裝有第S混合物的處理瓶進(jìn)行密封，放入震蕩恒溫箱中處理6.0-8.0小 時，即得處理后的污泥；
[0018] W體積計待處理污泥所述、水溶性金屬化嘟溶液W及氧供體的配比是100:0.5- 2.5:1。
[0019] W上技術(shù)方案中優(yōu)選的，所述第一步中污泥的含水率為90-98%。
[0020] W上技術(shù)方案中優(yōu)選的，所述處理瓶為錐形廣口瓶;所述緩沖溶液為PBS緩沖液。
[0021] W上技術(shù)方案中優(yōu)選的，所述步驟A、步驟BW及步驟C中的攬拌速率均為200轉(zhuǎn)/分 鐘，攬拌時間為3.0-10.0分鐘;所述步驟D中的震蕩恒溫箱的溫度為30°C-4(rC，其轉(zhuǎn)速為 100-140轉(zhuǎn)/分鐘。
[0022] 金屬化嘟與細(xì)胞色素 P450酶的催化基團(tuán)在結(jié)構(gòu)和功能上具有相似性，其催化活性 是W共輛大n鍵電子體系及金屬原子價態(tài)的改變?yōu)榛A(chǔ)。在有機(jī)催化反應(yīng)過程中，金屬化嘟 能夠有效地實現(xiàn)燒控氧化、締控環(huán)氧化、含氧、含硫及含氮化合物氧化的催化氧化過程。本 發(fā)明優(yōu)選含有水溶性鐵化嘟溶液和/或水溶性儘化嘟溶液的污泥處理劑進(jìn)行污泥處理，模 擬微生物氧化代謝的過程，將常規(guī)生物酶難于降解的有機(jī)物大分子部分氧化分解為易降解 的有機(jī)分子，從而提高污泥的溶解性能，改善污泥的處理效果;且相比天然生物酶而言其化 學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，受干擾因素少，保持了較高的催化氧化活性，從而達(dá)到有效催化氧化有機(jī)質(zhì)的 效果。
[0023] 現(xiàn)有技術(shù)中金屬化嘟應(yīng)用時，均是固載在玻璃或納米材料上，主要的原因是便于 回收金屬化嘟循環(huán)使用，因為金屬化嘟在反應(yīng)當(dāng)中的作用是催化劑，反應(yīng)前后它的質(zhì)量理 論上是不變的，能夠循環(huán)使用的。但是，在目前的技術(shù)條件下，固載也有它的缺陷，一是固載 率不高（固載方法的問題），所W它的催化活性相應(yīng)降低，二是固載的牢固性不強(qiáng)，固載的物 質(zhì)可能會在反應(yīng)過程中脫落。而本發(fā)明所加入的水溶性金屬化嘟的量非常小，可W忽略對 污泥后續(xù)處理工藝的影響;本發(fā)明采用水溶性金屬化嘟，能夠更好地模擬生物酶的催化行 為，在實際應(yīng)用中表現(xiàn)為有更好的催化活性;本發(fā)明采用水溶性金屬化嘟(尤其是水溶性鐵 化口林和/或水溶性儘化嘟)與氧供體(優(yōu)選雙氧水或雙氧水和空氣的組合)的結(jié)合，促使污泥 處理過程中的催化氧化反應(yīng)，充分催化氧化污泥中難溶的有機(jī)質(zhì)，使其氧化降解成可溶性 物質(zhì)，提高污泥在后續(xù)生物處理工藝中的轉(zhuǎn)化效率，取得突出的技術(shù)效果，處理后的污泥檢 測結(jié)果是:SC0D/TC0D為70.5%，VSS去除率為37.2%。
[0024] 本發(fā)明污泥處理方法，整個工藝步驟精簡，操作成本低，污泥中有機(jī)質(zhì)的轉(zhuǎn)化效率 高，便于污泥后續(xù)的生物處理處置。
[0025] 除了上面所描述的目的、特征和優(yōu)點之外，本發(fā)明還有其它的目的、特征和優(yōu)點。 下面將參照圖，對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
【附圖說明】
[0026] 構(gòu)成本申請的一部分的附圖用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步理解，本發(fā)明的示意性實 施例及其說明用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明的不當(dāng)限定。在附圖中：
[0027] 圖1是反應(yīng)時間不同對污泥處理劑處理污泥的影響（水溶性金屬化嘟溶液為水溶 性鐵化嘟溶液）；
[0028] 圖2是反應(yīng)溫度不同對污泥處理劑處理污泥的影響（水溶性金屬化嘟溶液為水溶 性鐵化嘟溶液）；
[0029] 圖3是水溶性鐵化嘟的用量不同對污泥處理劑處理污泥的影響；
[0030] 圖4為水溶性鐵化嘟與雙氧水的結(jié)合、水溶性鐵化嘟、雙氧水W及水四種情況對污 泥的處理效果比較圖。
【具體實施方式】
[0031] W下結(jié)合附圖對本發(fā)明的實施例進(jìn)行詳細(xì)說明，但是本發(fā)明可W根據(jù)權(quán)利要求限 定和覆蓋的多種不同方式實施。
[0032] 水溶性儘化嘟的制作方法可W參照盧燕等人與2011年發(fā)表的文章，標(biāo)題是《水溶 性金屬化嘟催化過氧化氨氧化對苯二酪的動力學(xué)研究》。
[0033] 水溶性儘化嘟的制作方法可W參照胡耀東等人于2013年發(fā)表的文章，標(biāo)題是《多 孔殼聚糖四(P-橫酸鋼苯基)儘化嘟的制備及其催化性能》。
[0034] 實施例1:
[0035] 一種污泥處理方法，詳情如下：
[0036] 第一步、取待處理污泥，具體是:將含水率為96 %的污泥過200目篩除去大顆粒雜 質(zhì)，攬拌均勻即得待處理污泥；
[0037] 第二步、采用污泥處理劑對第一步所得待處理污泥進(jìn)行處理，具體是:所述污泥處 理劑包括水溶性金屬化嘟溶液和氧供體，所述水溶性金屬化嘟溶液為水溶性鐵化嘟溶液 (鐵化P林即iron por地yrin)，所述水溶性金屬化嘟簡稱M(TPPS)，其化學(xué)式如下：
[00；3 引
[0039] 其中M為化Cl或Mn。
[0040] 污泥處理的具體處理步驟如下：
[0041 ] 步驟A、取第一步所得的待處理污泥100mL放入250ml錐形廣口瓶中，先加入1ml的 水溶性鐵化嘟溶液并攬拌均勻(攬拌速率為200轉(zhuǎn)/分鐘，攬拌時間為3.0分鐘），得到第一混 合物；
[0042] 步驟B、在第一混合物中加入1ml的氧供體(選用雙氧水)并攬拌均勻（攬拌速率為 200轉(zhuǎn)/分鐘，攬拌時間為3.0分鐘），得到第二混合物；
[0043] 步驟C、采用緩沖溶液(此處采用PBS緩沖液，具體是化此P04、K此P化、KCl W及化Cl 的混合液，其pH值為7.4)將第二混合物調(diào)至pH值為6.5的均勻混合物，得到第=混合物；
[0044] 步驟D、將裝有第=混合物的處理瓶進(jìn)行完全密封，放入震蕩恒溫箱中處理2.0小 時(震蕩恒溫箱的溫度為35°C，其轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/分鐘），即得處理后的污泥。
[0045] 將本實施例處理后的污泥采用現(xiàn)有的方法進(jìn)行檢測，具體是:考察SC0D/TC0D的比 值，SCOD與TCOD的檢測方法均采用微波消解法;VSS去除率(VSS reduction，單位為％ )采用 懸浮固體測定的重量法;氨氮(NH/-N，Concentration OfNH^-N)的測定采用納氏試劑分光 光度法;還原糖(RS,Reducing sugar)的測定采用苯酪-硫酸法。結(jié)果表格3所示。
[0046] 實施例2-實施例31:
[0047] 實施例2-實施例31與實施例1不同之處在于表1，其中：
[0048] (1)實施例1-實施例5為在相同的反應(yīng)溫度和相同的水溶性金屬化嘟溶液投加量 條件下，僅取不同反應(yīng)時間，觀察對污泥處理的影響，詳見圖1。
[0049] (2)實施例3結(jié)合實施例6-實施例9與實施例1比較，反應(yīng)時間、水溶性金屬化嘟溶 液的種類和用量W及氧供體均相同，不同之處僅在于反應(yīng)溫度不同，處理后的污泥的檢測 結(jié)果詳見圖2。
[0050] (3)實施例3結(jié)合實施例11-實施例13與實施例1比較，僅取不同水溶性鐵化嘟的投 加量，觀察對污泥處理的影響，結(jié)果詳見圖3。
[0051] (4)實施例14與實施例1比較，不同之處僅在于氧供體不同，結(jié)果詳見表2;
[0052] (5)實施例15-實施例19為采用水溶性金屬儘化嘟時取不同反應(yīng)時間對污泥處理 的影響，詳見表3。
[0053] (6)實施例17結(jié)合實施例20-實施例25為采用水溶性金屬儘化嘟時反應(yīng)溫度不同 對污泥處理的影響，詳見表4。
[0054] (7)實施例17結(jié)合實施例26-實施例30為采用水溶性金屬儘化嘟時投入量不同對 污泥處理的影響，詳見表5。
[0055] (8)實施例31與實施例17比較，不同之處僅在于氧供體不同，結(jié)果詳見表6。
[0056] 實施例14和實施例31中將裝有第=混合物的處理瓶進(jìn)行密封的方法是:采用能允 許空氣進(jìn)入處理瓶內(nèi)的紗布密封(一般采用3層紗布即可），即能讓部分空氣進(jìn)入處理瓶內(nèi)， 同時又能攔截空氣中細(xì)菌進(jìn)入處理瓶內(nèi)，空氣的用量具體與振蕩恒溫箱的轉(zhuǎn)速有關(guān)（由于 空氣中的氧溶解氧與溫度、溶液中的溶質(zhì)等因素有關(guān)，所W要對溶解氧做定量比較困難，但 雙氧水和空氣的體積比大約是1:1-500,具體用量根據(jù)實際應(yīng)用決定）。詳情如下：
[0057] 表1實施例1-實施例31的參數(shù)統(tǒng)計表
[0060]
[0061] 實施例2-實施例31所得處理后的污泥采用與實施例1相同的方法，且采用相同的 方法對處理后的污泥進(jìn)行檢查。
[0062] 表2水溶性鐵化嘟處理污泥時不同氧供體對處理結(jié)果的影響 「nnAQl
L UUW」 巧5氷浴'生嘯叩哪的用重卿處埋巧泥的影啊 rn〇A9i
[0070]表6不同氧供體對水溶性儘化嘟處理污泥的影響
L 0072 J 由閣1可知，反應(yīng)時同由0變化全化時，VSS去除率和SC0D/TC0D的比值均逐步速增； 當(dāng)反應(yīng)時間繼續(xù)延長至IOM其中取8小時和10小時作為兩個考察點），VSS去除率和SCOD/ TCOD的比值均提高量很小，因此，反應(yīng)時間采用化最佳(還原糖和氨氮為輔助指標(biāo)）。
[0073] 由圖2可知，反應(yīng)溫度由0 °C變化至35 °C時，還原糖、氨氮、VSS去除率W及SCOD/ TCOD的比值均逐步遞增；當(dāng)反應(yīng)溫度繼續(xù)升高至45°C(其中取40°C和45°C作為兩個考察 點），還原糖的值有升高，而氨氮、VSS去除率W及SC0D/TC0D的比值均呈下降趨勢，因此，反 應(yīng)溫度義用35 C最佳。
[0074] 由圖3可知，水溶性鐵化嘟(濃度為0.4g/l)的投加量由0變化至1.0ml時，還原糖、 氨氮、VSS去除率W及SC0D/TC0D的比值均逐步遞增；當(dāng)水溶性鐵化嘟的投加量繼續(xù)增加至 2.5ml時（其中取1.5ml、2.Oml和2.5ml作為考察點），還原糖和VSS去除率的值趨于穩(wěn)定，而 氨氮和SC0D/TC0D的比值均先呈下降趨勢后趨于穩(wěn)定，因此，水溶性鐵化嘟的投加量采用 1 .Oml最佳。
[0075] 由表2可知，供氧體采用雙氧水W及雙氧水和空氣的組合，在與水溶性金屬化嘟結(jié) 合形成的污泥處理劑對污泥進(jìn)行處理時，均取得較好的效果（SC0D/TC0D比值能達(dá)到58W 上，VSS去除率能達(dá)到25 % W上）。
[0076] 由表3可知，反應(yīng)時間由0變化至化時，VSS去除率和SC0D/TC0D的比值均逐步遞增； 當(dāng)反應(yīng)時間繼續(xù)延長至l〇h，VSS去除率和SC0D/TC0D的比值均下降，因此，反應(yīng)時間采用化 最佳。
[0077] 由表4可知，反應(yīng)溫度由(TC變化至35°C時，VSS去除率W及SC0D/TC0D的比值均逐 步遞增；當(dāng)反應(yīng)溫度繼續(xù)升高至45°C(其中取40°C和45°C作為兩個考察點），VSS去除率先增 加后降低，且幅度變動不大，而SC0D/TC0D的比值均呈下降趨勢，且變動幅度大，因此，反應(yīng) 溫度義用35 C最佳。
[007引由表5可知，水溶性儘化嘟(濃度為0.4g/l)的投加量由0變化至1.5ml時，VSS去除 率W及SC0D/TC0D的比值均逐步遞增；當(dāng)水溶性儘化嘟的投加量繼續(xù)增加至2.5ml時（其中 取2. Oml和2.5ml作為考察點），VSS去除率和SC0D/TC0D的比值均呈下降趨勢，因此，水溶性 儘臥嘟的投加量采用1.5ml最佳。
[00巧]對比實施例1-對比實施例5:
[0080]對比實施例1-對比實施例5與實施例1不同之處在于表7,詳情如下：
[0081 ]表7對比實施例1-對比實施例5的參數(shù)統(tǒng)計表
[0082]
[0083] 對比實施例1-對比實施例5進(jìn)行處理污泥的方法借鑒實施例1(對比實施例4為空 白試驗，僅添加去離子水），且采用相同的方法對處理后的污泥進(jìn)行檢查，對比實施例1對比 實施例5的效果詳見圖4。且將實施例9與對比實施例5對污泥的處理結(jié)果進(jìn)行對比，詳見表 8。
[0084] 表8水溶性鐵化嘟與天然蛋白酶在最佳反應(yīng)條件下處理污泥的結(jié)果比對
[0086] 由圖4可知，本發(fā)明采用水溶性金屬化嘟和雙氧水的結(jié)合處理污泥比其他方式(僅 采用水溶性金屬化嘟、僅采用雙氧水W及僅采用去離子水)效果更為明顯。
[0087] 由表8可知，采用本發(fā)明的技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)中處理效果最好的復(fù)合酶處理方 法比較，效果有大大提高。
[0088] 在本發(fā)明的基礎(chǔ)上，水溶性金屬化嘟溶液采用水溶性鐵化嘟和水溶性儘化嘟的組 合也是可W實現(xiàn)的，兩者結(jié)合的效果不低于僅采用水溶性儘化嘟溶液的效果(采用水溶性 鐵化嘟溶液的效果優(yōu)于水溶性儘化嘟溶液的效果，詳見實施例3和實施例28)。
[0089] W上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對于本領(lǐng)域的技 術(shù)人員來說，本發(fā)明可W有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修 改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種污泥處理劑，其特征在于，包括水溶性金屬卟啉溶液和氧供體，以體積計所述水 溶性金屬卟啉溶液和所述氧供體的配比為0.5-2.0:1.0; 所述水溶性金屬卟啉溶液中水溶性金屬卟啉的濃度為〇. 2-0.8g/L。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的污泥處理劑，其特征在于，所述水溶性金屬卟啉溶液為水溶性 鐵卟啉溶液和/或水溶性錳卟啉溶液;所述水溶性金屬卟啉溶液中水溶性金屬卟啉的濃度 為〇.4g/L。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的污泥處理劑，其特征在于，所述水溶性金屬卟啉溶液的制作方 法是:稱取10.0 mg水溶性鐵卟啉或水溶性錳卟啉粉末用去離子水溶解后，倒入容量瓶中加 去離子水定容至25mL。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任意一項所述的污泥處理劑，其特征在于，所述氧供體為雙氧水或 雙氧水和空氣的組合，所述雙氧水與所述空氣的體積比為1:1 -500。5. -種污泥處理方法，其特征在于，包括以下步驟： 第一步、取待處理污泥，具體是:將污泥過200目篩除去大顆粒雜質(zhì)，攪拌均勻即得待處 理污泥； 第二步、采用如權(quán)利要求1-4任意一項所述的污泥處理劑對第一步所得待處理污泥進(jìn) 行處理，具體是： 步驟A、取第一步所得的待處理污泥放入處理瓶中，先加入水溶性金屬卟啉溶液并攪拌 均勻，得到第一混合物； 步驟B、在第一混合物中加入氧供體并攪拌均勻，得到第二混合物； 步驟C、采用緩沖溶液將第二混合物調(diào)至pH值為6.5的均勻混合物，得到第三混合物； 步驟D、將裝有第三混合物的處理瓶密封，放入震蕩恒溫箱中處理6.0-8.0小時，即得處 理后的污泥； 以體積計待處理污泥、水溶性金屬卟啉溶液以及氧供體的配比是100: 〇. 5-2.5:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的污泥處理方法，其特征在于，所述第一步中污泥的含水率為 90-98% 〇7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的污泥處理方法，其特征在于，所述處理瓶為錐形廣口瓶;所述 緩沖溶液為PBS緩沖液。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的污泥處理方法，其特征在于，所述步驟A、步驟B以及步驟C中的 攪拌速率均為200轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌時間為3.0-10.0分鐘;所述步驟D中的震蕩恒溫箱的溫度為 30 °C-40 °C，其轉(zhuǎn)速為100-140轉(zhuǎn)/分鐘。
【文檔編號】C02F11/00GK105923947SQ201610415381
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年6月14日
【發(fā)明人】阮敏, 黃兢, 張巍, 尹艷山, 陳冬林, 李微, 牛承崗, 李雪
【申請人】長沙理工大學(xué)