專利名稱：一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法，具體地說，是 采用大孔樹脂吸附法對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)廢水中的苯唑醇進(jìn)行富集分離和回收利用的方法。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中排放的廢水通常含有機(jī)氮、有機(jī)磷、硫化物、苯環(huán)、酚 鹽等多種有機(jī)物和無機(jī)物，其特征是污染物成分復(fù)雜、濃度高、毒性大、可生化性差，屬于難 處理工業(yè)廢水，并且污染面廣，持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)，殘留農(nóng)藥會(huì)影響人體健康。目前，我國(guó)對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)廢水多采用物化預(yù)處理與生化結(jié)合的工藝。預(yù)處理的方法 主要有酸解、微電解、Fenton高級(jí)氧化工藝、光催化氧化工藝、臭氧氧化法、二氧化氯催化氧 化法、濕式氧化法等。這些方法都是從物質(zhì)降解的角度出發(fā)，因而會(huì)提升處理的難度、增加 處理費(fèi)用，并且造成產(chǎn)品及原料的大量浪費(fèi)。1-苯基-3-羥基-1，2，4-三唑(苯唑醇)是我國(guó)農(nóng)藥殺蟲、殺螨劑三唑磷的重要 中間體，在農(nóng)藥生產(chǎn)廢水中的含量約為2%，價(jià)格在8000元/噸左右，因此苯唑醇具有很高 的回收利用價(jià)值。根據(jù)苯唑醇的理化性質(zhì)，利用大孔樹脂吸附方法可將其收集后加以利用， 不但能夠?yàn)槠髽I(yè)回收資源、降低生產(chǎn)成本，還能夠大大減少廢水中的COD含量、降低生化處 理難度、提高處理效率，達(dá)到環(huán)境效益、社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益的統(tǒng)一。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法。含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法包括以下步驟A)利用質(zhì)量百分比為49%的H2SO4溶液調(diào)節(jié)農(nóng)藥生產(chǎn)廢水，使其pH值為2 4， 過濾去除廢水中的懸浮物；B)將步驟A)得到的濾液通過裝有大孔樹脂的吸附柱吸附，吸附溫度為20 40°C，廢水流量為2 4BV/h，吸附出水為微黃色的溶液；C)當(dāng)吸附達(dá)到泄露點(diǎn)時(shí)停止吸附，用乙醇溶液作為脫附劑，進(jìn)行脫附再生，脫附溫 度為50 65°C，脫附劑是體積百分比為95%的乙醇溶液，脫附流量為0. 5 lBV/h，得到高 濃度的苯唑醇乙醇溶液；D)將由步驟C)的高濃度的苯唑醇乙醇溶液在壓強(qiáng)為400mbar，溫度為40°C進(jìn)行減 壓蒸餾，得到乙醇溶液，并作為脫附劑循環(huán)利用，得到的苯唑醇濃縮液在105°C烘箱烘2h， 烘干后得到苯唑醇粗品。步驟B)中所述的大孔樹脂是XDA-200。步驟B)中大孔樹脂容量為8 12BV。步驟 D)中蒸出的乙醇體積百分比為85 95%。步驟B)中所述的吸附柱尺寸為012mmX160mm 和Φ32πιπιΧ360πιπι兩種，并設(shè)置三柱串聯(lián)吸附、單柱脫附的運(yùn)行方式設(shè)置吸附柱I、吸附柱 II、吸附柱III和吸附柱IV，先將吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III串聯(lián)順流吸附，吸附柱I 作為首柱，吸附柱III作為尾柱，當(dāng)吸附柱I吸附飽和后，切換成吸附柱II、吸附柱III、吸
3附柱IV串聯(lián)順流吸附，吸附柱II作為首柱，吸附柱IV作為尾柱，同時(shí)吸附柱I用脫附劑進(jìn) 行脫附再生。本發(fā)明利用大孔樹脂的高吸附性能，處理含苯唑醇的農(nóng)藥生產(chǎn)廢水，能選擇性的 吸附廢水中的苯唑醇，實(shí)現(xiàn)苯唑醇原料的回收利用和污染物高效去除的雙重效果；吸附樹 脂的再生性能良好，重復(fù)利用性強(qiáng)。采用本發(fā)明所述方法預(yù)處理農(nóng)藥生產(chǎn)廢水，不但能夠回 收原料、降低企業(yè)的生產(chǎn)成本，而且能夠大大降低廢水中的COD含量，減輕后續(xù)生化處理的 負(fù)荷，保證出水的達(dá)標(biāo)排放，實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、社會(huì)、環(huán)境效益的和諧共贏。
具體實(shí)施例方式含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法包括以下步驟A)利用質(zhì)量百分比為49%的H2SO4溶液調(diào)節(jié)農(nóng)藥生產(chǎn)廢水，使其pH值為2 4， 過濾去除廢水中的懸浮物；B)將步驟A)得到的濾液通過裝有大孔樹脂的吸附柱吸附，吸附溫度為20 40°C，廢水流量為2 4BV/h，吸附出水為微黃色的溶液；C)當(dāng)吸附達(dá)到泄露點(diǎn)時(shí)停止吸附，用乙醇溶液作為脫附劑，進(jìn)行脫附再生，脫附溫 度為50 65°C，脫附劑是體積百分比為95%的乙醇溶液，脫附流量為0. 5 lBV/h，得到高 濃度的苯唑醇乙醇溶液；D)將由步驟C)的高濃度的苯唑醇乙醇溶液在壓強(qiáng)為400mbar，溫度為40°C進(jìn)行減 壓蒸餾，得到乙醇溶液，并作為脫附劑循環(huán)利用，得到的苯唑醇濃縮液在105°C烘箱烘2h， 烘干后得到苯唑醇粗品。步驟B)中所述的大孔樹脂是XDA-200。步驟B)中大孔樹脂容量為8 12BV。步驟 D)中蒸出的乙醇體積百分比為85 95%。步驟B)中所述的吸附柱尺寸為012mmX160mm 和Φ32πιπιΧ360πιπι兩種，并設(shè)置三柱串聯(lián)吸附、單柱脫附的運(yùn)行方式設(shè)置吸附柱I、吸附柱 II、吸附柱III和吸附柱IV，先將吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III串聯(lián)順流吸附，吸附柱I 作為首柱，吸附柱III作為尾柱，當(dāng)吸附柱I吸附飽和后，切換成吸附柱II、吸附柱III、吸 附柱IV串聯(lián)順流吸附，吸附柱II作為首柱，吸附柱IV作為尾柱，同時(shí)吸附柱I用脫附劑進(jìn) 行脫附再生。本發(fā)明中的含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水均來源于浙江新農(nóng)化工股份有限公司實(shí)施例1分別將IOmL大孔樹脂XDA-200裝入四根帶夾套的玻璃吸附柱中 (Φ12πιπιΧ 160mm)，設(shè)置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III，吸附柱IV。含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢 水用質(zhì)量百分比為49%的H2SO4溶液調(diào)節(jié)pH值為2，過濾，濾液的CODcr為24000mg/L，在 40士2°C溫度下，以40mL/h的流量依次通過附柱I、吸附柱II、吸附柱III，處理量為300mL/ 批。經(jīng)樹脂吸附后，出水CODcr為3570mg/L, CODcr去除率為85. 1 %。依次用20mL 95%的乙醇溶液在55 士 2 °C溫度下，以10mL/h的流量通過吸附柱I 進(jìn)行脫附。脫附下來的苯唑醇乙醇溶液在壓強(qiáng)為400mbar，溫度為40°C進(jìn)行減壓蒸餾，得到 95%的乙醇溶液，苯唑醇濃縮液在105°C烘箱烘2h，得到純度為51. 5%的苯唑醇固體。實(shí)施例2切換實(shí)施例1中的樹脂柱，使得吸附柱II、吸附柱III，吸附柱IV串聯(lián)。含苯唑 醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水用質(zhì)量百分比為49 %的H2S04溶液調(diào)節(jié)pH值為3，過濾，濾液CODcr為26830mg/L，在30士2°C溫度下，以20mL/h的流量依次通過實(shí)施例中的吸附柱II、吸附柱 III，吸附柱IV，處理量為240mL/批。經(jīng)樹脂吸附后，出水CODcr為3625mg/L, CODcr去除 率為86. 5%。依次用20mL的94%乙醇溶液在65士2°C溫度下，以5mL/h的流量通過吸附柱II 進(jìn)行脫附。脫附下來的苯唑醇乙醇溶液在壓強(qiáng)為400mbar，溫度為40°C進(jìn)行減壓蒸餾，得到 90%的乙醇溶液，苯唑醇濃縮液在105°C烘箱烘2h，得到純度為53. 3%的苯唑醇固體。實(shí)施例3分別將80mL大孔樹脂XDA-200裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ32πιπιΧ 360mm)，設(shè) 置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III、吸附柱IV。含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水用質(zhì)量百分比為49% 的H2SO4溶液調(diào)節(jié)pH值為4，過濾，濾液CODcr為25600mg/L，在25士2°C溫度下，以160mL/h 的流量依次通過吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III，處理量為1920mL/批。經(jīng)樹脂吸附后，出 水 CODcr 為 4240mg/L, CODcr 去除率為 83. 4% 依次用160mL的95%乙醇溶液在60士2°C溫度下，以80mL/h的流量通過吸附柱I 進(jìn)行脫附。脫附下來的苯唑醇乙醇溶液在壓強(qiáng)為400mbar，溫度為40°C進(jìn)行減壓蒸餾，得到 85%的乙醇溶液，苯唑醇濃縮液在105°C烘箱烘2h，得到純度為51. 8%的苯唑醇固體。實(shí)施例4切換實(shí)施例3中的樹脂柱，使得吸附柱II、吸附柱III，吸附柱IV串聯(lián)。含苯唑 醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水用質(zhì)量百分比為49 %的H2SO4溶液調(diào)節(jié)pH值為2. 5，過濾，濾液CODcr為 27230mg/L，在20士2°C溫度下，以240mL/h的流量依次通過吸附柱II、吸附柱III，吸附柱 IV，處理量為2400mL/批。經(jīng)樹脂吸附后，出水CODcr為4720mg/L CODcr去除率為82. 7%。依次用160mL的95%乙醇溶液在50士2°C溫度下，以40mL/h的流量通過吸附柱II 進(jìn)行脫附。脫附下來的苯唑醇乙醇溶液在壓強(qiáng)為400mbar，溫度為40°C進(jìn)行減壓蒸餾，得到 89%的乙醇溶液苯唑醇濃縮液在105°C烘箱烘2h，得到純度為49. 2%的苯唑醇固體。
權(quán)利要求
一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法，其特征在于包括以下步驟A)利用質(zhì)量百分比為49％的H2SO4溶液調(diào)節(jié)農(nóng)藥生產(chǎn)廢水，使其pH值為2～4，過濾去除廢水中的懸浮物；B)將步驟A)得到的濾液通過裝有大孔樹脂的吸附柱吸附，吸附溫度為20～40℃，廢水流量為2～4BV/h，吸附出水為微黃色的溶液；C)當(dāng)吸附達(dá)到泄露點(diǎn)時(shí)停止吸附，用乙醇溶液作為脫附劑，進(jìn)行脫附再生，脫附溫度為50～65℃，脫附劑是體積百分比為95％的乙醇溶液，脫附流量為0.5～1BV/h，得到高濃度的苯唑醇乙醇溶液；D)將由步驟C)的高濃度的苯唑醇乙醇溶液在壓強(qiáng)為400mbar，溫度為40℃進(jìn)行減壓蒸餾，得到乙醇溶液，并作為脫附劑循環(huán)利用，得到的苯唑醇濃縮液在105℃烘箱烘2h，烘干后得到苯唑醇粗品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法，其特 征在于步驟B)中所述的大孔樹脂是XDA-200。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法，其特 征在于步驟B)中大孔樹脂容量為8 12BV。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法，其特 征在于步驟D)中蒸出的乙醇體積百分比為85 95%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法，其特 征在于步驟B)中所述的吸附柱尺寸為Φ12πιπιΧ160πιπι和Φ32mmX 360mm兩種，并設(shè)置三 柱串聯(lián)吸附、單柱脫附的運(yùn)行方式設(shè)置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III和吸附柱IV，先將 吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III串聯(lián)順流吸附，吸附柱I作為首柱，吸附柱III作為尾柱， 當(dāng)吸附柱I吸附飽和后，切換成吸附柱II、吸附柱III、吸附柱IV串聯(lián)順流吸附，吸附柱II 作為首柱，吸附柱IV作為尾柱，同時(shí)吸附柱I用脫附劑進(jìn)行脫附再生。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含苯唑醇農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的原料回收及預(yù)處理方法。處理方法包括如下步驟調(diào)節(jié)廢水的pH值，過濾去除廢水中的懸浮物；濾液通過裝有大孔樹脂的吸附柱；當(dāng)吸附達(dá)到泄漏點(diǎn)時(shí)停止吸附，用乙醇作為脫附劑，進(jìn)行脫附再生，得到含苯唑醇的乙醇溶液；脫附液通過精餾，蒸出的乙醇作為脫附劑循環(huán)利用，得到的苯唑醇作為原料返回原生產(chǎn)工藝。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，能回收利用廢水中的苯唑醇，有效降低廢水的COD；吸附樹脂再生性能好，可重復(fù)使用。
文檔編號(hào)C02F9/10GK101973660SQ20101028869
公開日2011年2月16日 申請(qǐng)日期2010年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月21日
發(fā)明者余華東, 杜平, 楊尚源, 陳英旭 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)