專利名稱：合成氣制乙烯、丙烯的納米催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于由合成氣制低碳烯烴反應(yīng)的納米催化劑及其制備方法和催化劑最佳使用條件，更具體地說是涉及一種用于由合成氣CO+H2制乙烯、丙烯反應(yīng)的Fe基納米催化劑及其制備工藝和使用工藝。
本發(fā)明涉及由合成氣制低碳烯烴，確切說制乙烯和丙烯，本發(fā)明提供了一種由煤和天然氣經(jīng)合成氣制乙烯丙烯的方法，替代目前以石油為原料經(jīng)裂化或煉油制備乙烯和丙烯的工藝，以解石油資源面臨日益緊缺的問題，本發(fā)明的意義提供了以非石油資源為原料合成化工原料的途徑。
早在70年代，美國Mobil公司開發(fā)了ZSM-5分子篩催化劑，繼而又開發(fā)了天然氣基的合成氣為原料的兩段法合成汽油工藝，即MTG法(Tabak S.A.and Yurchak S，Catalysis Today，1990 6(3)309)，本方法第一段將CO和H2合成甲醇，第二段由甲醇通過催化劑ZSM-5分子篩合成油，而且兩步單程轉(zhuǎn)化率較低，提高了汽油成本，應(yīng)用此方法再從油制丙烯或乙烯成本昂貴。
另外，丹麥的Topsoe對MTG進(jìn)行改進(jìn)，提出了TIGAS法(Topp-JorgennerJ.，Topsoe，Integrated Garoting synthesis 1996)。該方法也采用兩段法，第一段采用復(fù)合催化劑合成甲醇和二甲醚，第二段用ZSM-5分子篩將甲醇和二甲醚合成汽油，但較高的工作壓力使第二段的ZSM-5催化劑發(fā)生不可逆中毒，催化劑壽命降低，提高了汽油的成本。
中科院山西煤化所1996年開發(fā)了兩段法合成汽油的方法，催化劑為Fe-Mn超細(xì)粒子催化劑，第一段反應(yīng)溫度為335℃，CO轉(zhuǎn)化率為96％，產(chǎn)物分布C0113.5％，C202.85％，C2＝7.17％，C31.64％，C3＝9.76％，C401.14％，C4＝5.85％，C5-C1958.29％，CO27％。上述數(shù)據(jù)結(jié)果雖然是目前比較好的，但產(chǎn)物分布較寬，從C1-C19烴類都有不同含量產(chǎn)物生成，給后處理分離帶來困難，并不可避免的有CO2生成。
類似的英國專利GB 2,119,277用貴金屬和稀土金屬銠、鈰和釕制備的催化劑用于合成氣轉(zhuǎn)化時(shí)產(chǎn)生不希望的甲烷(35.7％)，而要得到的烯烴的選擇性卻很低(1.6％)。
英國石油公司申請的CN 1046928A中，催化劑運(yùn)行8.5小時(shí)，考評結(jié)果如下CO轉(zhuǎn)化率為79.9％，甲烷11.7％，CO24.8％，C22.7％，C36.2％，C46.0％，C4+67.0％。在美國專利US 4410637也公開了制備Fe、Ni、Co、Cr、Ru催化劑的方法，其采用的載體為Magadite，并將得到的催化劑用于由合成氣制C5-C12的混合烴。
中科院蘭州化學(xué)物理研究所申報(bào)專利CN 1065026A中，催化劑的制備方法是化學(xué)沉淀法，機(jī)械混合法，采用了貴重金屬或稀有金屬，例如鈮、鎵、鐠、鈧、銦、鐿、鈰、鑭等十余種化學(xué)元素，催化劑成本高，雖然乙烯選擇性可達(dá)65-94％，但CO轉(zhuǎn)化率卻很低，僅10％、12％和15％左右，CO循環(huán)使用勢必帶來能源的消耗，增加了成本，雖然CO2生成有了改善，但仍有CO2生成。
上述催化劑的化學(xué)組成大都為貴金屬和稀土金屬氧化物，催化劑的經(jīng)濟(jì)成本很高。另外，催化劑的制備方法多為浸漬法、共混法、共沉淀等化學(xué)方法，催化劑粒徑分布寬，使得產(chǎn)物按Schulz-Flory規(guī)律分布，從C1-C20或更高烴類產(chǎn)物生成，給后處理帶來一定困難，并且采用浸漬法得到的催化劑大都為金屬氧化物，使產(chǎn)物不可避免地生成CO2，降低了合成氣的利用價(jià)值。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種以價(jià)格低廉的Fe為主要成分的、用于由合成氣CO+H2制乙烯、丙烯的納米催化劑，該催化劑完全不同于目前F-T合成廣泛應(yīng)用的合金或金屬氧化物催化劑，而是一種新物種Fe3C。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種全新的催化劑制備方法，即采用激光熱解法結(jié)合固相反應(yīng)的組合技術(shù)制備新物種Fe3C，該催化劑的制備方法完全區(qū)別目前催化劑的化學(xué)沉淀法、共沉淀法及共混等普通化學(xué)法，為催化劑的制備提供了新的途徑。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是制備的粒徑分布窄的納米催化劑用于由合成氣制乙烯、丙烯的反應(yīng)，該催化劑對目標(biāo)產(chǎn)物乙烯或丙烯有特殊的選擇性，打破了Schulz-Flory產(chǎn)物分布的限制，而且由合成氣制乙烯的催化反應(yīng)條件溫和可行，分離過程簡單易行，可實(shí)現(xiàn)反應(yīng)分離的一體化。另外，催化劑活性很高，CO轉(zhuǎn)化率為96％～100％，合成氣可不必循環(huán)使用，節(jié)約了能源，降低了成本。
由合成氣制備混合烴類稱作Fischer-Tropsch合成(簡稱F-T合成)，反應(yīng)方程式如下烷烴化反應(yīng)烯烴化反應(yīng)甲醇及高級醇化反應(yīng)當(dāng)考慮到反應(yīng)中發(fā)生的水煤氣變換時(shí)，反應(yīng)式可總結(jié)為
另外，F(xiàn)-T合成過程中還發(fā)生了下列副反應(yīng)甲烷化反應(yīng)變換反應(yīng)BOUDOUARD反應(yīng)根據(jù)對F-T合成的化學(xué)計(jì)量及熱力學(xué)數(shù)據(jù)分析，可以看出，在諸反應(yīng)中以生成甲烷的反應(yīng)(甲烷化反應(yīng)，變化反應(yīng))在熱力學(xué)上最為有利，甲烷的產(chǎn)量會很大。從上邊反應(yīng)方程式可見在熱力學(xué)上生成甲烷最為有利，因此產(chǎn)生甲烷的量大不可避免，減少CH4生成也是F-T合成中需解決的重要問題。
另外，可見F-T合成中發(fā)生水煤氣變換反應(yīng)，不可避免有CO2生成，必有部分CO消耗生成CO2，降低了CO有效的利用率，人們一直致力于解決和消除F-T合成中CO2生成問題，或減少CO2生成，最大程度提高CO的利用率。
目前，F(xiàn)-T反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜為C1～C20的烯烴烷烴的混合物，選擇性差，乙烯內(nèi)烯產(chǎn)物分布符合Schulz-Flory分布，可用下列方式表示W(wǎng)n＝nαn-1(1-α)2其中Wn為產(chǎn)物權(quán)重分?jǐn)?shù)，按一幾何級數(shù)遞減，可用方程Wn＝nαn-1(1-α)2表示，α為級數(shù)系數(shù)值，等于K1/(K1-K2)(式中K1K2為經(jīng)一氧化碳衍生出單體C1進(jìn)入鏈增長和鏈終止反應(yīng)的速率常數(shù))，綜上所述，F(xiàn)-T合成目前需要解決的三個(gè)問題第一是降低CH4的生成，第二減少CO2生成量，第三產(chǎn)物分布要突破Schulz-Flory限制，最大程度增大目標(biāo)產(chǎn)物乙烯或丙烯的收率。在F-T合成的研究上，解決以上三個(gè)問題是F-T合成研究的焦點(diǎn)和難點(diǎn)。
本發(fā)明的Fe基納米催化劑，其特征在于催化劑的活性物種為Fe3C，其晶相為α-Fe，(Fe，Mn)O，Cu0和Zn0，F(xiàn)e-Ti合金和Fe-Zr合金。催化劑的粒徑為2nm～6nm，比表面積為200～240m2/g。催化劑中各組分的重量百分含量分別為Fe 50～70％，Mn 15～30％，K 2～5％，Zn 0～6％，Cu 8～15％，Si 0～10％，Ti 0～5％，Zr 0～6％。催化劑中各組分的重量百分含量優(yōu)選為Fe 62～65％，Mn 20～25％，K 2.5～3％，Zn 2.5～4％，Cu 8～10％，Si 2～3.5％，Ti 1.5～2.5％，Zr 1.5～2.5％。
本發(fā)明的Fe基納米催化劑的制備，采用了激光熱解法結(jié)合固相反應(yīng)法的組合技術(shù)，成功合成了Fe3C，實(shí)現(xiàn)了合成晶化一步完成，改變現(xiàn)有專利的氧化物種催化劑組成，本專利的催化劑物種是一種新碳化物種Fe3C。具體的催化劑的制備方法是先用激光熱解法制備納米Fe/C，然后稱取一定量洗滌過的超細(xì)Fe/C粉體，加入定量水和乙醇，邊攪拌邊加入定量的表面活性劑，攪拌后加入用水和乙醇溶解過的定量的醋酸錳、醋酸鋅、醋酸鉀和醋酸銅，或者含錳、鋅、鉀、銅的金屬鹽類，繼續(xù)攪拌，將溶液蒸干，在氦氣或氮?dú)獗Ｗo(hù)下煅燒得到的催化劑，煅燒溫度為400～1000℃，優(yōu)選500～700℃，煅燒時(shí)間為3～7小時(shí)，優(yōu)選4～6小時(shí)，最后取出鈍化。在納米Fe/C粉體中非晶態(tài)的Fe和C的超細(xì)粉體粒徑大都為0.5～1nm，粉體中Fe的重量百分含量為40～70％，優(yōu)選55～65％，C的重量百分含量為30～60％，優(yōu)選35～45％。其中，溶液蒸干的溫度為20～80℃，優(yōu)選40～60℃。另外，含錳、鋅、鉀、銅、鈦、鋯的金屬鹽類可以是草酸鹽、檸檬酸鹽、醋酸鹽等有機(jī)鹽，也可以是硝酸鹽、硫酸鹽等無機(jī)鹽，優(yōu)選為草酸鹽和醋酸鹽。硅的加入可以采用硅酸鈉、硅酸鉀、硅溶膠、水玻璃等含硅的化合物，優(yōu)選硅的加入采用的是水玻璃和硅溶膠。
將按照本發(fā)明的制備方法得到的催化劑用于由合成氣CO+H2制乙烯、丙烯的反應(yīng)，催化劑性能測試在固定床反應(yīng)器內(nèi)裝入1～5ml催化劑，反應(yīng)前先將催化劑在一定溫度條件下還原3～4小時(shí)，合成氣經(jīng)脫硫、脫氧、脫水，以400h-1～1400h-1的空速，優(yōu)選以500h-1～800h-1的空速進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)壓力維持0.5～2.5Mpa，優(yōu)選1.0～1.5Mpa；反應(yīng)溫度為200～340℃，優(yōu)選240～320℃；其中，還原氣體可為不同比例的CO和H2混合氣、H2或者是H2和N2混合氣，優(yōu)選為H2或者是CO∶H2為2∶1的合成氣；還原溫度為240～320℃，優(yōu)選260～320℃，還原氣體的空速為600h-1～2000h-1，優(yōu)選為1000h-1～1400h-1。另外，合成氣為煤基或天然氣基合成氣，H2和CO的體積比為1∶1、2∶1及3∶1，優(yōu)選為2∶1。催化活性在無原料氣循環(huán)的條件下CO轉(zhuǎn)化率可達(dá)96～100％。在催化劑及催化體系高度還原的化學(xué)環(huán)境下完全避免CO2的生成，高度還原的化學(xué)環(huán)境完全避免CO2生成，催化劑粒徑小和粒徑分布窄使得產(chǎn)物分布僅是丙烯或乙烯。在氣相產(chǎn)物中乙烯和丙烯的含量可達(dá)82-92％，甲烷含量低。
為詳細(xì)敘述本發(fā)明的技術(shù)特征，現(xiàn)結(jié)合實(shí)施例作具體敘述。
實(shí)施例1稱取定量的由激光熱解法得到的0.5～1nm的Fe/C粉，配制含F(xiàn)e 68％(質(zhì)量百分含量)、Mn 20％、Cu 10％、K 2％的組合物，加入定量分散劑攪拌成粘稠狀，于40～50℃干燥，然后將該組合物在550℃條件下，于20ml/min的流動(dòng)氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行煅燒5h，鈍化過夜。取出篩取的40～60目粉體2ml，轉(zhuǎn)入固定床反應(yīng)器，在260℃經(jīng)H2還原3小時(shí)后，切換成合成氣，空速為600h-1，維持壓力1.0Mpa，反應(yīng)溫度為260℃，每隔一個(gè)小時(shí)經(jīng)氣相色譜工作站取樣分析(氮?dú)庾鲀?nèi)標(biāo))，反應(yīng)經(jīng)2小時(shí)催化劑性能穩(wěn)定，CO轉(zhuǎn)化率為99.5％，色譜檢測氣相產(chǎn)物分布為甲烷5.9％，乙烷1.6％，乙烯92.5％，無CO2生成，液相產(chǎn)物為H2O。
實(shí)施例2稱取定量的由激光熱解法制備的Fe/C超細(xì)粉，配制成含F(xiàn)e 65.0％(質(zhì)量百分含量)、含Mn 22.0％、Cu 8.0％、K 1.5％、Si 3.5％的組合物，加入定量分散劑攪拌，在30～40℃條件下干燥，在650℃條件下，于20ml/min的流動(dòng)氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行煅燒4h，鈍化過夜。取出篩取的40～60目粉體3.5ml，裝入固定床反應(yīng)器，在280℃經(jīng)H2還原3小時(shí)后，切換成合成氣，空速為600h-1～700h-1，維持壓力1.5Mpa，反應(yīng)溫度為280℃，連續(xù)加壓反應(yīng)數(shù)小時(shí)，每隔一小時(shí)取氣相產(chǎn)物分析，液相產(chǎn)物經(jīng)冷凝器收集，經(jīng)測試，反應(yīng)體系經(jīng)2小時(shí)達(dá)到穩(wěn)定，反應(yīng)結(jié)束后分析其化學(xué)組成，CO轉(zhuǎn)化率為96.0％，氣相產(chǎn)物化學(xué)組成甲烷8.7％，乙烯85％，乙烷0.8％，丙烯3.5％，液相產(chǎn)物99.5％為水。
實(shí)施例3稱取定量的由激光熱解法制備的Fe/C超細(xì)粉，配制成含F(xiàn)e68％(質(zhì)量百分含量)、Mn 30％、K 2％的組合物，加入定量分散劑攪拌，在30～40℃條件下干燥，在650℃條件下，于10ml/min的流動(dòng)氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行煅燒5h，鈍化過夜。篩取60～80目的粉體2ml，裝入固定床反應(yīng)器，在320℃條件下經(jīng)H2還原3小時(shí)后，切換成合成氣(H2∶CO＝2∶1)，空速為600h-1，壓力1.5Mpa，反應(yīng)溫度320℃，連續(xù)加壓168小時(shí)，反應(yīng)過程中每隔一個(gè)小時(shí)取氣相產(chǎn)物經(jīng)色譜工作站分析，液相產(chǎn)物經(jīng)冷凝器收集，經(jīng)測試結(jié)果，反應(yīng)體系經(jīng)8小時(shí)達(dá)到穩(wěn)定，CO轉(zhuǎn)化率的平均值為97.3％，氣相產(chǎn)物分布甲烷11.1％，乙烯10.4％，丙烯78.5％，無CO2生成，液相產(chǎn)物分析結(jié)果水92.5％，甲醛和乙醛7.5％。
實(shí)施例4以水和乙醇為溶劑，稱取定量的由激光熱解法制備的Fe/C，配制成含F(xiàn)e 69.7％(質(zhì)量百分含量)、Mn 18.8％、Cu 8.0％、K 1.5％、Zn 3.5％的組合物，經(jīng)攪拌均勻，在46℃條件下干燥后，于10ml/min的流動(dòng)氮?dú)獗Ｗo(hù)下在550℃進(jìn)行焙燒5h，結(jié)束后冷卻，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下的手套箱中鈍化過夜，后取出備用。催化劑性能評價(jià)條件催化劑用量1ml，反應(yīng)條件還原溫度300℃，反應(yīng)溫度300℃，壓力1.5Mpa，合成氣空速600h-1，在連續(xù)加壓反應(yīng)168小時(shí)，相隔1小時(shí)取氣相產(chǎn)物經(jīng)氣相色譜檢測化學(xué)組成，催化劑考察結(jié)束如下反應(yīng)體系催化劑的催化性能在10小時(shí)達(dá)到穩(wěn)定，CO平衡轉(zhuǎn)化率達(dá)到100％，氣相產(chǎn)物分布甲烷4.8％，乙烯28％，乙烷5.0％，丙烯63.8％，無CO2生成，液相產(chǎn)物分布H2O 92.0％，甲醛6.5％，乙醛1.5％。
實(shí)施例5以水為溶劑，稱取定量由激光熱解法制備并經(jīng)過有機(jī)溶劑洗滌Fe/C粉體，配制成Fe 56％(質(zhì)量百分含量)，Mn 25％，Cu 12.0％，K 2％，Ti 3.0％，加入定量分散劑攪拌，在室溫下干燥，然后在600℃條件在氮?dú)獗Ｗo(hù)下煅燒6h，鈍化8h，取出篩取40目～60目粉體1ml放入固定床反應(yīng)器，在300℃經(jīng)CO+H2合成氣還原8h，空速1200h-1，加壓1.5MPa，空速調(diào)至700h-1，溫度維持300℃進(jìn)行F-T合成反應(yīng)，每隔一小時(shí)經(jīng)氣相色譜工作站取樣分析(氮?dú)庾鲀?nèi)標(biāo))，經(jīng)10小時(shí)催化劑性能達(dá)到穩(wěn)定，CO轉(zhuǎn)化率98.2％，色譜分析甲烷含量8.2％，乙烷1.3％，乙烯6.6％，丙烯86.5％，丙烷3.4％，液相主要產(chǎn)物為水。
實(shí)施例6以水和乙醇為溶液，稱取定量的經(jīng)洗滌的激光熱解法制備的Fe/C納米粉體配制成Fe 56.7％(質(zhì)量百分含量)，Mn 20.2％，Cu 15.6％，K 2.5％，Ti 2.5％，Zr2.5％，以上各組分分別用乙醇溶劑溶解后混合攪拌加入分散劑繼續(xù)攪拌在35℃條件下慢慢干燥，取粉體經(jīng)加入脫膜劑、粘合劑壓片，放入煅燒爐煅燒8h(在氮?dú)獗Ｗo(hù)下)，冷卻，鈍化10h，取40目～60目2ml催化劑轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器內(nèi)，在320℃條件下經(jīng)氫氣還原4小時(shí)，切換成合成氣，以600h-1空速進(jìn)入反應(yīng)器內(nèi)，壓力1.5MPa，反應(yīng)溫度320℃，每隔1小時(shí)取液相產(chǎn)物分析、計(jì)算催化劑的活性和選擇性，催化劑反應(yīng)5h性能穩(wěn)定，液相產(chǎn)物經(jīng)冷凝器收集，反應(yīng)結(jié)束后對液相產(chǎn)物進(jìn)行分析，經(jīng)測試結(jié)果CO轉(zhuǎn)化率達(dá)96.3％，氣相產(chǎn)物分布甲烷4.6％，乙烯80.2％，乙烷7.0％，丙烯8.2％，液相產(chǎn)物96.7％以上是水。
權(quán)利要求
1.一種用于由合成氣CO+H2制乙烯、丙烯的以Fe3C為活性組分Fe基納米催化劑，其特征在于催化劑的化學(xué)組成為α-Fe，F(xiàn)e3C、(Fe，Mn)O，Cu0和Zn0等，催化劑的粒徑為2nm～6nm，比表面積為200～240m2/g。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其中催化劑中各組分的重量百分含量分別為Fe 50～70％，Mn 15～30％，K 2～5％，Zn 0～6％，Cu 8～15％，Si 0～10％，Ti 0～5％，Zr 0～6％。
3.按照權(quán)利要求2所述的催化劑，其中催化劑中各組分的重量百分含量優(yōu)選為Fe 62～65％，Mn 20～25％，K 2.5～3％，Zn 2.5～4％，Cu 8～10％，Si2～3.5％，Ti 1.5～2.5％，Zr 1.5～2.5％。
4.一種權(quán)利要求1所述的催化劑的制備方法，首先用激光熱解法制備納米Fe/C，然后稱取一定量經(jīng)有機(jī)溶劑洗滌過的超細(xì)Fe/C粉體，加入定量水和乙醇，邊攪拌邊加入定量的表面活性劑，攪拌后加入用水和乙醇溶解過的定量的含錳、鋅、鉀、銅、硅、鈦、鋯的金屬鹽類，繼續(xù)攪拌，將溶液蒸干，在氦氣或氮?dú)獗Ｗo(hù)下經(jīng)煅燒得到的催化劑，煅燒溫度為400～1000℃，煅燒時(shí)間為3～7小時(shí)，最后取出鈍化。
5.按照權(quán)利要求4所述的催化劑的制備方法，其中溶液蒸干的溫度為20～80℃。
6.按照權(quán)利要求5所述的催化劑的制備方法，其中溶液蒸干的溫度優(yōu)選為40～60℃。
7.按照權(quán)利要求4所述的催化劑的制備方法，其中納米Fe/C粉體中非晶態(tài)的Fe和C的超細(xì)粉體粒徑大都為0.5～1nm，粉體中Fe的重量百分含量為40～70％，C的重量百分含量為30～60％。
8.按照權(quán)利要求7所述的催化劑的制備方法，其中Fe/C粉體中Fe的重量百分含量優(yōu)選55～65％，C的重量百分含量優(yōu)選35～45％。
9.按照權(quán)利要求4所述的催化劑的制備方法，其中含錳、鋅、鉀、銅、鈦、鋯的金屬鹽類可以是草酸鹽、檸檬酸鹽、醋酸鹽等有機(jī)鹽，也可以是硝酸鹽、硫酸鹽等無機(jī)鹽。
10.按照權(quán)利要求9所述的催化劑的制備方法，其中所述的含錳、鋅、鉀、銅、鈦、鋯的金屬鹽類優(yōu)選為草酸鹽和醋酸鹽。
11.按照權(quán)利要求4所述的催化劑的制備方法，其中硅的加入可以采用硅酸鈉、硅酸鉀、硅溶膠、水玻璃等含硅的化合物。
12.按照權(quán)利要求11所述的催化劑的制備方法，其中硅的加入最好采用水玻璃和硅溶膠。
13.按照權(quán)利要求4所述的催化劑的制備方法，其中煅燒溫度優(yōu)選500～700℃，煅燒時(shí)間優(yōu)選4～6小時(shí)。
14.將權(quán)利要求1所述的催化劑用于由合成氣CO+H2制乙烯、丙烯的反應(yīng)，其中在固定床反應(yīng)器內(nèi)裝入1～5ml催化劑，反應(yīng)前催化劑先經(jīng)還原氣體在一定溫度下還原3～4小時(shí)，合成氣經(jīng)脫硫、脫氧、脫水，以400～1000h-1的空速連續(xù)進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)壓力維持0.5～2.5MPa，反應(yīng)溫度為200～340℃，反應(yīng)后氣相產(chǎn)物中乙烯和丙烯的含量可達(dá)82～92％，無CO2生成，甲烷含量低。
15.按照權(quán)利要求14所述的催化劑的應(yīng)用，其中還原氣體可為不同比例的CO和H2混合氣、H2或者是H2和N2混合氣，還原溫度為240～320℃，還原氣體的空速為600h-1～2000h-1。
16.按照權(quán)利要求15所述的催化劑的應(yīng)用，其中還原氣體優(yōu)選為H2或者是CO∶H2為2∶1的合成氣，還原溫度優(yōu)選為260～320℃，還原氣體的空速優(yōu)選為1000h-1～1400h-1。
17.按照權(quán)利要求14所述的催化劑的應(yīng)用，其中F-T合成反應(yīng)溫度為200～320℃，反應(yīng)壓力為0.5～2.5MPa，合成氣的空速為400h-1～1400h-1。
18.按照權(quán)利要求17所述的催化劑的用途，其中合成反應(yīng)的溫度優(yōu)選為240～320℃，反應(yīng)壓力優(yōu)選為1.0～1.5Mpa，合成氣的空速優(yōu)選為500h-1～800h-1。
19.按照權(quán)利要求14所述的催化劑的應(yīng)用，其中合成氣為煤基或天然氣基合成氣，H2和CO的體積比為1∶1、2∶1及3∶1，
20.按照權(quán)利要求19所述的催化劑的應(yīng)用，其中H2和CO的體積比優(yōu)選為2∶1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于由合成氣CO+H
文檔編號B01J27/22GK1428193SQ0114469
公開日2003年7月9日 申請日期2001年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月25日
發(fā)明者張敬暢, 李猷, 曹維良 申請人:北京化工大學(xué)