本發(fā)明屬于分子篩技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種負(fù)載超小貴金屬粒子的Metal@Silicalite-1分子篩催化劑、原位制備方法及其在催化甲酸分解制備氫氣及硝基苯擇形性催化還原等反應(yīng)中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

能源是人類(lèi)社會(huì)存在和發(fā)展的基礎(chǔ)，與人類(lèi)生產(chǎn)生活息息相關(guān)。尤其在現(xiàn)代文明高速發(fā)展的進(jìn)程中，能源所起到的作用也日益增大。然而，隨著人類(lèi)社會(huì)的不斷發(fā)展與進(jìn)步，世界各國(guó)對(duì)能源的需求量日益增加，這導(dǎo)致化石燃料儲(chǔ)量銳減并使化石燃料燃燒引發(fā)的環(huán)境問(wèn)題日益嚴(yán)峻。因而，開(kāi)發(fā)可再生清潔能源替代傳統(tǒng)的不可再生的化石燃料已經(jīng)迫在眉睫。

氫氣被人們認(rèn)為是二十一世紀(jì)最高效、最理想的清潔能源。然而，氫氣具有極低的體積能量密度及質(zhì)量能量密度，因而，安全、高效地儲(chǔ)存和運(yùn)輸氫氣成為能否實(shí)現(xiàn)氫能社會(huì)的最重要的挑戰(zhàn)。近年來(lái)，甲酸(HCOOH，F(xiàn)A)被認(rèn)為是一種具有巨大應(yīng)用潛力的化學(xué)儲(chǔ)氫材料，因?yàn)樗鼰o(wú)毒無(wú)害，具有很高的質(zhì)量能量密度，而且在室溫下呈液態(tài)，便于安全地儲(chǔ)存和運(yùn)輸。同時(shí)甲酸的來(lái)源豐富，可以通過(guò)微生物過(guò)程獲得，也可以通過(guò)光催化CO₂加氫獲得。發(fā)展高效和經(jīng)濟(jì)的催化劑以進(jìn)一步提高甲酸的脫氫動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)性質(zhì)是應(yīng)用甲酸作為儲(chǔ)氫材料的關(guān)鍵。

甲酸的分解反應(yīng)在室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，因而甲酸溶液可以在室溫下長(zhǎng)期穩(wěn)定存在。但在催化劑的作用下，甲酸可以通過(guò)脫氫反應(yīng)(HCOOH→H₂+CO₂)生成H₂和CO₂。目前，用于FA脫氫反應(yīng)的催化劑主要有均相催化劑和異相催化劑兩種。以負(fù)載型金屬納米粒子為主的異相催化劑，能夠克服均相催化劑不易分離回收、失活快等缺點(diǎn)，在甲酸分解產(chǎn)氫反應(yīng)中得到了廣泛的關(guān)注。然而采用MOF、氧化物、石墨烯等材料作載體時(shí)，金屬納米粒子常常面臨著循環(huán)穩(wěn)定性較差和熱穩(wěn)定性較低等問(wèn)題，這些都制約了這些催化劑在實(shí)際生產(chǎn)生活中的應(yīng)用。因而，開(kāi)發(fā)一種具優(yōu)異催化性能、高穩(wěn)定性的甲酸分解產(chǎn)氫的催化劑，具有十分重要的意義。

近年來(lái)，分子篩由于其規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)，可調(diào)變的酸性，優(yōu)異的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性，作為一種理想的金屬納米粒子的載體，得到了科研工作者們廣泛關(guān)注(Tuel,A.；Farrusseng,D.,New J.Chem.,2016,40,3933-3949)。分子篩內(nèi) 部的微孔結(jié)構(gòu)能夠有效抑制納米粒子的聚集，減小金屬納米粒子的尺寸，進(jìn)而提升催化劑的反應(yīng)性能，同時(shí)也可以提高金屬納米粒子的穩(wěn)定性。傳統(tǒng)的將金屬納米粒子擔(dān)載在分子篩載體上方式包括浸漬法，離子交換等方法。然而，這些方法極易導(dǎo)致金屬納米粒子粒徑不均一，分散度低，并且催化性能較差。近期，Iglesia等人通過(guò)配體穩(wěn)定金屬離子的方式，將貴金屬納米粒子限域在一系列硅鋁酸鹽分子篩(BEA，F(xiàn)AU，ANA，SOD等)內(nèi)部(Goel,S.；Wu,Z.J.；Zones,S.I.；Iglesia,E.,J.Am.Chem.Soc.,2012,134,17688-17695；Goel,S.；Zones,S.I.；Iglesia,E.,J.Am.Chem.Soc.,2014,136,15280-15290)，這些材料展現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。眾所周知，具有MFI拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的Silicalite-1分子篩是最重要的工業(yè)擇形催化反應(yīng)的催化劑之一，然而，截至目前，通過(guò)水熱合成的方式，直接在分子篩晶化過(guò)程中，將金屬納米粒子限域在具有MFI拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的分子篩內(nèi)部還未見(jiàn)諸報(bào)道。

因而，通過(guò)一步水熱合成的方法，制備具有優(yōu)異催化性能，較高穩(wěn)定性的負(fù)載超小貴金屬納米粒子的Silicalite-1分子篩催化劑具有重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種以貴金屬[M(NH₂CH₂CH₂NH₂)₂]Cl₂(M＝Pd、Pt或Au)配合物作為前驅(qū)體，通過(guò)一步水熱合成的方法制備的負(fù)載超小貴金屬納米粒子的Metal@Silicalite-1分子篩催化劑及其在甲酸分解產(chǎn)氫及硝基苯擇形性催化還原反應(yīng)中的應(yīng)用。

本發(fā)明所制備的負(fù)載超小貴金屬納米粒子的Metal@Silicalite-1分子篩為納米尺寸的六棱柱狀形貌，六棱柱上下底面平均直徑為100～200nm，厚度(即六棱柱高度)為50～100nm；同時(shí)本發(fā)明中所合成的Metal@Silicalite-1分子篩負(fù)載的超小貴金屬粒子具有極高的分散度(>85％，即貴金屬粒子可接觸暴露的外表面占貴金屬總外表面的百分比例大于85％)，超小貴金屬粒子的粒徑為0.6～1.8nm。所述分子篩及負(fù)載的超小貴金屬納米粒子尺寸均通過(guò)透射電子顯微照片(TEM)測(cè)量確定。超小貴金屬粒子分布在六棱柱狀分子篩的微孔孔道之中。

本發(fā)明制備的Metal@Silicalite-1分子篩催化劑在N₂、H₂、O₂、水蒸汽氛圍下具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，在甲酸分解產(chǎn)氫反應(yīng)中，50℃時(shí)在2.0min內(nèi)可以完全催化(催化劑中的貴金屬原子與底物甲酸分子的摩爾比值固定為0.01：1)甲酸分解，單位時(shí)間(小時(shí))內(nèi)每摩爾催化劑分解甲酸的摩爾數(shù)超過(guò)3500mol，是市售Pd/C催化劑反應(yīng)速率的6倍以上。此外，Metal@Silicalite-1分子篩催化 劑具有極好的循環(huán)穩(wěn)定性，10次循環(huán)后的性能保持不變。

本發(fā)明采用傳統(tǒng)的水熱合成方法，以水作為溶劑，合成了具有超小貴金屬粒子的Metal@Silicalite-1分子篩。

本發(fā)明的合成方法簡(jiǎn)單，分子篩負(fù)載的超小貴金屬納米粒子的分散度極高(85％)。而且本發(fā)明所合成的Metal@Silicalite-1分子篩樣品的產(chǎn)率極高，可以超過(guò)95％(以加入的硅源質(zhì)量計(jì)算)。在甲酸分解反應(yīng)中具有優(yōu)異的催化性能，對(duì)不同尺寸的硝基苯類(lèi)分子具有較高的催化選擇性，非常適合于工業(yè)放大應(yīng)用。

本發(fā)明所述的負(fù)載超小金屬納米粒子的六棱柱狀Metal@Silicalite-1分子篩，采用四丙基氫氧化銨(TPAOH)為模板劑，以貴金屬[M(NH₂CH₂CH₂NH₂)₂]Cl₂(M＝Pd、Pt或Au)配合物作為前驅(qū)體，在傳統(tǒng)水熱的條件下合成，其制備步驟如下：

1)將硅源加入到四丙基氫氧化銨模板劑水溶液與水的混合體系中，25～80℃下攪拌4～15小時(shí)，得到均勻的混合物溶液；

2)將貴金屬鹽加入到乙二胺與水的混合溶液中，在25～60℃下攪拌1～5小時(shí)，得到貴金屬[M(NH₂CH₂CH₂NH₂)₂]Cl₂(M＝Pd、Pt或Au)配合物溶液；

3)將步驟2)得到的配合物溶液加入步驟1)所得到的溶液中，在25～80℃下攪拌1～3小時(shí)，再加入無(wú)機(jī)堿后繼續(xù)攪拌1～3小時(shí)；

4)將步驟3)所得溶液轉(zhuǎn)移到不銹鋼反應(yīng)釜中，之后將反應(yīng)釜裝入烘箱中進(jìn)行恒溫晶化，待晶化結(jié)束后取出反應(yīng)釜，自然冷卻至室溫后將反應(yīng)釜內(nèi)物質(zhì)離心分離出固體產(chǎn)物，并用去離子水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至中性，然后在50～90℃烘箱中進(jìn)行干燥，得到Metal@Silicalite-1分子篩原粉；

5)將步驟4)所得的Metal@Silicalite-1分子篩原粉在空氣氛圍下高溫煅燒后除去模板劑，之后再在氫氣氛圍下還原后得到包覆超小金屬納米粒子的Metal@Silicalite-1分子篩催化劑。

上述步驟中，初始溶液混合物中，各物質(zhì)的摩爾比例為模板劑：SiO₂＝0.25～1.0：1，貴金屬鹽：SiO₂＝0.0025～0.05：1，H₂O：SiO₂＝40～80：1，無(wú)機(jī)堿：SiO₂＝0.01～0.1：1，乙二胺：SiO₂＝0.1～0.3；硅源以有效成分SiO₂計(jì)；

所述的四丙基氫氧化銨模板劑水溶液中四丙基氫氧化銨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％。

所述硅源為硅酸乙酯、白炭黑、活性二氧化硅或硅酸鈉的一種。

所述貴金屬鹽為氯化鈀、醋酸鈀、氯金酸或氯化鉑。

所述無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫或氫氧化銣的一種。

步驟4)中的晶化溫度為90～200℃，晶化時(shí)間為12～96小時(shí)。

步驟5)中的煅燒溫度為500～650℃，煅燒時(shí)間為6～10小時(shí)。

步驟5)中的還原溫度為200～500℃，還原時(shí)間為1～4小時(shí)。

所述Metal@Silicalite-1分子篩催化劑，在甲酸分解反應(yīng)中具有優(yōu)異的催化性能，對(duì)不同尺寸的硝基苯類(lèi)底物分子具有極高的催化選擇性。同時(shí)，所述Metal@Silicalite-1分子篩催化劑也可在用于各類(lèi)加氫催化反應(yīng)和選擇性氧化反應(yīng)以及電化學(xué)反應(yīng)中。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1至實(shí)施例4制備催化劑產(chǎn)物的X-射線(xiàn)衍射譜圖。從圖中可以看出，四個(gè)實(shí)施例樣品均為具有MFI拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的Silicalite-1樣品。

圖2為四個(gè)實(shí)施例樣品的透射電子顯微鏡照片(TEM)。

其中圖2a、2b為實(shí)施例1的TEM照片,可以看出得到的Pd@Silicalite-1分子篩具有納米尺寸的六棱柱狀形貌，六棱柱上下底面平均直徑為100～200nm，厚度為50～100nm，分子篩所包覆的Pd納米粒子尺寸為0.6～1.8nm。

其中圖2c、2d為實(shí)施例2的TEM照片,可以看出得到的Pd@Silicalite-1分子篩具有納米尺寸的六棱柱狀形貌，六棱柱上下底面平均直徑為100～200nm，厚度為50～100nm，分子篩所包覆的Pd納米粒子尺寸為0.6～1.8nm。

其中圖2e、2f為實(shí)施例3的TEM照片,可以看出得到的Pt@Silicalite-1分子篩具有納米尺寸的六棱柱狀形貌，六棱柱上下底面平均直徑為100～200nm，厚度為50～100nm，分子篩所包覆的Pt納米粒子尺寸為0.6～1.8nm。

其中圖2g、2h為實(shí)施例4的TEM照片,可以看出得到的Au@Silicalite-1分子篩具有納米尺寸的六棱柱狀形貌，六棱柱上下底面平均直徑為100～200nm，厚度為50～100nm，分子篩所包覆的Au納米粒子尺寸為0.6～1.8nm。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施例詳述本發(fā)明，但本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。

實(shí)施例1

將8.32g正硅酸乙酯加入到13g四丙基氫氧化銨水溶液與16.6g水的混合溶液之中，在25℃下攪拌6小時(shí)得到透明的溶液A；將0.032g氯化鈀加入到0.3mL乙二胺與3mL水溶液的混合物中，在25℃下持續(xù)攪拌處理5小時(shí)，得到透明溶液B；之后，將所得到的溶液B在25℃攪拌下緩慢滴加進(jìn)溶液A中，之后繼續(xù)攪拌3小時(shí)；在加入0.06g氫氧化鉀固體后，繼續(xù)攪拌1h，反應(yīng)體系中 初始混合物溶液中各組分的摩爾配比為1.0 SiO₂：0.4 TPAOH：40 H₂O：0.0045[Pd(NH₂CH₂CH₂NH₂)₂]Cl₂：0.0225 KOH:0.1 NH₂CH₂CH₂NH₂；將所得的混合物溶液轉(zhuǎn)移到100mL不銹鋼反應(yīng)釜中，之后將反應(yīng)釜裝入170℃烘箱中晶化96小時(shí)；待晶化結(jié)束后，離心分離出固體產(chǎn)物，并用去離子水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至中性，然后在80℃烘箱中干燥后，得到Pd@Silicalite-1分子篩原粉，原粉經(jīng)550℃煅燒8小時(shí)除去有機(jī)銨模板劑后，在氫氣中升溫至400℃還原2小時(shí)后，即得到包覆超小Pd納米粒子的Pd@Silicalite-1分子篩催化劑(編號(hào)Pd1)。原粉樣品的XRD譜圖如圖1所示，透射電鏡(TEM)照片如圖2a、2b所示。可以證明得到的Pd@Silicalite-1分子篩具有納米尺寸的六棱柱狀形貌，其平均晶體粒度尺寸為100～200nm，厚度為50～100nm，分子篩所包覆的Pd納米粒子尺寸為0.6～1.8nm。

實(shí)施例2

將8.32g正硅酸乙酯加入到8.13g四丙基氫氧化銨水溶液與28.8g水的混合溶液之中之中，在80℃下攪拌4小時(shí)得到透明的溶液A；將0.018g氯化鈀加入到0.5mL乙二胺與1.1mL水溶液的混合物中，在40℃下持續(xù)攪拌處理1小時(shí)，得到透明溶液B；之后，將所得到的溶液B在80℃攪拌下緩慢滴加進(jìn)溶液A中，之后繼續(xù)攪拌1小時(shí)；在加入0.016g氫氧化鈉固體后，繼續(xù)攪拌1h，反應(yīng)體系中初始混合物溶液中各組分的摩爾配比為1.0 SiO₂：0.25 TPAOH：50 H₂O：0.00225[Pd(NH₂CH₂CH₂NH₂)₂]Cl₂：0.01 NaOH：0.17NH₂CH₂CH₂N H₂；將所得的混合物溶液轉(zhuǎn)移到100mL不銹鋼反應(yīng)釜中，之后將反應(yīng)釜裝入200℃烘箱中晶化12小時(shí)；待晶化結(jié)束后，離心分離出固體產(chǎn)物，并用去離子水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至中性，然后在65℃烘箱中干燥后，得到Pd@Silicalite-1分子篩原粉，原粉經(jīng)500℃煅燒10小時(shí)除去有機(jī)銨模板劑后，在氫氣中升溫至200℃還原4小時(shí)后，即得到包覆超小Pd納米粒子的Pd@Silicalite-1分子篩催化劑(編號(hào)Pd2)。原粉樣品的XRD譜圖如圖1所示，透射電鏡(TEM)照片如圖2c、2d所示。可以證明得到的Pd@Silicalite-1分子篩具有納米尺寸的六棱柱狀形貌，其平均晶體粒度尺寸為100～200nm，厚度為50～100nm，分子篩所包覆的Pd納米粒子尺寸為0.6～1.8nm。

實(shí)施例3：

將8.32g正硅酸乙酯加入到19.5g四丙基氫氧化銨溶液與25.6g水溶液之中，在60℃下攪拌15小時(shí)得到透明的溶液A；將0.21g氯化鉑加入到0.6mL乙二 胺與3mL水溶液的混合物中，在60℃下持續(xù)攪拌處理3小時(shí)，得到透明溶液B；之后，將所得到的溶液B在60℃攪拌下緩慢滴加進(jìn)溶液A中，之后繼續(xù)攪拌3小時(shí)；在加入0.41g氫氧化鈉固體后，繼續(xù)攪拌3h，反應(yīng)體系中初始混合物溶液中各組分的摩爾配比為1.0 SiO₂：0.6 TPAOH：60 H₂O：0.02[Pt(NH₂CH₂CH₂NH₂)₂]Cl₂：0.1 RbOH：0.2NH₂CH₂CH₂NH₂；將所得的混合物溶液轉(zhuǎn)移到100mL不銹鋼反應(yīng)釜中，之后將反應(yīng)釜裝入90℃烘箱中晶化72小時(shí)；待晶化結(jié)束后，離心分離出固體產(chǎn)物，并用去離子水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至中性，然后在50℃烘箱中干燥后，得到Pd@Silicalite-1分子篩原粉，原粉經(jīng)650℃煅燒6小時(shí)除去有機(jī)銨模板劑后，在氫氣中升溫至500℃還原1小時(shí)后，即得到包覆超小Pt納米粒子的Pt@Silicalite-1分子篩催化劑(編號(hào)Pt3)。原粉樣品的XRD譜圖如圖1所示，透射電鏡(TEM)照片如圖2e、2f所示?？梢宰C明得到的Pt@Silicalite-1分子篩具有納米尺寸的六棱柱狀形貌，其平均晶體粒度尺寸為100～200nm，厚度為50～100nm，分子篩所包覆的Pd納米粒子尺寸為0.6～1.8nm。

實(shí)施例4：

將8.32g正硅酸乙酯加入到32.5g四丙基氫氧化銨溶液與30.3g水溶液之中，在80℃下攪拌10小時(shí)得到透明的溶液A；將0.68g氯金酸加入到0.8mL乙二胺與3mL水溶液的混合物中，在40℃下持續(xù)攪拌處理5小時(shí)，得到透明溶液B；之后，將所得到的溶液B在40℃攪拌下緩慢滴加進(jìn)溶液A中，之后繼續(xù)攪拌1小時(shí)；在加入0.3g氫氧化銫固體后，繼續(xù)攪拌1h，反應(yīng)體系中初始混合物溶液中各組分的摩爾配比為1.0 SiO₂：1.0 TPAOH：80 H₂O：0.05[Au(NH₂CH₂CH₂NH₂)₂]Cl₂：0.05 CsOH：0.3NH₂CH₂CH₂NH₂；將所得的混合物溶液轉(zhuǎn)移到100mL不銹鋼反應(yīng)釜中，之后將反應(yīng)釜裝入120℃烘箱中晶化48小時(shí)；待晶化結(jié)束后，離心分離出固體產(chǎn)物，并用去離子水反復(fù)洗滌固體產(chǎn)物至中性，然后在90℃烘箱中干燥后，得到Au@Silicalite-1分子篩原粉，原粉經(jīng)550℃煅燒6小時(shí)除去有機(jī)銨模板劑后，在氫氣中升溫至400℃還原2小時(shí)后，即得到包覆超小Au納米粒子的Au@Silicalite-1分子篩催化劑(編號(hào)Au4)。原粉樣品的XRD譜圖如圖1所示，透射電鏡(TEM)照片如圖2g、2h所示。可以證明得到的Au@Silicalite-1分子篩具有納米尺寸的六棱柱狀形貌，其平均晶體粒度尺寸為100～200nm，厚度為50～100nm，分子篩所包覆的Au納米粒子尺寸為0.6～1.8nm。

實(shí)施例5：

我們對(duì)實(shí)施例1至4所得到的4個(gè)樣品進(jìn)行甲酸分解產(chǎn)氫反應(yīng)的催化性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。

甲酸分解產(chǎn)氫催化測(cè)試使用25mL的兩頸燒瓶作為反應(yīng)器，攪拌速度及反應(yīng)溫度由水浴攪拌器控制。首先，將0.5g負(fù)載超小貴金屬納米粒子的Pd@Silicalite-1分子篩催化劑與1.0mL水加入到25mL的兩頸燒瓶，之后分別在50℃和60℃水浴攪拌(600轉(zhuǎn)/分鐘)下，加入0.5mL甲酸(6M)和甲酸鈉(6M)的混合溶液，催化劑中的貴金屬原子與底物甲酸分子的摩爾比值固定為0.01：1。最終，記錄完全反應(yīng)時(shí)的氣體產(chǎn)量，通過(guò)計(jì)算TOF值(單位小時(shí)內(nèi)每摩爾Pd原子分解甲酸分子的摩爾數(shù))來(lái)衡量甲酸分解催化反應(yīng)的性能，具體催化結(jié)果如表1所示。可以看出，所合成4種負(fù)載超小貴金屬納米粒子的Pd@Silicalite-1分子篩催化劑，均具有極高的催化甲酸分解產(chǎn)氫性能，TOF值均可超過(guò)3500h^-1。

TOF按照以下公式進(jìn)行計(jì)算：

其中，P_atm＝101.325kPa，V_gas是甲酸全部轉(zhuǎn)化時(shí)的氣體產(chǎn)量，R＝8.3145m³Pa mol^-1K^-1，T＝298K,n_Metal是催化劑中的Pd原子摩爾數(shù)，t是完全反應(yīng)所需要的時(shí)間，單位為小時(shí)。

實(shí)施例6：

我們對(duì)實(shí)施例1至4所得到的4個(gè)樣品進(jìn)行硝基苯和3-硝基甲苯的選擇性還原反應(yīng)的催化性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表2所示。

硝基苯和3-硝基甲苯的還原反應(yīng)催化測(cè)試均是在室溫下進(jìn)行。首先，將0.1mL、438mM硼氫化鈉溶液與10mL、1.46mM硝基苯或3-硝基甲苯的溶液混合物，加入到25mL燒瓶中，隨后加入12.1mg負(fù)載超小貴金屬納米粒子的Pd@Silicalite-1分子篩催化劑。室溫反應(yīng)1h后，產(chǎn)物用紫外/可見(jiàn)分光光度計(jì)進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)試的結(jié)果見(jiàn)表2?？梢钥闯?，所合成4個(gè)Metal@Silicalite-1分子篩催化劑，都能催化硝基苯還原形成苯胺，而不能催化3-硝基甲苯的還原，證明3-硝基甲苯不能進(jìn)入MFI分子篩孔道，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)于不同尺寸底物分子的催化選擇性。

實(shí)施例7：

我們對(duì)實(shí)施例1至4所得到的4個(gè)樣品不同氣體氛圍下煅燒的穩(wěn)定性測(cè)試，煅燒6h后，得到的超小貴金屬納米粒子的粒徑與煅燒前變化結(jié)果如表3所示。由表3可以看出，實(shí)施例中所得到的樣品在500～600℃，N₂、H₂、O₂、水蒸汽氛圍下煅燒后，金屬納米粒子尺寸變化較小，證明所合成的Pd@Silicalite-1具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，能夠滿(mǎn)足工業(yè)中的各種催化反應(yīng)的苛刻條件。

表1：樣品甲酸分解產(chǎn)氫的催化性能測(cè)試結(jié)果

表2：樣品的硝基苯和3-硝基甲苯還原反應(yīng)測(cè)試結(jié)果

表3：樣品煅燒后穩(wěn)定性的測(cè)試數(shù)據(jù)