專利名稱：調(diào)整烯烴聚合催化劑球形載體大小的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及存在鹵化鎂或者鹵代氮化合物作為引發(fā)劑時(shí)，使金屬鎂與醇反應(yīng)制備 二烷氧基鎂載體，分一至三次投入所述金屬鎂與醇使其反應(yīng)，從而調(diào)整烯烴聚合催化劑二 烷氧基鎂載體的大小的方法。
背景技術(shù)：
目前最廣泛使用的烯烴聚合催化劑之一是氯化鎂承載型的齊格勒-納塔 (Ziegler-Natta)催化劑。氯化鎂載體型齊格勒_納塔催化劑通常為鎂、鈦、鹵素以及由電 子供給型有機(jī)化合物組成的固體催化劑成分。當(dāng)在聚合α-烯烴，例如聚合丙烯時(shí)，氯化鎂 承載型齊格勒-納塔催化劑可與作為助催劑的有機(jī)鋁化合物以及作為立體規(guī)整調(diào)節(jié)劑的 有機(jī)硅烷化合物以合適的比例混合使用。由于用于烯烴聚合的載體型固體催化劑適用于各 種商業(yè)化工藝，例如淤漿聚合、本體聚合、氣相聚合等，因此它們除了需要滿足基本的高催 化劑活性和立構(gòu)規(guī)整性之外，還要滿足關(guān)于顆粒形態(tài)的各種要求，例如合適的顆粒尺寸和 形狀、均勻的粒度分布、最小量的大顆?；蛭⒘：透叩谋碛^密度等，。作為用于改進(jìn)烯烴聚合催化劑的載體的顆粒形態(tài)的方法，重結(jié)晶和再沉淀方法、 噴霧干燥方法、化學(xué)方法等是本領(lǐng)域已知的。其中再結(jié)晶和再沉淀方法難以在制備載體時(shí) 任意地調(diào)整大小。作為利用化學(xué)反應(yīng)的方法之一，通過應(yīng)用由鎂和醇反應(yīng)獲得的二烷氧基鎂作為載 體制備催化劑的方法與其他方法相比，由于能夠提供高活性的催化劑和具有高立構(gòu)規(guī)整性 的聚合物，最近倍受關(guān)注。然而，在應(yīng)用二烷氧基鎂作為載體時(shí)，由于二烷氧基鎂顆粒的形 狀、尺寸分布和表觀密度直接影響催化劑和聚合物的顆粒特性，所以在鎂和醇的反應(yīng)過程 中需要制備大小均勻、呈球形，表觀密度足夠高的二烷氧基鎂載體。尤其是，大量大顆粒載 體會(huì)劣化聚合物的流動(dòng)性，難以適用于工廠生產(chǎn)。在現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中已公開了多種生產(chǎn)形狀均勻的二烷氧基鎂的方法。美國專利 5，162，277和5，955，396號公開了如下方法利用二氧化碳羧化無定形二乙氧基鎂，獲得 乙基碳酸鎂，通過在各種添加劑和溶劑的溶液內(nèi)重結(jié)晶該乙基碳酸鎂，制備尺寸為5-10 μ m 的載體。此外，日本特開H06-87773公開了如下方法對利用二氧化碳被羧化的二乙氧基鎂 的醇溶液進(jìn)行噴霧干燥，然后進(jìn)行脫羧反應(yīng)，制備球形顆粒。然而，這些常規(guī)方法的工藝復(fù) 雜，要求使用各種原料，且不能按照要求提供適合載體的粒度和形態(tài)。與此同時(shí)，日本特開H03-74341、04-36891和08-73388提供了有碘存在時(shí)，鎂金 屬與乙醇反應(yīng)，合成球形或橢圓形二乙氧基鎂的方法。然而，在這些制備二乙氧基鎂的方 法中，生成大量反應(yīng)熱和氫，由于反應(yīng)非常迅速，不僅難以調(diào)節(jié)合適的反應(yīng)速度，而且還存 在所得產(chǎn)物二乙氧基鎂載體中包含大量的微?；蛴啥嗔Ｗ幽鄢傻漠愋痛箢w粒的問題。再 者，當(dāng)由所述載體制備的催化劑直接用于烯烴聚合時(shí)，可能引發(fā)聚合物粒度過大，而且聚合 過程中產(chǎn)生的聚合熱破壞顆粒形狀，在工藝中引發(fā)嚴(yán)重的障礙。CN 102089078 A
說明書
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發(fā)明內(nèi)容
為解決上述現(xiàn)有技術(shù)中所存在的問題，本發(fā)明提供一種調(diào)整具有光滑表面的球形 顆粒狀二烷氧基鎂載體大小的方法，即在制備烯烴聚合催化劑二烷氧基鎂載體時(shí)，分一至 三次投入金屬鎂和醇使其反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)整烯烴聚合催化劑球形載體大小的方法，以鹵化鎂或者鹵代氮化 合物作為引發(fā)劑，使金屬鎂與醇反應(yīng)來制備二烷氧基鎂載體時(shí)，通過分1至3次投入所述金 屬鎂與醇使其反應(yīng)，調(diào)整烯烴聚合催化劑二烷氧基鎂載體的大小。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)整載體大小的方法，在制備載體時(shí)，用作引發(fā)劑的鹵化鎂具體例 可以為通式為MgX2 (X = Cl、Br或者I)的鹵化鎂。另一用作引發(fā)劑的鹵代氮化合物的具體例可以為如下(1)-(4)的化合物。(I)N-鹵代琥珀酰亞胺類化合物
權(quán)利要求
1.一種調(diào)整烯烴聚合催化劑載體大小的方法，當(dāng)存在鹵化鎂或者鹵代氮化合物作為引 發(fā)劑時(shí)，使金屬鎂與醇反應(yīng)而制備烯烴聚合催化劑球形載體，其特征在于，分一至三次投入 所述金屬鎂與醇使其反應(yīng)，從而調(diào)整載體大小。
2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)整烯烴聚合催化劑載體大小的方法，其特征在于，所述鹵代 氮化合物為具有如下(1)-(4)任一通式的化合物，(I)N-鹵代琥珀酰亞胺類化合物
3.如權(quán)利要求1所述的調(diào)整烯烴聚合催化劑載體大小的方法，所述載體的大小在約 15 μ m至約60 μ m的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)整制備烯烴聚合催化劑時(shí)所用的二烷氧基鎂載體大小的方法，更具體地，當(dāng)存在鹵化鎂或者鹵代氮化合物作為引發(fā)劑時(shí)，使金屬鎂與醇反應(yīng)來制備二烷氧基鎂載體，分一至三次投入所述金屬鎂與醇使其反應(yīng)，從而調(diào)整烯烴聚合催化劑二烷氧基鎂載體大小的方法。
文檔編號B01J35/08GK102089078SQ200980126857
公開日2011年6月8日 申請日期2009年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月11日
發(fā)明者姜率, 樸準(zhǔn)勵(lì), 金鐘式, 金銀一 申請人:三星Total株式會(huì)社