專利名稱：：一種用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝的催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于水處理技術(shù)和環(huán)境功能材料領(lǐng)域，具體涉及一種用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝的催化劑及其制備方法。技術(shù)背景為了實(shí)現(xiàn)水體中有機(jī)物的有效降解，基于產(chǎn)生羥基自由基的高級氧化技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生，其中催化濕式氧化和電催化氧化技術(shù)是目前研究的熱點(diǎn)。催化濕式氧化工藝雖然在一定程度上緩和了濕式氧化高溫高壓的苛刻反應(yīng)條件，但是要想獲得理想的處理效果，其所需的反應(yīng)溫度仍然較高。作為一個(gè)以電子為催化劑的、較為清潔的催化氧化技術(shù)，電催化氧化工藝由于受其常溫常壓運(yùn)行條件的限制，其處理效率往往不是很高。復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝的關(guān)鍵技術(shù)之一即為研制出既適合電催化氧化的三維粒子電極材料，該粒子電極在高梯度電場的作用下，感應(yīng)成為復(fù)極性粒子，每一個(gè)粒子電極相當(dāng)于一個(gè)微電解池，有效增大了電極表面積，提高了電流效率。同時(shí)該粒子電極又可以作為催化濕式氧化的催化劑，從而達(dá)到復(fù)合三維電場對催化濕式氧化的協(xié)同增效。電催化氧化中的三維粒子電極材料需滿足粒子的電阻要遠(yuǎn)小于溶液電阻，以利于形成高梯度電場，便于粒子極化；粒子之間彼此絕緣。同時(shí)該電極材料應(yīng)具有良好的導(dǎo)電性、耐腐蝕性及對電極反應(yīng)有良好的電催化性能。催化濕式氧化中的催化劑應(yīng)滿足催化劑應(yīng)具有較好的活性、化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性。上述特征也正是復(fù)合三維電場的催化濕式氧化工藝中催化劑應(yīng)滿足的要求。參照催化濕式氧化和電催化氧化技術(shù)中活性組分，選擇第四周期過渡金屬M(fèi)n、Fe、Co、Ni、Cu、Zn和稀土金屬Ce以及在電催化氧化中最常用的Sn的金屬氧化物作為活性組分，分別以13X分子篩和Y-Al203為載體，考察了單組分氧化物催化劑在電場條件下的穩(wěn)定性和催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，13X分子篩雖具有較高的電催化性能，但以分子篩為載體時(shí)催化劑的活性組分溶出普遍比較嚴(yán)重，且在焙燒過程中易出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象，因此選用"Al203為本體系的催化劑載體。Sn/Y-Al203粒子電極對苯酚降解具有較高的催化活性且所需槽電壓較低，Mn/Y-Al203粒子電極則顯示出較高的礦化能力。為了充分發(fā)揮Sn氧化物可降低槽電壓和Mn氧化物可提高苯酚礦化程度的優(yōu)點(diǎn)，在提高TOC去除率的基礎(chǔ)上進(jìn)一步降低電解電流，最終選擇Mn、Sn金屬氧化物為活性組分，以Sb氧化物為助劑，使Sn02晶格膨脹造成缺陷并發(fā)生能級分裂，增大表面能及吸附和催化的中心的活性，制備出復(fù)合氧化物粒子電極催化劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種降低催化濕式氧化反應(yīng)的溫度和壓力，提高總的有機(jī)物氧化反應(yīng)速度的用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝的催化劑及其制備方法。本發(fā)明提出的用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝的催化劑，該催化劑以，八1203為載體，Mn金屬氧化物、Sn金屬氧化物為主要活性組分、Sb氧化物為助劑。按質(zhì)量百分比計(jì)算，Mn金屬氧化物占65wt%~67wt%，Sn金屬氧化物占32wt%34wt%，Sb氧化物占0.5wt%~lwt%。本發(fā)明提出的用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝中催化劑的制備方法，具體步驟如下(1)將新鮮的Y-A1203載體用蒸餾水浸泡12-14h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈，所得洗凈后的載體于100110。C溫度下干燥10~12h，烘干后的載體保存?zhèn)溆茫?2)將步驟(1)得到的載體浸漬于由摩爾濃度為0.5~0.6mol/L的Mn(N03)2、摩爾濃度為0.28~0.29mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.37~4.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.4~0.6mol/L的HCl和C2H5OH組成的溶膠中，以140~160r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬3~5h。其中Mn(N03)2、SnCLj、SbCl3、HCl和C2H5OH體積比為1:(0.8~1.2):(0.8~1.2):(0.8~1.2):(0.8~1.2);(3)將步驟(2)得到的載體于809(TC的溫度下干燥l3h，使其表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、30060(TC的馬弗爐中焙燒26h，重復(fù)上述步驟23次，洗滌、烘干，得到Mn-Sn-Sb/Y41203催化劑。或者用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝中催化劑的制備方法可通過下述方法得到，具體步驟如下(1)將新鮮的？Al203載體用蒸餾水浸泡12-14h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈，所得洗凈后的載體于10011(TC溫度下干燥10~12h，烘干后的載體保存?zhèn)溆茫?2)將步驟(1)得到的載體首先浸漬于由摩爾濃度為0.28~0.29mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.37~4.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.3~0.4mol/L的HCl和C2H5OH組成的溶膠中，以140-160r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬3~5h，其中SnCl4、SbCl3、HCl和C2H5OH體積比為1:(0.8~1.2):(0.8~1.2):(0.8~1.2)。浸漬后的載體于8090。C的溫度下干燥l3h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、300600'C的馬弗爐中焙燒2~6h;(3)將步驟(2)處理后的載體浸漬于摩爾濃度為0.50.6mol/L的Mn(NO3)2溶液中，在搖床中以140~160r/min的恒定轉(zhuǎn)速動態(tài)浸漬3~5h，浸漬后的載體于100105'C的溫度下干燥l3h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)；(4)將步驟(3)處理后的載體再在空氣氣氛、300600。C的馬弗爐中焙燒2~6h，洗滌、烘干，得到Mn-Sn-Sb/Y-Al203催化劑?；蛘哂糜趶?fù)合三維電場催化濕式氧化工藝中催化劑的制備方法可通過下述方法得到，具體步驟如下(1)將新鮮的Y-Al203載體用蒸餾水浸泡1214h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈，所得洗凈后的載體置于10011(TC溫度下干燥1012h，烘干后的載體保存?zhèn)溆茫?2)將步驟(1)得到的載體首先浸漬于摩爾濃度為0.50.6mol/L的Mn(N03)2溶液中，在搖床中以140160r/min的恒定轉(zhuǎn)速動態(tài)浸漬3~5h，浸漬后的載體在100105。C溫度下干燥l3h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、30060(TC的馬弗爐中焙燒2~6h;(3)將步驟(2)處理后的載體浸漬于由摩爾濃度為0.28~0.29mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.374.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.3~0.4mol/L的HCl和C2H5OH組成的溶膠中，以140~160r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬3~5h，其中SnCl4、SbCl3、HCl禾口C2HsOH體積比為l:(0.8~1.2):(0.8~1.2):(0.8~1.2);(4)將步驟(3)處理后的載體于80卯'C溫度下干燥l3h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)。然后在空氣氣氛、300900。C的馬弗爐中焙燒2~6h，洗滌、烘干，得到Mn-Sn-Sb/Y-Al20:,催化劑。本發(fā)明中，在固定床與復(fù)合三維電場一體化連續(xù)式催化濕式氧化反應(yīng)器中，以苯酚為目標(biāo)物，利用本發(fā)明的Mn-Sn-Sb/Al203催化劑進(jìn)行了復(fù)合三維電場催化濕式氧化降解高濃度有機(jī)廢水的實(shí)驗(yàn)研究。另外，對Mn-Sn-Sb/Y-Al203催化劑分別進(jìn)行了掃描電子電鏡(SEM)、X射線衍射(XRD)和能譜(EDX)等分析，研究了催化劑表面的微觀結(jié)構(gòu)以及負(fù)載在載體上的金屬化合物的化學(xué)及物相組成。研究結(jié)果表明本發(fā)明所述的催化劑具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)復(fù)合粒子金屬分散性較好，粒子電極表面晶粒均勻有序，晶體結(jié)構(gòu)緊密、牢固，粗糙度及有效比表面積均較大，其比表面積高達(dá)199.6m2/g;(2)載體以Y-Al203物相形式存在，Mn、Sn氧化物的特征衍射峰不明顯，其物相高度分散于？八1203載體表面。催化劑反應(yīng)前后的SEM譜圖基本一致，既沒有發(fā)生衍射峰強(qiáng)度的變化，也沒有出現(xiàn)新的物相，表明其在反應(yīng)后仍具有較高的催化活性；(3)催化劑表面除含有活性組分Mn、Sn和Sb元素、載體Al和O元素外，還含有少量的C元素(與粘接樣品時(shí)使用的導(dǎo)電膠有關(guān))，并且金屬M(fèi)n含量、Sn含量較高，Sb含量微少，與浸漬液中活性組分的濃度相一致，Mn和Sn在載體上的分布相當(dāng)均勻；(4)本發(fā)明所述的催化劑具有很好的催化濕式氧化活性和電催化氧化性能，在較短的停留時(shí)間(27min)和較溫和的反應(yīng)條件下(T=130°C，Po2=1.0MPa)，可使目標(biāo)有機(jī)物苯酚的去除率達(dá)94.0%,TOC去除率達(dá)到88.4%。圖1為實(shí)施例1的Mn-Sn-Sb/Y-Al203催化劑電鏡掃描圖。圖2為實(shí)施例1的Mn-Sn-Sb/Y-Al203催化劑XRD譜圖。圖3為實(shí)施例1的Mn-Sn-Sb/Y-Al203催化劑EDX譜圖。具體實(shí)施方式下面通過具體的實(shí)施實(shí)例對本發(fā)明的技術(shù)給予進(jìn)一步的說明。實(shí)施例1(1)將新鮮的Y-A1203載體用蒸餾水浸泡13h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈。最后將洗凈后的載體于105'C溫度下干燥13h;(2)將步驟(1)得到的載體50g浸漬于由摩爾濃度為0.57mol/L的Mn(N03)2、摩爾濃度為0.285mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.5mol/L的HC1和C2H5OH組成的溶膠中，共計(jì)250ml，其中Mn(N03)2、SnCl4、SbCl3、HC1和C2H5OH體積比為1:1:1:1:1，以150r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬4h;(3)將步驟(2)得到的載體在9(TC溫度下干燥3h，使其表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、55(TC的馬弗爐中焙燒4h,最后洗漆烘干得到Mn-Sn-Sb/Y-Al必,催化劑。將上述所得催化劑用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化降解苯酚廢水，具體結(jié)果見表1。由圖1可知Mn-Sn-Sb/y-A1A催化劑中金屬分散性較好，催化劑表面晶粒均勻有序，晶體結(jié)構(gòu)緊密、牢固，粗糙度及有效比表面積均較大，其比表面積高達(dá)199.6m7g，符合催化劑多孔的要求。比表面積增大一方面有利于氧和有機(jī)物在其表面的吸附，進(jìn)而發(fā)生反應(yīng)；另一方面使活性位點(diǎn)增多，催化性能增強(qiáng)。由圖2可知錳和錫的晶粒發(fā)育不完整，其物相高度分散于？八1203載體表面，所以沒有檢測到明顯的Mn和Sn的氧化物特征衍射峰。XRD譜圖還顯示，反應(yīng)前后Mn-Sn-Sb/Y-Al203的譜圖基本一致，XRD衍射峰的強(qiáng)度幾乎沒有發(fā)生變化，且沒有出現(xiàn)新的物相，這表明催化劑經(jīng)一定時(shí)間的反應(yīng)后仍具有較高的催化活性。由圖3可知樣品表面除含有活性組分Mn、Sn和Sb元素、載體Al和元素外，還含有少量的C元素，這與在粘接樣品時(shí)使用的導(dǎo)電膠有關(guān)。并且樣品表面的金屬M(fèi)n含量較高，Sn含量較低，Sb含量很微小，這與浸漬液中活性組分的濃度相一致。通過在催化劑表面任取幾個(gè)點(diǎn)進(jìn)行EDX微區(qū)分析進(jìn)一步表明，在相同的收集計(jì)數(shù)時(shí)間內(nèi)，不同的微區(qū)都存在Mn、Sn和Sb元素，并且所獲得的Mn和Sn峰的強(qiáng)度差異不大，這說明Sn02和Mn的相互作用促進(jìn)了Mn在催化劑表面的分散，使得Mn和Sn在載體上的分布相當(dāng)均勻。實(shí)施例2(1)將新鮮的Y-A1203載體用蒸餾水浸泡12h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈。最后將洗凈后的載體置于110'C溫度下干燥12h;(2)將步驟(1)得到的載體50g浸漬于由摩爾濃度為0.5mol/L的Mn(N03)2、摩爾濃度為0.28mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.375mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.45mol/L的HCl和C2H5OH組成的溶膠中，共計(jì)230ml，其中，Mn(N03)2、SnCl4、SbCl3、HCl和C2H5OH體積比為1:1:1:0.8:0.8。以160r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬5h;(3)將步驟(2)得到的載體在80'C溫度下干燥3h至使其表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、30(TC的馬弗爐中焙燒6h，最后洗滌烘干得到Mn-Sn-Sb/Y-A1A催化劑。將上述所得催化劑用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化降解苯酚廢水，具體結(jié)果見表1。實(shí)施例3(1)將新鮮的，A1203載體用蒸餾水浸泡12h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈。最后將清凈的載體于110'C溫度下干燥12h;(2)將步驟(1)得到的載體50g首先浸漬于由摩爾濃度為0.285mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.5mol/L的HCl和C2H5OH組成的溶膠中，共計(jì)200ml，其中SnCl4、SbCl3、HCl和C2H5OH體積比為1:1:1:1。以150r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬4h，浸漬后的載體于9(TC的溫度下干燥2h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、55(TC的馬弗爐中焙燒4h;(3)將步驟(2)處理后的載體浸漬于150ml摩爾濃度為0.57mol/L的Mn(N03)2溶液中，以150r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬4h，浸漬后的載體于105'C溫度下干燥2h至使載體表面的水分完全蒸發(fā)；(4)將步驟(3)處理后的載體再在空氣氣氛、55(TC的馬弗爐中焙燒4h;最后洗滌烘干得到Mn-Sn-Sb/Y-A1A催化劑。將上述所得催化劑用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化降解苯酚廢水，具體結(jié)果見表1。實(shí)施例4(1)將新鮮的7-八1203載體用蒸餾水浸泡12h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈。最后將清凈的載體于110。C溫度下干燥12h;(2)將步驟(1)得到的載體50g首先浸漬于200ml摩爾濃度為0.57mol/L的Mn(N03)2溶液中，以150r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬4h，浸漬后的載體在105'C溫度下干燥2h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、550'C的馬弗爐中焙燒26h;(3)將步驟(2)處理后的載體浸漬于由摩爾濃度為0.285mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.5mol/L的HC1禾nC2H5OH組成的溶膠中，共計(jì)200ml，其中SnCl4、SbCl3、HC1禾BC2H5OH體積比為1:1:1:1。以150r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬4h;(4)將步驟(3)處理后的載體于9(TC的烘箱中干燥2h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)。然后在空氣氣氛、55(TC的馬弗爐中焙燒4h，最后洗漆、烘干，得到Mn-Sn-Sb/Y_A1203催化劑。將上述所得催化劑用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化降解苯酚廢水，具體結(jié)果見表1。在固定床與復(fù)合三維電場一體化連續(xù)式催化濕式氧化一體化反應(yīng)器中，采用實(shí)施例1-實(shí)施例4所得催化劑，對高濃度難降解有機(jī)廢水進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。以苯酚為目標(biāo)有機(jī)物，初始濃度為2500mg/L，溫度為130。C，氧分壓為l.OMPa，氧氣流量為250mL/min，電流為0.5A(當(dāng)不通電流時(shí)，認(rèn)為是單獨(dú)的催化濕式氧化工藝)，電解質(zhì)(Na2S(X溶液)濃度為0.05mol/L，反應(yīng)空時(shí)為27min的反應(yīng)條件為例，進(jìn)行說明。表1復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝處理效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表1可以看出，本發(fā)明所研制的催化劑在復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝中對苯酚的降解具有相當(dāng)好的效果，在較短的停留時(shí)間(27min)和較溫和的反應(yīng)條件下(T=130°C，PO2=1.0MPa)，可使目標(biāo)有機(jī)物的去除率達(dá)94.0%，TOC去除率也達(dá)到88.4%。不但使氧化反應(yīng)的速度得以提高，而且降低了反應(yīng)所需的溫度和壓力條件，使設(shè)備的材質(zhì)要求降低，大大減少了運(yùn)行的成本。權(quán)利要求1、一種于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝的催化劑，其特征在于該催化劑以γ-Al2O3為載體，Mn金屬氧化物、Sn金屬氧化物為主要活性組分、Sb氧化物為助劑。按質(zhì)量百分比計(jì)算，Mn金屬氧化物占65wt％～67wt％，Sn金屬氧化物占32wt％～34wt％，Sb氧化物占0.5wt％～1wt％。2、一種如權(quán)利要求1所述的用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝中催化劑的制備方法，其特征在于具體步驟如下(1)將新鮮的，Al203載體用蒸餾水浸泡1214h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈，所得洗凈后的載體于100ll(TC溫度下干燥1012h，烘干后的載體保存?zhèn)溆茫?2)將步驟(1)得到的載體浸漬于由摩爾濃度為0.5~0.6mol/L的Mn(N03)2、摩爾濃度為0.280.29mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.37~4.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.4~0.6mol/L的HC1和C2H5OH組成的溶膠中，以140~160r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬3~5h。其中Mn(N03)2、SnCl4、SbCl3、HC1禾卩C2H5OH體積比為1:(0.81.2):(0.8~1.2):(0.81.2):(0.8~1.2);(3)將步驟(2)得到的載體于809(TC的溫度下干燥l3h，使其表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、30060(TC的馬弗爐中焙燒26h，重復(fù)上述步驟23次，洗滌、烘干，得到Mn-Sn-Sb/Y-A1203催化劑。3、一種如權(quán)利要求1所述的用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝中催化劑的制備方法，其特征在于具體步驟如下(1)將新鮮的，八1203載體用蒸餾水浸泡12-14h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈，所得洗凈后的載體于10011(TC溫度下干燥10~12h，烘干后的載體保存?zhèn)溆茫?2)將步驟(1)得到的載體首先浸漬于由摩爾濃度為0.28~0.29mol/L的SnCl4、摩爾濃度為4.374.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.3~0.4mol/L的HC1和C2H5OH組成的溶膠中，以140-160r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬35h，其中SnCl4、SbCl3、HC1和C2H5OH體積比為1:(0.8~1.2):(0.8~1.2):(0.81.2、浸漬后的載體于80-90'C的溫度下干燥l3h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、300-600'C的馬弗爐中焙燒2~6h;(3)將步驟(2)處理后的載體浸漬于摩爾濃度為0.50.6mol/L的Mn(N03)2溶液中，在搖床中以140~160r/min的恒定轉(zhuǎn)速動態(tài)浸漬3~5h，浸潰后的載體于100105'C的溫度下干燥l3h,使載體表面的水分完全蒸發(fā)；(4)將步驟(3)處理后的載體再在空氣氣氛、300600。C的馬弗爐中焙燒2~6h，洗漆、烘干，得到Mn-Sn-Sb/Y-AlA催化劑。4、一種如權(quán)利要求1所述的用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝中催化劑的制備方法，其特征在于具體步驟如下(1)將新鮮的Y-A1203載體用蒸餾水浸泡12-14h并不時(shí)攪動，解析吸附在載體上的雜質(zhì)，反復(fù)沖洗至使上清液清澈，所得洗凈后的載體置于100110。C溫度下千燥1012h，烘干后的載體保存?zhèn)溆茫?2)將步驟(1)得到的載體首先浸漬于摩爾濃度為0.50.6mol/L的Mn(N03)2溶液中，在搖床中以140160r/min的恒定轉(zhuǎn)速動態(tài)浸漬35h，浸漬后的載體在100~105。C溫度下干燥l3h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)，然后在空氣氣氛、30060(TC的馬弗爐中焙燒26h;(3)將步驟(2)處理后的載體浸漬于由摩爾濃度為0.28~0.29mol/L的SnCI4、摩爾濃度為4.37~4.38mmol/L的SbCl3、摩爾濃度為0.3~0.4mol/L的HCl和C2H5OH組成的溶膠中，以140~160r/min的恒定轉(zhuǎn)速在搖床中動態(tài)浸漬3~5h，其中SnCl4、SbCl3、HCl和C2H50H體積比為1:(0.8~1.2):(0.8~1.2):(0.8~1.2);(4)將步驟(3)處理后的載體于8090'C溫度下干燥l3h，使載體表面的水分完全蒸發(fā)。然后在空氣氣氛、30090(TC的馬弗爐中焙燒2~6h，洗滌、烘干，得到Mn-Sn-Sb/Y-Al2(M崔化劑。全文摘要本發(fā)明屬于水處理技術(shù)和環(huán)境功能材料領(lǐng)域，具體涉及一種用于復(fù)合三維電場催化濕式氧化工藝的催化劑及其制備方法。該催化劑以γ-Al₂O₃為載體，Mn金屬氧化物、Sn金屬氧化物為主要活性組分、Sb氧化物為助劑，Mn金屬氧化物占65wt％～67wt％，Sn金屬氧化物占32wt％～34wt％，Sb氧化物占0.5wt％～1wt％。具體步驟是將γ-Al₂O₃載體浸泡于蒸餾水中，烘干備用；將預(yù)處理后的γ-Al₂O₃載體浸漬于Mn(NO₃)₂、SnCl₄、SbCl₃、HCl和C₂H₅OH組成的溶膠中，動態(tài)浸漬、焙燒、洗滌、烘干，得到Mn-Sn-Sb/γ-Al₂O₃催化劑。本發(fā)明復(fù)合粒子金屬分散性較好，粒子電極表面晶粒均勻有序，晶體結(jié)構(gòu)緊密、牢固，粗糙度及有效比表面積均較大，其比表面積高達(dá)199.6m²/g；催化劑具有較高的催化活性。文檔編號B01J23/16GK101219376SQ20081003302公開日2008年7月16日申請日期2008年1月24日優(yōu)先權(quán)日2008年1月24日發(fā)明者芳張,李光明,華王,胡惠康,陳文召申請人:同濟(jì)大學(xué)