專利名稱：綜合回收含砷堿液和二氧化硫廢氣的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種綜合回收含砷堿液和二氧化硫廢氣的方法。具體地說是利用含砷堿液與二氧化硫廢氣回收三氧化二砷及亞硫酸鹽、硫化鈉的方法。
背景技術(shù)：
含砷堿液是銻冶金過程處理砷堿渣回收銻后的一種含有劇毒砷酸鈉的廢液。含砷堿液中的主要成分為2-30g/L的Sb和5-40g/L的As，其中As主要以砷酸鈉的形式存在。 一旦泄漏將對自然環(huán)境和人們生命造成嚴(yán)重的危害。國內(nèi)已發(fā)生多起因貯存不當(dāng)泄漏而造成中毒的事件。CN00131557. 9公開了“一種銻冶煉砷堿渣的處置方法”，是用二氧化硫或用酸調(diào)節(jié)PH值小于5的條件下，用硫代硫酸鈉處理堿液，生成硫化砷沉淀，剩余含砷溶液用大量的石灰置換。其所得到砷酸鈣的石灰渣(C (AsO3) 2和( (AsO4) 2在水中的溶解度分別為 700ml/L、130mg/L)，仍是一個含砷隱患的物質(zhì)。200710035704. 2公開了 “利用含砷廢水制備三氧化二砷的方法”，該法在含砷溶液中加入堿(主要為石灰)除雜，加入銅鹽得到砷酸銅或亞砷酸銅，然后，用二氧化硫或亞硫酸鹽還原制得亞砷酸溶液，將亞砷酸溶液結(jié)晶、過濾、 干燥得到三氧化二砷。該過程反應(yīng)流程長，同時會產(chǎn)生一定量的石灰渣，石灰渣中含有的砷沒有合適的方法處理，容易流入環(huán)境，造成環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種綜合回收砷堿渣中含砷堿液和二氧化硫煙氣的方法。 以實現(xiàn)將煉銻過程產(chǎn)生的含砷堿液和廢氣中低含量的二氧化硫綜合回收，且不會產(chǎn)生環(huán)境污染。本發(fā)明的技術(shù)方案包括以下步驟
(1)室溫下在含砷堿液中通入二氧化硫廢氣，還原反應(yīng)2-6小時，至溶液的pH值為3-5， 停止通氣；將高價銻和高價砷還原為低價銻和砷；
(2)過濾將含銻的濾渣返回?zé)掍R系統(tǒng)；將含砷混合硫酸鹽溶液在100-110°C的溫度下蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶，在100-120°C下干燥，得到含砷混合硫酸鹽固體；
(3)將含砷混合硫酸鹽固體按現(xiàn)有技術(shù)在500-80(TC揮發(fā)三氧化砷，在密封條件下收集、冷卻回收三氧化二砷；當(dāng)混合硫酸鹽變成白色狀物料時加入混合硫酸鹽重量30-50%的還原煤，混勻，升溫到900-1100°C，反應(yīng)2-6小時，得到粗硫化鈉；
(4)按照現(xiàn)有技術(shù)，將粗硫化鈉加工成工業(yè)級硫化鈉或亞硫酸氫鈉。所述含砷堿液是煉銻過程中產(chǎn)生的砷堿渣，通過水浸回收銻后的含砷堿液。所述二氧化硫廢氣是煉銻或其它生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的低濃度二氧化硫廢氣。所述工業(yè)級硫化鈉是將粗硫化鈉浸出、過濾、干燥得到工業(yè)級硫化鈉；
所述亞硫酸氫鈉是將粗硫化鈉浸出，通入二氧化硫廢氣到pH為4-5，蒸發(fā)、干燥得到工業(yè)級亞硫酸氫鈉。其化學(xué)反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1.綜合回收含砷堿液和二氧化硫廢氣的方法，包括以下步驟(1)室溫下在含砷堿液中通入二氧化硫廢氣，還原反應(yīng)2-6小時，至溶液的PH值為3-5， 停止通氣；將高價銻和高價砷還原為低價銻和砷；(2)過濾將含銻的濾渣返回?zé)掍R系統(tǒng)；將含砷混合硫酸鹽溶液在100-110°C的溫度下蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶，干燥，得到含砷混合硫酸鹽固體；(3)將含砷混合硫酸鹽固體按現(xiàn)有技術(shù)在500-80(TC揮發(fā)三氧化砷，在密封條件下收集、冷卻回收三氧化二砷；當(dāng)混合硫酸鹽變成白色狀物料時加入混合硫酸鹽重量30-50%的還原煤，混勻，升溫到900-1100°C，反應(yīng)2-6小時，得到粗硫化鈉；(4)按照現(xiàn)有技術(shù)，將粗硫化鈉加工成工業(yè)級硫化鈉或亞硫酸氫鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收含砷堿液和二氧化硫廢氣的方法，其特征在于所述含砷堿液是煉銻過程中產(chǎn)生的砷堿渣，通過水浸收回銻后的含砷堿液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收含砷堿液和二氧化硫廢氣的方法，其特征在于所述二氧化硫廢氣是煉銻或其它生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的低濃度二氧化硫廢氣。
全文摘要
綜合回收含砷堿液和二氧化硫廢氣的方法。包括(1)在含砷堿液中通入二氧化硫，將高價銻和高價砷還原為低價銻和砷；(2)過濾，含銻濾渣返回?zé)掍R系統(tǒng)；含砷混合硫酸鹽溶液經(jīng)濃縮、結(jié)晶、干燥，得到含砷混合硫酸鹽固體；(3)按現(xiàn)有技術(shù)在500-800℃揮發(fā)三氧化砷，然后，加入適當(dāng)?shù)倪€原煤，在900-1100℃下使硫酸鹽轉(zhuǎn)化為粗硫化鈉；(4)粗硫化鈉按現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)工業(yè)級亞硫酸氫鈉或亞硫酸鈉。本發(fā)明實現(xiàn)含砷堿液和廢氣中低含量的二氧化硫的綜合回收，且不會產(chǎn)生環(huán)境污染。
文檔編號B01D53/50GK102351360SQ20111018528
公開日2012年2月15日 申請日期2011年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月4日
發(fā)明者劉鵲鳴, 單桃云, 姚芾, 戴永俊, 曾雁, 李志強(qiáng), 談應(yīng)順, 鄧衛(wèi)華 申請人:錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司