專利名稱:化學(xué)產(chǎn)品和方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種催化劑載體及其制備、一種用于其制備的漿料、一種包含該載體的催化劑、以及該催化劑載體在生產(chǎn)過氧化氫的用途。
許多化學(xué)方法涉及到與固體催化劑接觸的氣相和/或液相反應(yīng)。這種催化劑通常包含其上沉積了催化活性物質(zhì)的載體。載體的作用是使催化劑便于加工以及使表面/體積比變高。載體可以是顆粒狀的(放置在催化反應(yīng)器中時(shí)是無(wú)規(guī)取向的),或是呈規(guī)整體的形式(放置在催化反應(yīng)器中時(shí)不具無(wú)規(guī)性)。
規(guī)整體特別易于加工,并可由浸漬了載體材料的纖維紙來(lái)制造,所述載體上可以沉積催化活性物質(zhì)。WO 97/31710闡述了催化劑載體的制備,是用填料、溶膠和分散介質(zhì)所構(gòu)成的分散體來(lái)浸漬礦物纖維紙。
在涉及氣-液反應(yīng)的方法中,催化劑要經(jīng)受很強(qiáng)的機(jī)械應(yīng)力,要生產(chǎn)出具有足夠耐久性的規(guī)整體是困難的。這種氣-液反應(yīng)的一個(gè)實(shí)例是蒽醌或其衍生物的氫化,它是用來(lái)生產(chǎn)過氧化氫的蒽醌法中的一個(gè)重要步驟。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種催化劑載體,它可用于制備具有高效率以及具有高的且持久的機(jī)械強(qiáng)度的規(guī)整催化劑體。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于在至少一種液體、優(yōu)選在至少一種氣體的存在下進(jìn)行催化反應(yīng)的改進(jìn)方法。
又一個(gè)目的是提供一種用于生產(chǎn)過氧化氫、尤其是按蒽醌法生產(chǎn)過氧化氫的改進(jìn)方法。
因此,一方面,本發(fā)明涉及一種催化劑載體,它包含用(優(yōu)選的)含水漿料浸漬的纖維紙,該含水漿料含有硅溶膠、微纖維和填料,其中,用沉降(sedigraph)法測(cè)得的所述微纖維的當(dāng)量平均粒徑為約200nm至約30000nm,優(yōu)選為約500nm至約10000nm。用沉降法測(cè)得的填料的平均當(dāng)量粒徑為約300nm至約10000nm,優(yōu)選為約1000nm至約4000nm。在沉降法中,當(dāng)量平均粒徑是通過沉降并按照Stokes定律計(jì)算出50%累積質(zhì)量百分?jǐn)?shù)下的當(dāng)量球直徑來(lái)測(cè)量的。在顯微鏡圖像上測(cè)量時(shí),微纖維的平均長(zhǎng)徑比優(yōu)選為約3∶1至約40∶1,更優(yōu)選為約6∶1至約20∶1。
本發(fā)明還涉及一種制備催化劑載體的方法,包括用以上定義的漿料浸漬纖維紙的步驟。
本發(fā)明也涉及以上定義的漿料,它可用來(lái)制備催化劑載體。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),存在著處在以上當(dāng)量粒徑和長(zhǎng)徑比范圍內(nèi)的微纖維,顯著改進(jìn)了催化劑載體結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的耐久性,尤其是在與流動(dòng)的液-氣混合物接觸的情況下長(zhǎng)期使用時(shí)更是如此。
合適的微纖維可以選自玻璃纖維,陶瓷纖維,或諸如多水高嶺土、坡縷石、硅灰石或其混合物的礦物纖維,只要它們?cè)诋?dāng)量粒徑和優(yōu)選長(zhǎng)徑比方面滿足以上要求即可。
二氧化硅既可作為粘合劑,又可在可沉積上催化活性物質(zhì)的最終催化劑載體中提供具有高表面積的有效支承物。
合適的硅溶膠是含水的,并優(yōu)選具有約5至約100nm的平均粒徑,更優(yōu)選為約10至約70nm。優(yōu)選的硅溶膠應(yīng)具有寬的粒徑分布。合適的是,溶膠中粒徑分布的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差至少約為15%(數(shù)量),優(yōu)選至少約為30%(數(shù)量),而且可以高達(dá)如約140%(數(shù)量)或更高。粒徑分布的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相當(dāng)于粒徑分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差與數(shù)均粒徑之比,可以用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)量。也可以使用具有不同平均粒徑和/或粒徑分布的硅溶膠的混合物。粒徑分布寬的硅溶膠的平均粒徑定義為具有球形顆粒的單分散硅溶膠中的顆粒直徑,對(duì)于每單位干重的硅溶膠,該球形顆粒具有相同的表面積(用Sears滴定法測(cè)得)。硅溶膠可以是陰離子型、陽(yáng)離子型或去離子型的。優(yōu)選的硅溶膠是陰離子型的,并主要用氨、鉀和/或鈉的離子或它們的混合物穩(wěn)定在pH為7以上。漿料中硅溶膠的優(yōu)選量(以SiO2計(jì))為約40%至約90%,更優(yōu)選為約50%至約80%(以干重計(jì))。
合適的填料例如可以選自滑石或粘土礦,如膨潤(rùn)土,或是綠土系或高嶺土系中的一員,或是它們的混合物。填料顆粒的優(yōu)選外形接近等尺寸,即其外形沒有明顯伸長(zhǎng)。在顯微鏡圖像上測(cè)量時(shí),填料顆粒的平均長(zhǎng)徑比優(yōu)選低于3∶1,更優(yōu)選低于2∶1。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),填料的存在既增加了漿料開始沉降前的壽命,又改進(jìn)了最終催化劑載體的耐久性和機(jī)械強(qiáng)度。
以干重計(jì),漿料中的微纖維和填料的總量?jī)?yōu)選為約10%至約60%,更優(yōu)選為約20%至約50%。填料與微纖維的重量比優(yōu)選為0至約3∶1,更優(yōu)選為約1∶3至約2∶1。
有待浸漬的有效纖維紙中的大部分纖維優(yōu)選長(zhǎng)于浸漬漿料中使用的微纖維,例如其實(shí)際纖維直徑為約0.001至約0.030mm,優(yōu)選為約0.002至約0.015mm,其長(zhǎng)度超過約1mm,優(yōu)選超過約3mm。纖維長(zhǎng)度沒有極限上限值,纖維長(zhǎng)度例如可以高達(dá)100mm、1000mm或更長(zhǎng)。纖維紙優(yōu)選由礦物纖維或玻璃纖維制成。這類纖維紙已公開在文獻(xiàn)中,例如以上提到的WO 97/31710和US 4391667。
用來(lái)浸漬纖維紙的漿料可以用任何常規(guī)方法制備,例如在攪拌下將硅溶膠、微纖維和填料添加到一種液體(優(yōu)選是水)中,從而產(chǎn)生一種基本均勻的漿料,其總干含量?jī)?yōu)選為約35%至約75%,更優(yōu)選為約45%至約70%。可以采用任何合適的方法用漿料浸漬纖維紙,例如噴射法或浸泡法,然后適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行干燥以蒸發(fā)掉水,硅溶膠因此而發(fā)生膠凝,例如發(fā)生在低于約120℃的溫度下,優(yōu)選發(fā)生在約20℃至約100℃,并適當(dāng)?shù)亟?jīng)過一段足夠長(zhǎng)的時(shí)間以除去基本上全部的游離水。通過加入鹽類,例如鋁、鋯、鎂、鈣和/或氨的乙酸鹽或硝酸鹽,可以使膠凝加速。盡管不是必須的,但也可以加入其它的添加劑,如堿金屬的硅酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽,或相應(yīng)的酸,例如為了調(diào)節(jié)pH值。浸漬和干燥步驟可以重復(fù)一次、兩次或數(shù)次以增加纖維紙上的固體量。在第一次和/或非必需的第二次或更多次浸漬和干燥步驟之后,可以在氧化氣氛中將浸漬過的纖維紙加熱到高溫,例如高達(dá)約450℃至約850℃,優(yōu)選約500℃至約750℃,加熱應(yīng)持續(xù)足夠長(zhǎng)的時(shí)間以基本上除去全部可能存在的有機(jī)物,這段時(shí)間大多數(shù)情況下為約0.2至約5小時(shí)。浸漬并干燥過的纖維紙也可以用不含填料和微纖維的硅溶膠進(jìn)一步浸漬,然后干燥,已發(fā)現(xiàn)這樣可以改進(jìn)最終催化劑載體的性能。
有待浸漬的纖維紙例如可以基本上是平的或是波紋狀的,而且可以在浸漬之前或之后被加工成規(guī)整體,該規(guī)整體優(yōu)選具有貫穿的通道,該通道可具有任何合適的截面形狀,例如圓形、正弦形、正方形、梯形或三角形,該規(guī)整體的平均直徑優(yōu)選為約0.5至約10mm,更優(yōu)選為約1至約3mm。例如,可以象WO 97/31710或US 4552748中闡述的那樣,將平的和波紋狀的浸漬過或未浸漬過的纖維紙結(jié)合成具有基本上平行的貫穿通道的個(gè)體(即一個(gè)整體)。也可以生產(chǎn)其它形狀的規(guī)整體,例如在用于化學(xué)反應(yīng)器中時(shí),具有與預(yù)定的反應(yīng)物主流基本上平行的貫穿通道和垂直于該方向的通道,或者具有不平行通道,例如用在靜態(tài)混合器中時(shí)。具有基表上平行的貫穿通道的規(guī)整體是最優(yōu)選的。
按上述方法制備的催化劑載體具有一種用填料和微纖維增強(qiáng)的二氧化硅的多孔結(jié)構(gòu)。在經(jīng)1000℃灼燒(用以除去基本上全部的水和有機(jī)物)后按SiO2測(cè)量的總硅含量?jī)?yōu)選為約70%至約92%,更優(yōu)選為約75%至約88%(重量),而灼燒后按CaO加MgO測(cè)量的鈣和鎂的總含量?jī)?yōu)選低于約24%,更優(yōu)選低于約18%(重量)。灼燒后按Al2O3測(cè)量的總鋁含量?jī)?yōu)選為約1%至約30%,更優(yōu)選為約2%至約20%(重量),而灼燒后按Na2O加K2O加Fe2O3測(cè)量的鈉、鉀和鐵的總含量?jī)?yōu)選低于約3%,更優(yōu)選低于約2%(重量)。比表面積(BET法)優(yōu)選為約10m2/g至約300m2/g,更優(yōu)選為約30m2/g至約200m2/g。這種催化劑載體在長(zhǎng)期用于化學(xué)方法中時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐久性。
本發(fā)明還涉及一種優(yōu)選規(guī)整的催化劑,它包含上述的催化劑載體,該載體上沉積了至少一種催化活性物質(zhì),其量例如為約0.1%至約50%,優(yōu)選為約0.2%至約25%(重量)。合適的催化活性物質(zhì)例如可以選自元素周期表8B和1B族的金屬或金屬混合物(優(yōu)選呈金屬氧化物和/或金屬硫化物的形式),優(yōu)選的是鎳、鈀、鉑、鈷、銠、釕、金、銀或它們的混合物,更優(yōu)選的是鎳、鈀、鉑和金中的至少一種,其中特別優(yōu)選的是鈀或含有至少50wt%鈀的混合物。
本發(fā)明還涉及制備上述規(guī)整催化劑的方法,包括將至少一種催化活性物質(zhì)沉積到上述催化劑載體上的步驟。沉積可以通過已知的方法來(lái)進(jìn)行,例如包括以下步驟用催化活性金屬的溶液浸漬催化劑載體,然后用還原劑處理浸漬過的載體,從而使金屬沉淀下來(lái)。文獻(xiàn)中闡述了合適的方法,例如US 4521531或EP 878235。
另外,本發(fā)明涉及將上述優(yōu)選規(guī)整的催化劑用在化學(xué)方法中的用途,該化學(xué)方法涉及到使催化劑與至少一種液體、優(yōu)選與至少一種氣體和至少一種液體接觸??梢詫⒁慌驇着鲜龅囊?guī)整催化劑在反應(yīng)器中形成床,反應(yīng)物優(yōu)選通過它而同向流動(dòng)。這種方法的實(shí)例包括在水溶液中將硝酸鹽、亞硝酸鹽還原成氮的催化氫化反應(yīng),以及與呈固定生物催化劑(例如酶、細(xì)胞)形式的規(guī)整催化劑一起進(jìn)行的反應(yīng)。
在本發(fā)明的一個(gè)有益方面,催化劑是用在以下方法中通過使液相中的有機(jī)化合物(例如溶解在液態(tài)溶劑中)與上述催化劑接觸而使之與氣相中的氫反應(yīng)而被氫化。這種方法的實(shí)例是裂解汽油的加氫處理、硝基苯氫化成苯胺以及油脂的硬化。
本發(fā)明的一個(gè)特別有益的方面涉及一種按蒽醌法生產(chǎn)過氧化氫的方法,包括在有機(jī)溶劑工作溶液中交替氧化和氫化蒽醌或其衍生物,其中,使工作溶液和氣態(tài)氫流過上述的至少一種規(guī)整催化劑的床。
合適地,氫化在約0至約100℃、優(yōu)選約40至約70℃的溫度下,在約10至約1500kPa、優(yōu)選約200至約600kPa的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選使用烷基化的蒽醌,如2-烷基-9,10-蒽醌和/或其四氫化形式。可用的烷基-蒽醌的實(shí)例是2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-已基蒽醌、烷基蒽醌的低共熔混合物、2-戊基蒽醌的混合物、和它們的四氫化衍生物。適當(dāng)?shù)?,工作溶液包括一種或多種醌類溶劑和一種或多種氫醌類溶劑。合適的醌類溶劑可以包括芳烴、脂族烴或環(huán)烷烴,例如苯,諸如叔丁基苯或三甲基苯的烷基化或多烷基化的苯,諸如叔丁基甲苯或甲基萘的烷基化的甲苯或萘。合適的氫醌類溶劑可以包括磷酸烷基酯、膦酸烷基酯、壬醇、烷基環(huán)己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、四烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮。特別優(yōu)選的氫醌類溶劑闡述在US 4800073和4800074中,并包括烷基取代了的己內(nèi)酰胺和環(huán)脲衍生物如N,N′-二烷基取代了的亞烷基脲(alkylenurea)。
有關(guān)蒽醌法的其它細(xì)節(jié)可以在文獻(xiàn)中找到,例如Kirk-Othmer的“化學(xué)技術(shù)大全”(第4版,1993年,第13卷,961至995頁(yè))、US 4552748和US 5063043。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),即使經(jīng)受了強(qiáng)的機(jī)械應(yīng)力,例如在用于生產(chǎn)過氧化氫的蒽醌法的氫化步驟中,本發(fā)明的催化劑仍具有高活性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性。
現(xiàn)在將結(jié)合以下實(shí)施例來(lái)闡述本發(fā)明,但不應(yīng)將這些實(shí)施例理解為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)施例通過將硅溶膠及一種或多種其它添加劑加入到水中,并保持該混合物處于攪拌狀態(tài)直到獲得均勻的漿料,制成了含水漿料A到F。作為參照,在樣品G中使用純硅溶膠。所有樣品中的硅溶膠都是陰離子型的,其SiO2含量為50wt%,pH值為8.5-10,并具有寬的粒徑分布,粒徑為約10nm至約200nm,以數(shù)量計(jì)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為42%,平均粒徑約為35nm。
A 將16kg水、84kg硅溶膠和11kg具有硅鋁酸鹽成分的陶瓷微纖維混合成漿料。使用的是纖維直徑為1000-5000nm、長(zhǎng)徑比為10和10以上的陶瓷纖維。漿料的穩(wěn)定性和均勻性僅為一般,但完全可以用來(lái)浸漬纖維紙本體。
B 將84kg與A中相同的硅溶膠、30kg硅溶膠“12”和30kg硅灰石礦物纖維混合成漿料。硅溶膠“12”的SiO2含量為40wt%,而且是平均粒徑為12nm的單分散體。使用的是當(dāng)量平均粒徑為4300nm、長(zhǎng)徑比約為8∶1的礦物纖維。漿料的穩(wěn)定性和均勻性僅為一般,但完全可以用來(lái)浸漬纖維紙本體。
C 采用與B相同的漿料成分,不同的是礦物纖維的當(dāng)量平均粒徑約為20000nm,長(zhǎng)徑比約為6∶1。漿料的穩(wěn)定性和均勻性為一般,但是不能對(duì)纖維紙本體進(jìn)行完全均勻的浸漬。
D 將6kg與A中相同的硅溶膠、0.6kg與B中相同的硅灰石礦物纖維和0.4kg坡縷石礦物纖維混合成漿料。使用的是纖維直徑約為100nm、長(zhǎng)徑比約為10的坡縷石。漿料的穩(wěn)定性和均勻性良好,而且可以用來(lái)浸漬纖維紙本體。
E 將100kg與A中相同的硅溶膠、10kg與B中相同的硅灰石礦物纖維和20kg高嶺土填料混合成漿料。使用的是平均當(dāng)量粒徑為2000nm的高嶺土填料。漿料的穩(wěn)定性和均勻性良好,而且可以用來(lái)浸漬纖維紙本體。
F 采用與E相同的漿料成分,不同的是高嶺土填料的平均當(dāng)量粒徑為400nm。漿料的穩(wěn)定性和均勻性良好,而且可以用來(lái)浸漬纖維紙本體。
G 使用與A中相同的硅溶膠而不使用稀釋物或添加劑。漿料的穩(wěn)定性和均勻性優(yōu)異,而且可以用來(lái)浸漬纖維紙本體。
按US 4552748中所述的,將平的和波紋狀的礦物纖維紙板結(jié)合成帶有基本上平行的、直徑為1-3mm的貫穿通道的規(guī)整體(即一個(gè)整體)。按以下方法制備催化劑載體將相同的礦物纖維紙規(guī)整體浸入到以上樣品中的每一個(gè)內(nèi),隨后在空氣中在40-90℃下干燥70-360分鐘,并在空氣中在500-600℃的最高溫度下加熱120-300分鐘。對(duì)于“樣品A”,浸漬和干燥重復(fù)一次。對(duì)于“樣品G”,浸漬和干燥重復(fù)三次。
測(cè)定每個(gè)經(jīng)浸漬樣品的BET法表面積和成分。通過將直徑15mm的棒壓入樣品而將機(jī)械強(qiáng)度分級(jí)為“優(yōu)異”、“良好”、“一般”或“差”。用以下方法測(cè)量侵蝕速率使氣體和液體通過該整體,直至能檢測(cè)到因損失固體物質(zhì)而發(fā)生的破壞。催化活性在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的反應(yīng)器中測(cè)量,該反應(yīng)器被用于按蒽醌法使工作溶液氫化。在氫化前,將等量的鈀沉積在該整體上。結(jié)果記載在下表中
1)因一些較細(xì)的通道被堵塞而無(wú)法進(jìn)行測(cè)試。
2)沒有測(cè)試侵蝕速率。
3)沒有測(cè)試侵蝕速率或催化活性。
樣品“E-plus”按照樣品“E”來(lái)制備,不同的是在浸入漿料中的步驟與干燥步驟之間將規(guī)整體在室溫下浸入3.3wt%的乙酸鎂水溶液中達(dá)8分鐘。
可以斷定,漿料中含有微纖維的樣品表現(xiàn)出顯著低的侵蝕速率。由樣品E發(fā)現(xiàn),初始機(jī)械強(qiáng)度低的樣品其侵蝕速率也較低。還可以斷定,即使結(jié)構(gòu)中包含微纖維也能保持高的催化活性。
權(quán)利要求
1.一種催化劑載體,包含用漿料浸漬的纖維紙,該漿料包含硅溶膠、微纖維和填料,其中用沉降法測(cè)得的所述微纖維的當(dāng)量平均粒徑為約200nm至約30000nm,用沉降法測(cè)得的所述填料的平均當(dāng)量粒徑為約300nm至約10000nm。
2.權(quán)利要求1的催化劑載體,其中用沉降法測(cè)得的所述微纖維的當(dāng)量平均粒徑為約500nm至約10000nm。
3.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的催化劑載體,其中在顯微鏡圖像上測(cè)量的微纖維的平均長(zhǎng)徑比為約3∶1至約40∶1。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的催化劑載體,其中所述微纖維選自玻璃纖維、陶瓷纖維、礦物纖維或它們的混合物。
5.權(quán)利要求4的催化劑載體,其中所述微纖維是選自多水高嶺土、坡縷石、硅灰石或其混合物的礦物纖維。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的催化劑載體,其中用沉降法測(cè)得的填料的當(dāng)量平均粒徑為約1000nm至約4000nm。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的催化劑載體,其中在顯微鏡圖像上測(cè)量,填料顆粒是接近于等尺寸的,且填料顆粒的平均長(zhǎng)徑比小于3∶1。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的催化劑載體,其中所述填料選自滑石,膨潤(rùn)土,或是綠土系或高嶺土系粘土礦物中的一員,或是它們的混合物。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的催化劑載體,其中有待浸漬的維紙中的大部分纖維長(zhǎng)于浸漬漿料中使用的微纖維。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的催化劑載體,其中該催化劑載體的形式是具有貫穿通道的規(guī)整體。
11.制備權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的催化劑載體的方法,包括用含有硅溶膠、微纖維和填料的漿料浸漬纖維紙的步驟,其中用沉降法測(cè)得的所述微纖維的當(dāng)量平均粒徑為約200nm至約30000nm,用沉降法測(cè)得的所述填料的平均當(dāng)量粒徑為約300nm至約10000nm。
12.用于制備權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的催化劑載體的含水漿料,含有硅溶膠、微纖維和填料,其中用沉降法測(cè)得的所述微纖維的當(dāng)量平均粒徑為約200nm至約30000nm,用沉降法測(cè)得的所述填料的平均當(dāng)量粒徑為約300nm至約10000nm。
13.一種催化劑,包含權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的催化劑載體,該載體上沉積了至少一種催化活性物質(zhì)。
14.權(quán)利要求13的催化劑,其中所述的催化活性物質(zhì)選自鎳、鈀、鉑、鈷、銠、釕、金、銀或它們的混合物。
15.權(quán)利要求13-14中任一項(xiàng)的催化劑的用途,用于涉及到將催化劑與至少一種液體接觸的反應(yīng)中。
16.一種使液相中的有機(jī)化合物氫化的方法,通過與權(quán)利要求13-14中任一項(xiàng)的催化劑接觸,使該化合物與氣相中的氫反應(yīng)。
17.按蒽醌法生產(chǎn)過氧化氫的方法,包括在有機(jī)溶劑工作溶液中交替氧化和氫化蒽醌或其衍生物,其中,使工作溶液和氣態(tài)氫流過權(quán)利要求13-14中任一項(xiàng)的至少一種規(guī)整催化劑的床。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種催化劑載體,包含用漿料浸漬的纖維紙,該漿料包含硅溶膠、微纖維和填料,其中用沉降法測(cè)得的所述微纖維的當(dāng)量平均粒徑為約200nm至約30000nm,用沉降法測(cè)得的所述填料的平均當(dāng)量粒徑為約300nm至約10000nm。本發(fā)明還涉及該催化劑載體的制備、用于制備該催化劑載體的漿料、包含該催化劑載體的催化劑以及催化劑的用途。
文檔編號(hào)B01J21/16GK1357411SQ01137249
公開日2002年7月10日 申請(qǐng)日期2001年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月6日
發(fā)明者A-C·德爾芙, B·特卡茲, M·尼斯特羅姆 申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾公司