新催化體系的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及新催化體系，其是林德拉型催化劑，其中支持材料(CaCO3)的平均粒徑(d50)大于10Pm；本發(fā)明還涉及這種催化體系用于部分氫化碳-碳三鍵(至碳-碳雙鍵)的用途。
【專利說明】新催化體系
[0001] 本發(fā)明涉及新催化體系，其是林德拉（Lindlar)型催化劑，其中支持材料（CaCO3) 的平均粒徑（d50)大于10 μ m ;本發(fā)明還涉及這種催化體系用于部分氫化碳-碳三鍵（至 碳-碳雙鍵）的用途。
[0002] 林德拉催化劑是十分重要且眾所周知的催化劑。林德拉催化劑是由沉積在碳酸鈣 上且被多種形式的鉛處理過的鈀組成的異質(zhì)催化劑。這種催化劑被用于將炔氫化為烯（即 不進(jìn)一步還原為烷）。因此，如果化合物含有雙鍵和三鍵，則只有三鍵被還原成雙鍵。
[0003] 由于這種類型的催化劑的重要性，因此改善這種催化劑通常是令人感興趣的。本 發(fā)明旨在改善由林德拉型催化劑催化的氫化反應(yīng)的選擇性。
[0004] 出乎意料地發(fā)現(xiàn)：當(dāng)為CaCO3的支持材料的平均粒徑（d50)大于10 μ m時，氫化過 程的選擇性顯著提高。
[0005] 因此，本發(fā)明涉及林德拉型催化劑，其中支持材料（CaCO3)的平均粒徑大于10 μ m。
[0006] 林德拉型催化劑是由沉積在碳酸鈣上且被多種形式的鉛處理過的鈀組成的異質(zhì) 催化劑。
[0007] 可通過使用眾所周知的方法測量粒徑和粒徑分布，例如篩分析、光分析、光學(xué)計數(shù) 法、電阻計數(shù)法、沉降技術(shù)、激光衍射法或聲譜法或超聲衰減譜法）。
[0008] 使用激光衍射法測量粒徑和顆粒分布。使用HEL0S/KF激光衍射設(shè)備（來自 Sympatec GmbH，D-38678Clausthal_Zellerfeld，德國）獲得測量值。搖晃碳酸I丐樣品以除 去結(jié)塊，將其懸浮在50ml容器中的水中，然后使用He-Ne激光在632. 8nm進(jìn)行分析。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明的催化劑中的CaCO3顆粒的最小尺寸（d50)大于10 μ m。
[0010] d50是質(zhì)量中值直徑（mass-median-diameter，MMD)。50%的所有顆粒的尺寸為 10 μ m或更大。MMD被認(rèn)為是以質(zhì)量計的平均顆粒直徑。
[0011] 所述顆粒通常不大于120 μ m。
[0012] 林德拉型催化劑（I)具有下述成分：
[0013] (I)基于催化劑總重量的85重量-% (wt-% ) - 99. 85wt_%的CaCO3,和
[0014] (II)基于催化劑總重量的0· lwt-% - 10wt-%的Pd,和
[0015] (III)基于催化劑總重量的0· 05wt_%-5wt_%的Pb,
[0016] 其特征在于CaCO3顆粒的平均粒徑（d50)在10 μ m到120 μ m之間。
[0017] 優(yōu)選地，林德拉型催化劑（II)具有下述成分：
[0018] (I)基于催化劑總重量的89wt_%-96wt_%的CaCO3,和
[0019] (II)基于催化劑總重量的3wt_%-7wt_%的Pd,和
[0020] (III)基于催化劑總重量的lwt-%-4wt_%的Pb,
[0021] 其特征在于CaCO3顆粒的平均粒徑（d50)在10 μ m到120 μ m之間。
[0022] 所有％相加的和始終為100。
[0023] -個非常優(yōu)選的實(shí)施方式是包含以下的林德拉型催化劑（III):
[0024] (I)基于催化劑總重量的92. 5wt_%的CaCO3,
[0025] (II)基于催化劑總重量的5wt_%的Pd,
[0026] (III)基于催化劑總重量的2. 5wt_%的Pb,
[0027] 其特征在于CaCO3顆粒的平均粒徑（d50)在10 μ m到120 μ m之間。
[0028] 根據(jù)眾所周知的方法制備根據(jù)本發(fā)明的林德拉型催化劑。CaCO3顆粒的平均粒徑 大于10 μ m(d50)且不大于120 μ m，優(yōu)選不大于100 μ m是必要的。
[0029] 因此，根據(jù)本發(fā)明的更優(yōu)選催化劑（IV)是催化劑（I)、（II)和/或（III)，其特征 在于CaCO 3顆粒的平均粒徑（d50)在10 μ m到100 μ m之間。
[0030] CaCO3顆粒的平均粒徑是本發(fā)明催化劑的基本特征?？梢酝ㄟ^在現(xiàn)有技術(shù)中公知 的方法得到和控制平均粒徑。
[0031] 這通過例如沉淀法實(shí)現(xiàn)。EP 1 607 373和EP 0 406 662中描述了確定粒徑的碳 酸鈣的制備。
[0032] 平均粒徑（d50)為10 μ m到120 μ m (或者10 μ m到100 μ m)的CaCO3顆粒還是商 業(yè)可得的。例如從 Specialty Minerals Inc (Bethlehem,美國）。
[0033] 可以在兩步驟過程中生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的催化劑：在第一個步驟中生產(chǎn)（具有良好 確定（well defined)的粒徑）CaCO3顆粒。這些被如此生產(chǎn)的CaCO3顆粒然后被用于生產(chǎn)林 德拉型催化劑。
[0034] 實(shí)施例1中公開了生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的催化劑的一個非常合適的方式。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的催化劑被用于碳-碳三鍵的部分氫化。
[0036] 這種類型的催化劑例如非常適用于將6-羥基-3-(5-羥基-3-甲 基-戊 _3_ 烯-1-塊基）_2, 4, 4_ 三甲基環(huán)己 _2_ 烯酮（6-hydroxy-3-(5-hydroxy-3-me thyl-pent-3-in_l-ynyl)-2, 4, 4_trimethylcyclohex-2-enone，KPL)部分氫化為 6-輕 基_3_(5_輕基_3_甲基-戊_1，3_二稀基）_2, 4, 4_三甲基環(huán)己-2-稀麗（6-]17(11'〇叉7-3-(5-hydroxy-3-methyl-penta_l，3_dienyl)-2, 4, 4-trimethylcyclohex-2_enone，KDL) 〇
【權(quán)利要求】
1. 林德拉型催化劑，其特征在于支持材料（CaC03)的平均粒徑（d50)大于lOiim。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其中所述支持材料（CaC03)的平均粒徑（d50)小于 120 u m。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的催化劑，其中所述催化劑具有下述成分： (I) 基于催化劑總重量的85wt-%-99. 85wt-%的CaC03， (II) 基于催化劑總重量的0? lwt-% - 10wt-%的Pd， (III) 基于催化劑總重量的0? 05wt-%-5wt-%的Pb。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至2的催化劑，其中所述催化劑具有下述成分： (I) 基于催化劑總重量的89wt-%-96wt-%的CaC03， (II) 基于催化劑總重量的3wt-%-7wt-%的Pd， (III) 基于催化劑總重量的lwt-%-4wt-%的Pb。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至2的催化劑，其中所述催化劑包含： (I) 基于催化劑總重量的92. 5wt-%的CaC03， (II) 基于催化劑總重量的5wt-%的Pd， (III) 基于催化劑總重量的2. 5wt-%的Pb。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的催化劑用于部分氫化碳-碳三鍵的用途。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的催化劑用于部分氫化6-羥基-3-(5-羥基-3-甲 基-戊-3-烯-1-炔基）_2, 4, 4-三甲基環(huán)己-2-烯酮的用途。
【文檔編號】B01J23/62GK104394988SQ201380032718
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2013年6月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月22日
【發(fā)明者】維爾納·邦拉蒂, 艾克塞爾·巴斯, 喬納森·艾倫·米德洛克, 托馬斯·穆爾勒 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司