專(zhuān)利名稱(chēng):氮可透過(guò)膜及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明大體上涉及可選擇性透過(guò)某種氣態(tài)物質(zhì)的膜。更具體地說(shuō),本發(fā)明涉及氮可透過(guò)膜及其用途。
背景技術(shù):
美國(guó)利用粉煤燃燒產(chǎn)生的電力逾300GW。此發(fā)電量在年度總發(fā)電量中占約50%,引起的CO2排放超過(guò)美國(guó)年度CO2排放的30%。為了降低煤燃燒所引起的CO2排放,需要利用燃燒后捕集技術(shù)改造現(xiàn)有的燃煤電廠。目前,胺洗法是選用于燃燒后捕集CO2的技術(shù)。然而,胺洗技術(shù)面臨著挑戰(zhàn),且就當(dāng)前燃煤業(yè)所需的碳捕集規(guī)模而言,胺洗技術(shù)仍然未證明是成功的。根據(jù)此背景,需要開(kāi)發(fā)本文中所述的氮可透過(guò)膜以及相關(guān)方法和系統(tǒng)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)。在一個(gè)實(shí)施例中,氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)包括(a)多孔載體;以及(b)鄰近于多孔載體且包括第一金屬以及第二金屬的氮可透過(guò)膜。第一金屬選自銀、鉭及f凡,且第二金屬不同于第一金屬。舉例來(lái)說(shuō),第一金屬可熔合或摻雜第
二金屬。本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及一種操作氮可透過(guò)膜的方法。在一個(gè)實(shí)施例中,所述方法包括(a)提供具有進(jìn)料側(cè)及滲透?jìng)?cè)的氮可透過(guò)膜,其中氮可透過(guò)膜包括第一金屬及第二金屬,第一金屬選自銀、鉭以及鑰;,且第一金屬是熔合第二金屬及摻雜第二金屬中至少一者,所述第二金屬不同于第一金屬;以及(b)使氮可透過(guò)膜的進(jìn)料側(cè)暴露于包括氮?dú)獾倪M(jìn)料流,以便將原子氮從進(jìn)料側(cè)輸送穿過(guò)氮可透過(guò)膜而到達(dá)滲透?jìng)?cè)。還涵蓋本發(fā)明的其它方面和實(shí)施例。上述發(fā)明內(nèi)容和以下具體實(shí)施方式
無(wú)意將本發(fā)明局限于任何具體實(shí)施例,而僅旨在描述本發(fā)明的某些實(shí)施例。
為了更好地了解本發(fā)明一些實(shí)施例的性質(zhì)和目的,應(yīng)結(jié)合附圖參看以下具體實(shí)施超。圖I說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例建構(gòu)的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)。圖2說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的燃煤電廠,其包括圖I的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)。圖3說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例建構(gòu)的用于從空氣中選擇性脫除N2的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)。
圖4說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例建構(gòu)的用于氨合成的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)。圖5說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的與N2和CO2分子吸附于釩(V)表面上相對(duì)應(yīng)的模擬結(jié)構(gòu)。圖6是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在兩種不同VRu合金中原子氮的態(tài)密度圖。圖7說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在V(IlO)表面以及V(Ill)表面上的多個(gè)結(jié)合位點(diǎn)。圖8是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在V(IlO)以及V(Ill)表面上的多個(gè)結(jié)合位點(diǎn)的經(jīng)計(jì)算結(jié)合能的圖。圖9說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在V(IlO)表面上N2的可能解離路徑。 圖10說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在bcc晶格中氮的多種構(gòu)型。圖11說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在純釩bcc晶格中氮的多個(gè)O位和T位。圖12說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在純釩bcc晶格中氮的多個(gè)O位和T位的經(jīng)計(jì)算吸收能。圖13是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在bcc晶格中氮的吸收能與原子氮濃度的函數(shù)關(guān)系圖。圖14是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的按kMC計(jì)算的擴(kuò)散率以及實(shí)驗(yàn)測(cè)量的擴(kuò)散率與溫度的關(guān)系圖。圖15是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的在純釩O位處氮的電荷密度差的圖。
具體實(shí)施例方式定義以下定義適用于關(guān)于本發(fā)明一些實(shí)施例描述的一些方面。這些定義同樣可在本文中詳細(xì)敘述。如本文所用,單數(shù)術(shù)語(yǔ)“一個(gè)(種)”及“所述”包括多個(gè)指示物,除非上下文另有明確規(guī)定。因此,舉例來(lái)說(shuō),提及一個(gè)(種)物體可包括多個(gè)(種)物體,除非上下文另有明確規(guī)定。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“鄰近”是指靠近或鄰接。鄰近的物體可彼此間隔分開(kāi),或者可彼此實(shí)際或直接接觸。在一些情形中,鄰近的物體可彼此耦接或者可彼此形成整體。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“實(shí)質(zhì)上”以及“實(shí)質(zhì)性”是指相當(dāng)大的程度或范圍。此術(shù)語(yǔ)當(dāng)聯(lián)系某一事件或情況使用時(shí),可指所述事件或情況正好發(fā)生的情形,以及所述事件或情況快要發(fā)生的情形,例如說(shuō)明本文中所述實(shí)施例的典型寬容度或可變性的情形。氮可透過(guò)膜首先關(guān)注圖I和圖2,其說(shuō)明氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100的實(shí)施例以及包括氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100的燃煤電廠200的實(shí)施例。作為預(yù)覽,所說(shuō)明的實(shí)施例涉及一種利用煙道氣進(jìn)料流104中分子氮(例如N2)的驅(qū)動(dòng)力的選擇性捕氮技術(shù)。此技術(shù)建構(gòu)的氮可透過(guò)膜102呈具有催化作用的致密膜形式,N2在此膜上解離,接著以原子氮(例如N)形式擴(kuò)散通過(guò)膜102。當(dāng)提及“致密”膜時(shí),設(shè)想此膜實(shí)質(zhì)上無(wú)孔,因?yàn)樵拥赏ㄟ^(guò)形成膜的原子之間的晶格間隙位點(diǎn)或空間擴(kuò)散。如圖2中所說(shuō)明,電廠200包括燃燒爐208,燃燒爐208進(jìn)行粉煤燃燒而產(chǎn)生熱蒸汽和煙道氣。熱蒸汽被輸運(yùn)到發(fā)電機(jī)202發(fā)電,而煙道氣被輸運(yùn)到煙道206,釋放入大氣中。參看圖I和圖2,氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100以及膜102都包括在煙道氣洗滌單元204中,煙道氣洗滌單元204耦接于燃燒爐208與煙道206之間。粉煤燃燒煙道氣中的CO2濃度通常驅(qū)動(dòng)力太小,以致無(wú)法利用常規(guī)膜技術(shù)選擇性捕集C02。有利的是,所說(shuō)明的實(shí)施例通過(guò)選擇性脫除煙道氣流104中的N2提供間接的CO2捕集,從而產(chǎn)生富含CO2的輸出流106。煙道氣流104中N2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可為約73% (約77mol. %),且CO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為約18% (約12mol. %)。電廠200可具有約500兆瓦電力(“MWe”)的運(yùn)轉(zhuǎn)能力,且可排放平均約1,800噸/小時(shí)(約18, 000mol/s)的N2。因此,為了有效產(chǎn)生實(shí)質(zhì)上不含N2的CO2輸出流106,膜102可建構(gòu)成按此速率捕集N2。所捕集的N2可通過(guò)煙道206釋放入大氣中,或可收集起來(lái)供存儲(chǔ)。除氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100外,煙道氣洗滌單元204可包括常規(guī)的煙道氣洗滌設(shè)備,例如用于脫除NOx的選擇性催化還原單元、用于脫除SOx的煙道氣脫硫單元、用于脫除微粒的靜電除塵器和用于脫除水蒸氣的壓縮單元。通過(guò)平衡考慮選擇性捕氮技術(shù)與常規(guī)的煙道氣洗滌設(shè)備,此聯(lián)合技術(shù)能夠提供實(shí)質(zhì)上純(例如就質(zhì)量分?jǐn)?shù)或摩爾百分比而言,高達(dá)約96%或超過(guò)96%)的CO2輸出流106以便后續(xù)輸送和存儲(chǔ)。氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100理想地直接耦接在燃燒爐208之后以便利用高溫環(huán)境,但氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100的定位可隨其它實(shí)施方案而變化。參看圖1,氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100具有圓筒狀或管狀配置,進(jìn)料流104通過(guò)一個(gè)開(kāi)孔108進(jìn)入氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100中,被輸運(yùn)通過(guò)內(nèi)部通道,接著通過(guò)另一個(gè)開(kāi)孔110作為輸出流106離開(kāi)。當(dāng)進(jìn)料流104被輸運(yùn)通過(guò)內(nèi)部通道時(shí),膜102的內(nèi)部進(jìn)料側(cè)暴露于進(jìn)料流104,從而捕集分子氮并將分子氮以原子氮形式輸送穿過(guò)膜102。一旦輸送穿過(guò)膜102,原子氮就 經(jīng)歷再結(jié)合和脫附而變回為分子氮,分子氮鄰近于膜102的外部滲透?jìng)?cè)釋放。設(shè)想氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100的其它配置,例如其它平面或非平面配置。還設(shè)想進(jìn)料流104可被輸運(yùn)穿過(guò)氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)100的外部,從而鄰近于膜102的外部進(jìn)料側(cè)捕集氮?dú)馇逸斔偷獨(dú)獯┻^(guò)膜102以在內(nèi)部通道內(nèi)且鄰近于膜102的內(nèi)部滲透?jìng)?cè)釋放。在所說(shuō)明的實(shí)施例中,膜102包括原生金屬,例如選自第5族金屬的原生金屬(例如鈮(“Nb”)、鉭(“Ta”)和釩(“V”)),其對(duì)氮?dú)饩哂袕?qiáng)結(jié)合特性且在類(lèi)似于燃煤電廠的爐后狀況的高溫下可促進(jìn)氮?dú)獾奈?、解離和擴(kuò)散。除具有理想的結(jié)合特性外,第5族金屬通常還具有基于體心立方(“bcc”)的結(jié)晶結(jié)構(gòu),此結(jié)構(gòu)提供理想的晶格間距以允許原子氮擴(kuò)散通過(guò)塊體結(jié)晶結(jié)構(gòu)。除原生金屬外,膜102還包括至少一種次生金屬,例如選自以下金屬的次生金屬第8族金屬(例如鐵(“Fe”)和釕(“Ru”))、第9族金屬(例如鈷(“Co”))、第10族金屬(例如鎳(“Ni”)、鈀(“Pd”)和鉬(“Pt”))以及第11族金屬(例如銅(“Cu”)、金(“Au”)和銀(“Ag”))。應(yīng)了解,例如Ag、Au、Pd以及Pt等金屬也可稱(chēng)為貴金屬。有利的是,包括次生金屬允許將原生金屬的輸送特性及其它特性調(diào)整到理想的水平。具體地說(shuō),次生金屬可作為熔合或摻雜材料包括在內(nèi),例如通過(guò)原生金屬熔合或摻雜次生金屬而形成輸送特性相對(duì)于缺少次生金屬情形改良的二元或多元合金。輸送特性的這些改良可來(lái)源于幾何效應(yīng)(例如通過(guò)調(diào)整晶格間距)、電子效應(yīng)(例如通過(guò)調(diào)整晶格內(nèi)的電荷分布),或兩種效應(yīng)的組合。舉例來(lái)說(shuō),晶格內(nèi)可包括次生金屬原子(例如Ru)來(lái)代替原生金屬原子(例如V),從而產(chǎn)生晶格膨脹以改良晶格間距供原子氮擴(kuò)散。另舉一個(gè)例子來(lái)說(shuō),晶格內(nèi)包括次生金屬可產(chǎn)生晶格收縮或膨脹,從而相對(duì)于競(jìng)爭(zhēng)性原子物質(zhì)的擴(kuò)散,改良對(duì)原子氮擴(kuò)散的選擇性。又舉一個(gè)例子來(lái)說(shuō),熔合或摻雜次生金屬可影響晶格的電子結(jié)構(gòu)和相關(guān)電荷分布,從而降低原生金屬原子與原子氮之間的相互作用且增進(jìn)原子氮輸送通過(guò)晶格。通過(guò)適當(dāng)選擇次生金屬和通過(guò)控制次生金屬的量,可最優(yōu)地調(diào)節(jié)膜102的輸送特性。舉例來(lái)說(shuō),作為熔合或摻雜物質(zhì)的次生金屬的量可不大于所得合金的約15重量%,例如不大于約10重量%,或不大于約5重量%,且下至約O. 5重量%,下至約O. I重量%或小于O. I重量%。就某些實(shí)施方案而言,次生金屬的量可不大于約5重量%,以便實(shí)質(zhì)上保持原生金屬的機(jī)械可加工性?;蛘?,或結(jié)合熔合或摻雜,可將次生金屬以涂層(例如通過(guò)濺鍍或另一種適合的沉積技術(shù)施加的涂層)形式并入,或以納米粒子形式并入(呈涂層形式或是分散于膜102的塊體內(nèi))。在進(jìn)料流104中N2的高分壓(例如約O. 77atm)下,N2可被吸附到膜102暴露表面的低配位(under-coordinated)頂位。由于頂位的低配位,故這些位點(diǎn)可容易地將電子密度貢獻(xiàn)到N2的反鍵軌道中,減弱N2的三鍵,導(dǎo)致其解離。N2吸附還可發(fā)生在其它結(jié)合位點(diǎn),例如短橋位、長(zhǎng)橋位以及三重位(在(110)表面情況下)和臺(tái)階位(在臺(tái)階面情況下)。有利的是,N2可優(yōu)先于另一種氣態(tài)物質(zhì)(例如CO2)結(jié)合膜102。
膜102兩側(cè)的催化活性可為相關(guān)的設(shè)計(jì)參數(shù),因?yàn)镹2在膜102的進(jìn)料側(cè)經(jīng)歷解離,隨后擴(kuò)散,接著經(jīng)歷(I)再結(jié)合和脫附或(2)與氫氣反應(yīng)以在滲透?jìng)?cè)產(chǎn)生氨(如進(jìn)一步參考圖4所說(shuō)明)。與此催化活性有關(guān)的因素包括鄰近于膜102暴露表面的N2的鍵合強(qiáng)度和相關(guān)解離能壘,以及活化被吸附的氮以便再結(jié)合為N2或進(jìn)一步與氫氣反應(yīng)產(chǎn)生氨的能量消耗。在類(lèi)似于燃煤電廠的爐后狀況的高溫下,即使不能利用N2解離能壘的全部,也可利用其至少一部分,且任何其余部分由適合能量源供應(yīng)。改變膜102的暴露表面,例如通過(guò)熔合或摻雜可催化N2在暴露表面解離的次生金屬,可降低解離能壘?;蛘撸蜃鳛榻M合,可將次生金屬納米粒子沉積于暴露表面上以提供催化性表面積及高濃度的低配位位點(diǎn),從而促進(jìn)N2解離。N2解離之后,所得原子氮可擴(kuò)散進(jìn)入表面下且跳躍(hopping)通過(guò)晶格的八面體間隙位點(diǎn)(或O位)和四面體間隙位點(diǎn)(或T位)。舉例來(lái)說(shuō),原子氮在釩(V)晶格中的擴(kuò)散率可隨溫度而變化,范圍為在約573K下的約2. 79X 10-16cm2/s到在約2,098K下的約8. 00X10_6cm2/s。相比之下,原子氫在鈀中在約1,000K下的擴(kuò)散率為約5 X 10_4cm2/s,且可充當(dāng)某些實(shí)施方案的目標(biāo)擴(kuò)散率。通過(guò)熔合或摻雜次生金屬來(lái)改變釩晶格可使擴(kuò)散率提高到相當(dāng)于或超過(guò)目標(biāo)擴(kuò)散率。舉例來(lái)說(shuō),釩晶格摻雜釕(Ru)可通過(guò)降低原子氮在釩晶格內(nèi)O位的穩(wěn)定性來(lái)提高原子氮擴(kuò)散率。在爐后狀況下存在的高溫(例如約1,000K到約1,300K)可進(jìn)一步促進(jìn)原子氮擴(kuò)散穿過(guò)膜102。由于分子氮解離后擴(kuò)散穿過(guò)膜102,故可參照原子通量計(jì)算穿過(guò)膜102的氮?dú)獾妮斔土?。穿過(guò)塊體鑰;晶格的原子氮的通量可表示為Nn=-Dm(ACn/δ M),其中Nn為原子通量,Dm為穿過(guò)膜102的擴(kuò)散率,Δ Cn為穿過(guò)膜102的原子氮濃度變化,且δ Μ為膜厚度。應(yīng)了解,可通過(guò)將穿過(guò)膜102的原子氮的擴(kuò)散率替換為滲透率來(lái)使原子通量方程式進(jìn)一步一般化。與原子通量有關(guān)的參數(shù)值可根據(jù)氮來(lái)計(jì)算,并且與在從煉油廠燃料氣體混合物分離氫氣的情況下氫在鈀中的參數(shù)相比較,煉油廠每日產(chǎn)生約3atm的約IOXlO6Scf燃料氣體混合物且這一混合物包括約50%氫氣與甲烷、乙烷、水及CO2 (相比之下,50(MWe電廠每分鐘產(chǎn)生約Iatm的約I. 3 X IO6Scf煙道氣)。在此情況下,約70%氫氣是使用氫氣攝入速率為約52. 5mol/s的膜反應(yīng)器技術(shù)回收。膜102的表面積可通過(guò)用摩爾流量攝入量(例如吸收到膜102中)除以使用上述方程式計(jì)算的原子通量來(lái)獲得。使用約10_4cm2/s目標(biāo)膜擴(kuò)散率、約O. 0033mol/L濃度梯度及約I μ m膜厚度,則氮的目標(biāo)原子通量為約7. 26XlO^mol/s*cm2,由此得到約I. 09X IO6Hi2表面積(假定進(jìn)入或離開(kāi)膜102的原子氮的攝入速率為約36,000mol/s或分子氮攝入速率為約18,000mol/s)。針對(duì)氮及氫進(jìn)行這些計(jì)算所用的值列于下表I中。表I
權(quán)利要求
1.一種氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其包含 多孔載體;以及 氮可透過(guò)膜,其鄰近于所述多孔載體且包括第一金屬及第二金屬,其中所述第一金屬選自釩、鈮及鉭,且所述第二金屬不同于所述第一金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述第一金屬為熔合所述第二金屬及摻雜所述第二金屬中至少一者。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述第二金屬的量不大于5重量%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述第二金屬選自鈷、銅、金、鐵、鎳、鈀、鉬、釕及銀。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述第一金屬為釩,且所述第二金屬為釕。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述氮可透過(guò)膜實(shí)質(zhì)上無(wú)孔。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述氮可透過(guò)膜可選擇性透過(guò)氮?dú)狻?br>
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述氮可透過(guò)膜經(jīng)配置以促進(jìn)(a)分子氮吸附到所述氮可透過(guò)膜上;(b)所述分子氮解離成原子氮 '及(c)所述原子氮輸送通過(guò)所述氮可透過(guò)膜。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述氮可透過(guò)膜的厚度不大于40μ m。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述氮可透過(guò)膜針對(duì)原子氮的滲透率在 1000K 下為至少 lXl(T8mol/(m s Pa0.5)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的氮可透過(guò)結(jié)構(gòu),其中所述氮可透過(guò)膜針對(duì)原子氮的滲透率在 1000K 下是在 lXl(T8mol/(m s Pa0.5)到 lXl(T7mol/(m s Pa0.5)范圍內(nèi)。
12.—種操作氮可透過(guò)膜的方法,包含 提供氮可透過(guò)膜,所述氮可透過(guò)膜具有進(jìn)料側(cè)及滲透?jìng)?cè),其中所述氮可透過(guò)膜包括第一金屬及第二金屬,所述第一金屬選自釩、鈮及鉭,且所述第一金屬為熔合所述第二金屬及摻雜所述第二金屬中至少一者,所述第二金屬不同于所述第一金屬; 以及 使所述氮可透過(guò)膜的所述進(jìn)料側(cè)暴露于包括氮?dú)獾倪M(jìn)料流,以便將原子氮從所述進(jìn)料側(cè)輸送穿過(guò)所述氮可透過(guò)膜到達(dá)所述滲透?jìng)?cè)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法,其中所述第二金屬選自鈷、銅、金、鐵、鎳、鈀、鉬、釕及銀。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述方法,其中所述氮可透過(guò)膜可選擇性透過(guò)所述進(jìn)料流中的所述氮?dú)?,以便將至少一種氣態(tài)物質(zhì)實(shí)質(zhì)上保留在所述進(jìn)料流中以產(chǎn)生輸出流。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述進(jìn)料流對(duì)應(yīng)于煙道氣流,且所述至少一種氣態(tài)物質(zhì)包括二氧化碳。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述進(jìn)料流對(duì)應(yīng)于空氣流,且所述至少一種氣態(tài)物質(zhì)包括氧氣。
17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法,進(jìn)一步包含 使所述氮可透過(guò)膜的所述滲透?jìng)?cè)暴露于氫氣流;以及 使所述氫氣與輸送穿過(guò)所述氮可透過(guò)膜的所述原子氮反應(yīng)以產(chǎn)生氨。
全文摘要
一種氮可透過(guò)結(jié)構(gòu)包括多孔載體及鄰近于所述多孔載體的氮可透過(guò)膜。所述氮可透過(guò)膜包括第一金屬及第二金屬,其中所述第一金屬選自鈮、鉭及釩,且所述第二金屬不同于所述第一金屬。
文檔編號(hào)B01D71/00GK102883795SQ201180011216
公開(kāi)日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2011年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月22日
發(fā)明者珍妮弗·威爾科克斯 申請(qǐng)人:小利蘭斯坦福大學(xué)理事會(huì)