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      制備高辛烷值汽油調(diào)和料的方法

      文檔序號(hào):4912476閱讀:268來(lái)源:國(guó)知局
      專(zhuān)利名稱(chēng):制備高辛烷值汽油調(diào)和料的方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及長(zhǎng)期以穩(wěn)定方式高產(chǎn)率地從催化裂化單元或熱裂化單元所回收的副產(chǎn)物4和/或5個(gè)碳原子鏈烷烴和/或烯烴來(lái)生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和料的方法。
      背景技術(shù)
      用鉑/氧化鋁催化劑催化重整直餾石腦油的方法在工業(yè)上已廣泛地用于高辛烷值汽油的生產(chǎn)。欲用來(lái)生產(chǎn)車(chē)用汽油時(shí),用于催化重整的原料石腦油是沸點(diǎn)為70-180℃的餾分,欲用來(lái)生產(chǎn)芳烴餾分如二甲苯即所謂的BTX時(shí),則為沸點(diǎn)為60-150℃的餾分。然而,要從主要包含少于6個(gè)碳原子烴組分(鏈烷烴和/或烯烴)的輕質(zhì)烴來(lái)生產(chǎn)高辛烷值汽油卻很難,這是因?yàn)樘荚訑?shù)較少導(dǎo)致芳烴餾分轉(zhuǎn)化率降低,因此所得產(chǎn)物的辛烷值降低。因此,在目前的情況下,這類(lèi)輕質(zhì)烴只應(yīng)用于很有限范圍內(nèi),例如用作生產(chǎn)石化產(chǎn)品和城市煤氣的原料。
      對(duì)石油的最新需求已快速地轉(zhuǎn)向清潔油類(lèi),在整個(gè)精制裝置中二次裂化單元的比率已經(jīng)提高。預(yù)期該趨勢(shì)在將來(lái)還要逐漸增加。就此而言,預(yù)期每單位體積原油的終產(chǎn)物中輕質(zhì)烴的比率會(huì)不斷增加。在這種情況下,預(yù)計(jì)3個(gè)碳原子烴如丙烯等將處于供需平衡狀態(tài),因?yàn)槭突ゎI(lǐng)域?qū)λ鼈冇袕?qiáng)烈需求。另一方面,4或5個(gè)碳原子烴(鏈烷烴和/或烯烴)則會(huì)因汽油蒸汽壓方面的法規(guī)越來(lái)越嚴(yán)的關(guān)系而將越來(lái)越過(guò)剩。
      從上述背景考慮,從輕質(zhì)烴例如尤其是4或5個(gè)碳原子烴(鏈烷烴和/或烯烴)來(lái)制備高辛烷值汽油的方法已受到更多關(guān)注,意欲提高輕質(zhì)烴的附加值并解決高辛烷值汽油調(diào)和料匱乏的問(wèn)題。在最終的汽油產(chǎn)品中最好苯的量較少,因?yàn)樗谋饺粼谔幚頃r(shí)有泄露現(xiàn)象或作為不能燃燒的組分留下的話會(huì)引起環(huán)境污染問(wèn)題。并且,就最新的需求趨勢(shì)看,若此最終產(chǎn)品中含一定量的8個(gè)碳原子芳烴(C8),則不僅具有高辛烷值而且是石油化工產(chǎn)品生產(chǎn)的重要原料,則從廣義上說(shuō)是具有經(jīng)濟(jì)效益的,因?yàn)樵摦a(chǎn)品的靈活性使其不僅可用作汽油餾分,而且可用作化學(xué)產(chǎn)品的原料。
      制備高辛烷值汽油調(diào)和料的相關(guān)技術(shù)是已知的包括與MFI型結(jié)構(gòu)的結(jié)晶硅酸鹽、尤其是結(jié)晶硅鋁酸鹽和金屬硅酸鹽接觸步驟的各種方法。例如,下面的專(zhuān)利文獻(xiàn)1具體地公開(kāi)了一種方法,該方法包括用一種下式所示的經(jīng)銨交換和焙燒處理后的結(jié)晶硅酸鎵焙燒產(chǎn)物2Na2O∶9(C3H7)4NOH∶0.33Ga2O3∶25SiO2∶450H2O作為催化劑將正丁烷和丙烷各自轉(zhuǎn)化成芳烴。下面的專(zhuān)利文獻(xiàn)2公開(kāi)了一種制備高辛烷值汽油調(diào)和料的方法,該方法包括在350-650℃和不高于490kPa(5kg/cm2)的氫分壓下將2-7個(gè)碳原子輕質(zhì)烴與由SiO4、AlO4和GaO4四面體組成骨架的結(jié)晶硅鋁鎵酸鹽進(jìn)行接觸。然而,從工業(yè)觀點(diǎn)來(lái)看這些常規(guī)方法還不能令人滿意,因?yàn)閺妮p質(zhì)烴獲得高辛烷值汽油的產(chǎn)率很低,所形成的汽油組分含大量苯,而芳烴中具有高辛烷值而且可用作石油化工原料的C8芳烴的含量比率很小,并且催化劑在短時(shí)間內(nèi)就失活,因此每隔幾天就需要用空氣進(jìn)行再生。
      (1)專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)昭59-98020(2)專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)昭62-254847發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種從輕質(zhì)烴原料制備高辛烷值汽油調(diào)和料的方法,與常規(guī)方法相比,該方法能以高產(chǎn)率提供具有高辛烷值、低苯濃度和高C8芳烴餾分濃度的汽油,并且還提供非常穩(wěn)定和長(zhǎng)期的催化劑壽命。
      在為解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了深入研究后,發(fā)現(xiàn)將主要包含4個(gè)碳原子烴和/或5個(gè)碳原子烴的餾分與沸石催化劑在適當(dāng)?shù)臈l件下進(jìn)行接觸,能長(zhǎng)期以穩(wěn)定方式高產(chǎn)率獲得含高收率C8芳烴的高辛烷值和低苯汽油餾分,所述的C8芳烴具有高辛烷值而且是重要的石油化工原料,在此發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上得以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
      即,本發(fā)明涉及制備高辛烷值汽油調(diào)和料的方法,其中將包含50重量%或更多4個(gè)碳原子烴和/或5個(gè)碳原子烴的烴混合物與沸石催化劑進(jìn)行接觸,重整反應(yīng)條件應(yīng)使得5個(gè)或更多碳原子的重整餾分具有如下性質(zhì)(1)5個(gè)或更多碳原子烯烴的含量為5-90重量%;(2)芳烴的含量為10-90重量%;(3)芳烴類(lèi)中苯含量為10質(zhì)量%或更少;和(4)芳烴類(lèi)中8個(gè)碳原子芳烴的含量為30質(zhì)量%或更高,并且5個(gè)或更多碳原子的重整餾分的研究法辛烷值為95或更高且基于烴混合物計(jì)的產(chǎn)率為60質(zhì)量%或更高。
      以下將更加詳細(xì)地描述本發(fā)明。
      在本發(fā)明中用作原料的烴混合物是含有50質(zhì)量%或更多、優(yōu)選70質(zhì)量%或更多、更優(yōu)選90質(zhì)量%或更多4個(gè)碳原子烴和/或5個(gè)碳原子烴的烴混合物。不優(yōu)選含有少于50質(zhì)量%4個(gè)碳原子烴和/或5個(gè)碳原子烴的烴混合物,因其所生成的高辛烷值芳烴餾分如C8芳烴很少,因而所得汽油餾分的辛烷值較低。本發(fā)明所用的烴混合物優(yōu)選含有90質(zhì)量%或更多的2-7個(gè)、優(yōu)選3-6個(gè)碳原子烴。若所述烴含量小于90質(zhì)量%,則含有5個(gè)或更多碳原子的汽油餾分的產(chǎn)率將減少。此外,原料烴混合物中鏈烷烴總含量?jī)?yōu)選為70質(zhì)量%或更少、更優(yōu)選60質(zhì)量%或更少。若鏈烷烴總量超過(guò)70質(zhì)量%,則反應(yīng)產(chǎn)物中5個(gè)或更多碳原子汽油餾分的產(chǎn)率因低反應(yīng)性而減少。
      這些原料烴混合物可回收自例如催化裂化單元或熱裂化單元。按本發(fā)明的重整技術(shù)是要經(jīng)一系列通過(guò)脫氫和聚合生成芳烴的反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)尤其有聚烯烴和芳烴共存的高辛烷值汽油調(diào)和料。由于是將含大量4個(gè)碳原子物質(zhì)和5個(gè)碳原子物質(zhì)的原料用于該重整反應(yīng),所以通過(guò)原料的聚合反應(yīng)可生成8-10個(gè)碳原子烯烴,通過(guò)脫氫環(huán)化反應(yīng)將烯烴轉(zhuǎn)化的方法可生成8-10個(gè)碳原子芳烴,芳烴的脫烷基化反應(yīng)和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,因而能使反應(yīng)產(chǎn)物含少量苯但更多的是C8芳烴。
      用于本發(fā)明重整反應(yīng)的沸石催化劑由沸石和粘結(jié)劑組成。粘結(jié)劑是一種能提高催化劑機(jī)械性能(強(qiáng)度、抗磨性和可模制性)的物質(zhì),可以是無(wú)機(jī)氧化物,例如氧化鋁、氧化硅、氧化鋁-氧化硼和氧化硅-氧化鋁。粘結(jié)劑的加入量是催化劑量的10-70質(zhì)量%。或者,優(yōu)選將磷加入到這些無(wú)機(jī)粘結(jié)劑中以提高所得模制產(chǎn)物的機(jī)械強(qiáng)度。
      作為本發(fā)明所用催化劑主要活性成分的沸石優(yōu)選是產(chǎn)物中的芳烴可相對(duì)自由地進(jìn)出孔的MFI結(jié)構(gòu)中孔沸石。MFI型沸石的具體例子包括結(jié)晶ZSM-5或ZSM-5型金屬硅酸鹽。
      ZSM-5沸石的合成方法見(jiàn)US 3,702,886和3,756,942中的描述。這些結(jié)晶MFI型ZSM-5沸石的骨架由比率為50-400、更優(yōu)選為60-300的氧化硅和氧化鋁組成。若氧化硅與氧化鋁之比小于50,則沸石將含有過(guò)多的酸,導(dǎo)致液體產(chǎn)率降低并加速催化劑的老化。若氧化硅與氧化鋁之比大于400,則沸石將含有過(guò)少的酸,導(dǎo)致汽油產(chǎn)品的辛烷值降低。
      可按照Z(yǔ)SM-5的合成方法并增加骨架構(gòu)成元素的硝酸鹽或硫酸鹽作為原料來(lái)制備ZSM-5型金屬硅酸鹽。
      希望MFI結(jié)構(gòu)的沸石含有一或多種選自鎵、鋅、鐵、鉑、硼、釩、鎳和鈷的金屬。優(yōu)選沸石含有鎵和/或鋅。每種金屬的含量最好是沸石重量的0.1-10.0%。可采用任何常規(guī)方法例如離子交換法、浸漬法和初濕法將金屬包含在沸石中。優(yōu)選金屬包含在沸石的骨架結(jié)構(gòu)內(nèi)。特別優(yōu)選的沸石包括骨架結(jié)構(gòu)中含0.1-5.0重量%鋁和0.1-10.0重量%鎵的結(jié)晶硅鋁鎵酸鹽、骨架中結(jié)構(gòu)中含0.1-5.0重量%鋁和0.1-10.0重量%鋅的結(jié)晶硅鋁鋅酸鹽,及它們的混合物。
      按本發(fā)明制備高辛烷值汽油調(diào)和料方法的特征在于將含50重量%或更多4個(gè)碳原子烴和/或5個(gè)碳原子烴的烴混合物與沸石催化劑進(jìn)行接觸,使重整反應(yīng)在5個(gè)或更多碳原子的重整餾分具有如下性質(zhì)的條件下進(jìn)行
      (1)5個(gè)或更多個(gè)碳原子烯烴的含量為5-90重量%;(2)芳烴的含量為10-90重量%;(3)芳烴類(lèi)中苯含量為10質(zhì)量%或更少;和(4)芳烴類(lèi)中8個(gè)碳原子芳烴的含量為30質(zhì)量%或更高,并且5個(gè)或更多碳原子重整餾分的研究法辛烷值為95或更高且基于烴混合物計(jì)的產(chǎn)率為60質(zhì)量%或更高。
      在5個(gè)或更多碳原子重整餾分將具有上述(1)-(4)性質(zhì)的反應(yīng)條件下進(jìn)行的烴混合物重整反應(yīng)能夠以60重量%或更高的產(chǎn)率來(lái)生產(chǎn)包含10重量%或更少的低苯含量和30重量%或更多的高C8芳烴含量的芳烴且研究法辛烷值為95或更高的汽油調(diào)和料,這是通過(guò)常規(guī)方法所達(dá)不到的。
      5個(gè)或更多碳原子重整餾分中烯烴含量必須是5-90重量%,以便將研究法辛烷值維持在高水平。餾分中芳烴的含量必須是10-90重量%、優(yōu)選20-80重量%,以便將5個(gè)或更多碳原子汽油餾分的產(chǎn)率維持在高水平。
      在本發(fā)明中,高辛烷值汽油調(diào)和料可通過(guò)下面的反應(yīng)制得。
      當(dāng)原料烴混合物(反應(yīng)物)經(jīng)催化劑床通過(guò)開(kāi)始反應(yīng)時(shí),主要進(jìn)行飽和烴的脫氫反應(yīng)。然后進(jìn)行不飽和烴的聚合反應(yīng),接著重質(zhì)組分依次分解而形成寬碳數(shù)分布的烯烴,然后是脫氫環(huán)化成芳烴。如果反應(yīng)溫度太低,則原料烴混合物的轉(zhuǎn)化率降低,因?yàn)闆](méi)有達(dá)到足以斷裂其C-H鍵的能量,而使重整汽油的產(chǎn)率降低并且因反應(yīng)產(chǎn)物中不含芳烴使其辛烷值降低。如果反應(yīng)溫度太高,則反應(yīng)產(chǎn)物中的汽油餾分幾乎只由芳烴組成,而通過(guò)脫烷基化和過(guò)度裂化反應(yīng)會(huì)形成大量不需要的輕質(zhì)組分如乙烷和甲烷,并且汽油餾分的產(chǎn)率降低。
      脫氫環(huán)化反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此當(dāng)溫度升高時(shí),形成高辛烷值芳烴比形成非芳烴通常更有利。然而,由于有多個(gè)碳原子的烴被更快速地脫氫環(huán)化成芳烴(例如參見(jiàn)第五屆世界石油會(huì)議的會(huì)議論文集,第III部分,第4節(jié)(1959),H.G.Krane),在熱力學(xué)不太限制的溫度范圍內(nèi)盡可能地降低溫度可以減少有較少碳原子芳烴例如芳烴類(lèi)中辛烷值較低的苯的量。并且,當(dāng)溫度高時(shí),有更多碳原子即有8個(gè)或更多碳原子的芳烴進(jìn)行脫烷基化反應(yīng)、尤其是脫甲基化反應(yīng),因而轉(zhuǎn)化成在芳環(huán)上甲基取代基更少的且辛烷值較低的芳烴例如苯等。
      為了高產(chǎn)率地制備具有高辛烷值的汽油調(diào)和儲(chǔ)料,因此,極端重要的是要在一定溫度范圍內(nèi)選擇反應(yīng)條件,在所述溫度溫度范圍內(nèi)通過(guò)烴的過(guò)度裂化反應(yīng)來(lái)抑制液體產(chǎn)率的降低,并且用芳烴脫烷基化反應(yīng)進(jìn)程來(lái)抑制C8芳烴餾分的減少。
      在本發(fā)明中,原料烴混合物轉(zhuǎn)化的溫度優(yōu)選在250-500℃、更優(yōu)選300-500℃且進(jìn)一步更優(yōu)選350-500℃范圍。如果反應(yīng)溫度低于250℃,則因芳烴百分率的降低而使所形成汽油餾分的辛烷值降低。如果反應(yīng)溫度高于500℃,則5個(gè)或更多碳原子汽油餾分的產(chǎn)率會(huì)降低。
      對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)不特別需要高壓力,因?yàn)榧词钩合乱部梢愿弋a(chǎn)率地獲得高辛烷值汽油調(diào)和料。隨著原料烴脫氫反應(yīng)的進(jìn)行,可在不加入氫氣的反應(yīng)條件下就能達(dá)到平衡反應(yīng)的氫分壓。特意加入氫氣可在避免焦炭累積和可以減少催化劑再生次數(shù)方面有些好處,但由于氫分壓的增加可能會(huì)使高辛烷值汽油的產(chǎn)率降低,故未必一定是有利的。因此,優(yōu)選將氫分壓控制在1MPa或更低。
      優(yōu)選利用從反應(yīng)產(chǎn)物回收的含甲烷和/或乙烷作為主要組分的輕質(zhì)氣體,因?yàn)楫?dāng)其與新鮮原料烴一起再循環(huán)經(jīng)過(guò)反應(yīng)過(guò)程時(shí)可防止焦炭在催化劑上累積并能長(zhǎng)時(shí)間地維持芳烴的高產(chǎn)率。
      欲按本發(fā)明實(shí)施的輕質(zhì)烴重整反應(yīng)的反應(yīng)模式可以是任何固定床、移動(dòng)床和流化床模式。對(duì)于固定床模式,反應(yīng)物進(jìn)料的GHSV(氣時(shí)空速)為10-10,000h-1、優(yōu)選為50-5,000h-1且更優(yōu)選為100-2,000h-1。如果反應(yīng)物的GHSV小于10h-1,則5個(gè)或更多碳原子汽油餾分的產(chǎn)率會(huì)降低。如果反應(yīng)物的GHSV大于10,000h-1,則會(huì)因芳烴百分率減小而使所形成的汽油餾分的辛烷值降低。如果使用固定床以外的其它反應(yīng)模式,則所確定的接觸時(shí)間與固定床的相同。
      這樣生產(chǎn)出的5個(gè)或更多碳原子汽油餾分的研究法辛烷值高且在特征上與市售汽油沒(méi)有差異。因此,可將該汽油餾分作為高辛烷值汽油的汽油調(diào)和料直接進(jìn)行調(diào)和而不會(huì)降低其辛烷值。例如,當(dāng)將本發(fā)明的過(guò)程引入催化裂化單元的下游時(shí),通過(guò)本方法得到的汽油餾分可提高從該單元得到的汽油餾分的辛烷值,并將這些餾分調(diào)和物中的苯量維持在1重量%或更少。并且,從催化裂化單元產(chǎn)出的C4餾分和/或C5餾分可通過(guò)本發(fā)明方法轉(zhuǎn)化成具有更高沸點(diǎn)的汽油餾分,由此可降低最終汽油產(chǎn)品的蒸汽壓。
      實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下面將通過(guò)以下實(shí)施例和對(duì)比例詳細(xì)地描述本發(fā)明,但不應(yīng)將它們解釋為是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
      制備沸石1-4通過(guò)以下步驟制備硅鋁酸鹽(ZSM-5)。
      將117g硅酸鈉溶于221g水制成溶液。將加入量按欲達(dá)到的氧化硅-氧化鋁比率調(diào)整的硫酸鋁(13.5g、5.9g、1.8g和1.2g)、22g四丙基溴化銨、15g硫酸、66g氯化鈉溶于302g水來(lái)制成四種類(lèi)型的溶液。在室溫下將前一溶液分別與四種溶液逐漸混合并用混合器攪拌5分鐘。然后,將混合物置于1L的鈦燒杯中。將燒杯裝在高壓釜中并在180℃及100rpm轉(zhuǎn)速條件于自生壓力下攪拌48小時(shí)。在燒杯靜置冷卻后,將反應(yīng)混合物濾出,用100ml水洗滌5次,然后過(guò)濾。將過(guò)濾的固體產(chǎn)物在120℃下干燥,然后在空氣流通下于550℃焙燒3小時(shí)。通過(guò)X-射線衍射法可確認(rèn)所形成的粉末狀產(chǎn)物具有MFI結(jié)構(gòu)。通過(guò)化學(xué)分析可發(fā)現(xiàn)粉末狀產(chǎn)物的SiO2/Al2O3比(以氧化物形式表達(dá)的摩爾比)分別是40、90、300和450。
      制備沸石5通過(guò)下述步驟制備骨架結(jié)構(gòu)中含鋁和鎵的硅鋁鎵酸鹽。
      將1706g硅酸鈉溶于2227g水制成溶液。將64g硫酸鋁、36g硝酸鎵、368g四丙基溴化銨、153g硫酸和653g氯化鈉溶于2980g水來(lái)制備另一溶液。將兩溶液逐漸混合、攪拌并將該混合物用混合器攪拌,由此使混合溶液成為均相乳液。將溶液放入不銹鋼高壓釜中,然后通過(guò)在180℃及100rpm轉(zhuǎn)速條件于自生壓力下攪拌72小時(shí)而進(jìn)行結(jié)晶。將結(jié)晶產(chǎn)物濾出并洗滌,然后將固體產(chǎn)物干燥,在550℃下焙燒3小時(shí)。通過(guò)X-射線衍射法可確認(rèn)所形成的焙燒產(chǎn)物具有ZSM-5型結(jié)構(gòu)。所形成的焙燒產(chǎn)物的化學(xué)分析表明以氧化物形式表達(dá)的SiO2/Al2O3、SiO2/Ga2O3和SiO2/(Al2O3+Ga2O3)的摩爾比分別是70、157和48。通過(guò)X-射線衍射法還可確認(rèn)該沸石具有MFI型結(jié)構(gòu)。
      制備催化劑1-4將上述沸石制備方法1-4所得到的每種結(jié)晶硅鋁酸鹽與作為粘結(jié)劑加入的氧化鋁粉末和水進(jìn)行混合。將混合物捏合,然后擠出成直徑約為1.5mm的擠出物。將擠出物干燥,然后在600℃下焙燒3小時(shí)?;诒簾螽a(chǎn)物計(jì),氧化鋁粉末的加入量為27重量%。在100℃下,按5mL/g擠出物的速度加入約2N硝酸銨水溶液,將該擠出物進(jìn)行離子交換2小時(shí)。重復(fù)此操作4次后,擠出物干燥成為NH4+型。將擠出物進(jìn)一步在550℃于空氣流通下焙燒3小時(shí),由此得到結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑(催化劑1-4)。
      制備催化劑5按照催化劑1-4的制備步驟,所不同的是用沸石5制備方法所得到的結(jié)晶硅鋁鎵酸鹽代替結(jié)晶硅鋁酸鹽,由此得到結(jié)晶硅鋁鎵酸鹽催化劑(催化劑5)。
      實(shí)施例1-4和對(duì)比例1-3用催化劑2及5和下表1所列的用等摩爾量氮?dú)庀♂尩臒N混合物作為原料,不存在氫氣條件下在流動(dòng)型反應(yīng)器中進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)。將反應(yīng)器調(diào)節(jié)至預(yù)定反應(yīng)溫度并在1atm的壓力下引入反應(yīng)物來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)條件和結(jié)果列于下表1中。
      實(shí)施例5-8以及對(duì)比例4和5用催化劑1-4和下表2所列的烴混合物作為原料,不存在氫氣條件下在流動(dòng)型反應(yīng)器中進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)。反應(yīng)之前,將氮?dú)饧尤敕磻?yīng)器中以將溫度升至預(yù)定溫度。之后,將加入氮?dú)獠僮鲹Q成加入1atm壓力的反應(yīng)物。為了觀察催化劑的失活情況,反應(yīng)從開(kāi)始進(jìn)行到2.5小時(shí)和20小時(shí)后分析催化劑的狀態(tài)并進(jìn)行比較。反應(yīng)條件和結(jié)果列于下表2中。
      表1
      權(quán)利要求
      1.一種制備高辛烷值汽油調(diào)和料的方法,其中使含50重量%或更多4個(gè)碳原子烴和/或5個(gè)碳原子烴的烴混合物與沸石催化劑接觸,重整反應(yīng)條件應(yīng)使得5個(gè)或更多碳原子的重整餾分具有如下性質(zhì)(1)5個(gè)或更多碳原子烯烴的含量為5-90重量%;(2)芳烴的含量為10-90重量%;(3)芳烴類(lèi)中苯含量為10質(zhì)量%或更少;和(4)芳烴類(lèi)中8個(gè)碳原子芳烴的含量為30質(zhì)量%或更高,并且5個(gè)或更多碳原子的重整餾分的研究法辛烷值為95或更高且基于烴混合物計(jì)的產(chǎn)率為60質(zhì)量%或更高。
      2.權(quán)利要求1所述的方法,其中烴混合物含90重量%或更多的2-7個(gè)碳原子烴。
      3.權(quán)利要求1或2所述的方法,其中烴混合物中鏈烷烴總含量為70重量%或更少。
      4.權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的方法,其中反應(yīng)在250-500℃的溫度下進(jìn)行。
      5.權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的方法,其中反應(yīng)在GHSV為10-10,000的條件下進(jìn)行。
      6.權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的方法,其中沸石是MFI結(jié)構(gòu)的。
      7.權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的方法,其中沸石由比例為50-400的氧化硅和氧化鋁組成,具有MFI結(jié)構(gòu)。
      8.權(quán)利要求6或7的方法,其中沸石含一或多種選自鎵、鋅、鐵、鉑、硼、釩、鎳和鈷的金屬,其含量是沸石的0.1-10.0重量%。
      9.權(quán)利要求6至8任一項(xiàng)的方法,其中沸石是在骨架結(jié)構(gòu)中含0.1-5.0重量%鋁和0.1-10.0重量%鎵的結(jié)晶硅鋁鎵酸鹽、在骨架結(jié)構(gòu)中含0.1-5.0重量%鋁和0.1-10.0重量%鋅的結(jié)晶硅鋁鋅酸鹽,和它們的混合物的任何一種。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及從催化裂化單元或熱裂化單元所回收的副產(chǎn)物C
      文檔編號(hào)B01J29/00GK1942563SQ20058001164
      公開(kāi)日2007年4月4日 申請(qǐng)日期2005年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月2日
      發(fā)明者和久俊雄, 田中佑一, 早坂和章, 紺野博文 申請(qǐng)人:新日本石油株式會(huì)社
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