大孔徑介孔分子篩催化劑、其制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種大孔徑介孔分子篩催化劑、其制備方法及應(yīng)用。該催化劑包含F(xiàn)DU-12分子篩以及WO3，其中至少部分WO3均勻分布于FDU-12分子篩的骨架內(nèi)。優(yōu)選的，該催化劑含有1~15%WO3，以及，該催化劑的比表面積為500~800m2/g，其中孔道的平均孔徑為17~19nm。該制備方法包括：取模板劑、硅源、無機(jī)鹽助劑、擴(kuò)散劑以及鎢源于溫度為10 ℃~50 ℃的條件下、在酸性水溶液中充分反應(yīng)后，再在溫度為50℃~200 ℃的條件下晶化形成產(chǎn)物，其中所述模板劑包括聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物。本發(fā)明催化劑具有較大的介孔孔徑和比表面積，催化活性成分的分散性能好、分散容量大，催化活性高，在應(yīng)用于烯烴歧化反應(yīng)時(shí)，還具有原料轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)物收率高，選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】大孔徑介孔分子篩催化劑、其制備方法及應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種分子篩催化劑，特別涉及一種可應(yīng)用于烯烴歧化反應(yīng)的大孔徑介 孔分子篩催化劑W03/FDU-12及其制備方法，屬于催化劑合成領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 烯烴歧化反應(yīng)是一種或者兩種烯烴通過烯烴碳碳雙鍵的斷裂與重新生成轉(zhuǎn)化為 新的烯烴的催化反應(yīng)?？捎孟率奖磉_(dá)烯烴歧化作用：

【權(quán)利要求】
1. 一種大孔徑介孔分子篩催化劑，其特征在于包含F(xiàn)DU-12分子篩以及l(fā)?15wt% W03， 并且所述催化劑的比表面積為50(T800 m2/g，所含孔道的平均孔徑為17~19nm，其中至少部 分W〇3均勻分布于FDU-12分子篩的骨架內(nèi)。
2. 如權(quán)利要求1所述大孔徑介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于包括： 取模板劑、硅源、無機(jī)鹽助劑、擴(kuò)散劑以及鎢源于溫度為10 °C ~ 50 °C的條件下、在酸 性水溶液中充分反應(yīng)后，再在溫度為50°C ~ 200 °C的條件下晶化形成產(chǎn)物； 其中，所述模板劑包括聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物，所述聚乙 二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物的分子式為H (-〇CH2-CH2_) x [-OCH (CH3) CH2_] y-(OCH2CH2-)zOH，x : y : z 的摩爾比值為 20?106 : 70 : 20?106。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述大孔徑介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于包括：在 溫度為15°C ~ 35 °C的條件下將模板劑和無機(jī)鹽助劑溶于酸性水溶液中，再加入擴(kuò)散劑， 混合均勻后，依次加入鎢源、硅源，在溫度為15°C?35 °C的條件下持續(xù)攪拌，直至形成 乳白色懸濁液，而后于高壓釜內(nèi)進(jìn)行水熱晶化，晶化溫度為100 °C ~ 150°C，晶化時(shí)間為 24?48h。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述大孔徑介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述硅 源、模板劑、H+、H20與鎢源的摩爾比為1: 0.001?0.005 : 3?10: 50?200 : 0.005?0.05。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述大孔徑介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述聚 乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物中，x : y : z的摩爾比值為106 : 70 : 106。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述大孔徑介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述硅 源包括正硅酸乙酯、水玻璃或硅溶膠。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述大孔徑介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述鎢 源包括鎢酸或鎢酸鹽，所述鎢酸鹽包括鎢酸鈉、偏鎢酸銨或仲鎢酸銨。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述大孔徑介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述無 機(jī)鹽助劑采用堿金屬和/或堿土金屬氯化物，所述堿金屬和/或堿土金屬氯化物包括氯化 鉀或氯化鈉。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述大孔徑介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述擴(kuò) 散劑采用芳香烴，所述芳香烴包括1，3, 5-三甲基苯。
10. -種烯烴歧化反應(yīng)方法，其特征在于包括：在溫度為35(T500°C，壓力為0. 1~3 MPa，重量空速為0. 6~5 1T1的條件下，使烯烴原料與權(quán)利要求1所述大孔徑介孔分子篩催化 劑充分接觸，從而反應(yīng)生成烯烴產(chǎn)物； 所述烯烴原料包含RrHCzCH-I^、R3-HC=CH-R4，所述烯烴產(chǎn)物包含Ri-HCzCH-%、 R2-HC=CH-R4，其中Rl、R2、R3、R4為氫或烷基取代基。
【文檔編號(hào)】B01J29/03GK104338549SQ201410553019
【公開日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2014年10月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月17日
【發(fā)明者】周生虎, 許偉 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所