專利名稱：有非均勻吸附容量和/或選擇性的吸附劑和變壓吸附方法
本申請相應于1997年12月1日遞交的法國申請9715090，其公開內容在此并入本文作為參考。
本發(fā)明包括一種具有非均勻吸附性能的吸附劑和一種PSA方法，具體地說，是一種VSA類型的方法，其中使用這樣一種非均勻吸附劑分離氣流、特別是主要含有氧氣和氮氣例如空氣的氣流。
由于它在不同的技術領域例如生產鋼、玻璃或紙張、藥品、金屬焊接、燃燒或控制污染等中具有許多用途，空氣在工業(yè)上引起人們的極大關注。
目前在生產這些氣體中所使用的技術之一是通稱為“PSA”技術(變壓吸附)，該技術不僅包括“PSA”方法，而且還包括類似的方法，例如VSA方法(真空變壓吸附)或MPSA(混合變壓吸附)，按照這種PSA技術，當待分離的氣體混合物是空氣，待回收的組分是氧氣時，通過在一種材料上至少優(yōu)先吸附氮氣，將所述的氧氣從所述的氣體混合物中分離出來，所述的材料是優(yōu)先對氮氣的吸附劑，所述的吸附是在含有所述吸附劑材料的分離區(qū)內應用壓力變動進行的。在所述的分離區(qū)的出口回收比全部略少的(幾乎沒有被吸收)氧氣，其純度一般大于90％，甚至93％以上。
通常，PSA方法用于氣體混合物的非深冷分離，該氣體混合物包含被優(yōu)先吸附到吸附劑材料上的第一組分和與第一組分相比很少被吸附到吸附劑材料上的第二組分，該方法被用于生產所述的第二組分，該方法包括一種循環(huán)方式-在被稱為“高壓”的一個吸附壓力下、在吸附材料上優(yōu)先吸附至少一種所述第一組分的步驟，回收至少一部分這樣生產的第二組分；-在低于吸附壓力的、被稱為“低壓”的一個解吸壓力下，對吸附劑如上截獲的第一組分進行解吸的步驟；-通過從低壓到高壓的漸進增壓，使含有吸附劑的分離區(qū)再增壓的步驟；然而，人們知道，氣體混合物例如空氣的分離效率取決于許多參數(shù)，特別如高壓、低壓、所用的吸附劑物質的類型、用于分離待分離混合物的吸附劑的吸附力，待分離氣體混合物的組分，待分離混合物的吸附溫度，吸附劑顆粒的尺寸和形狀，在所述吸附床內的顆粒組成和溫度梯度。
直到現(xiàn)在，雖然一般還沒有確定該過程的規(guī)律，因此要得到不同參數(shù)的相互聯(lián)系是非常困難的。但人們已經知道，吸附劑的天然屬性和性能在PSA型方法的總體效率中起著重要的作用。
目前，沸石、特別是A,X,Y或LSX(低硅石X)型是在PSA方法中使用的最普通的吸附劑。沸石顆粒通常含有一價，二價和三價陽離子，例如堿金屬的、堿土金屬的或鑭系金屬的，它們是在沸石顆粒合成中和/或通過離子交換技術其后摻入的陽離子。
離子交換一般是使非交換的或者新鮮的沸石顆粒與含一種或幾種包括待摻入沸石結構中的陽離子的金屬鹽的溶液接觸、并在其后回收交換了的沸石進行的，交換了的沸石即含有給定量金屬陽離子的沸石。加入沸石結構中的金屬陽離子的比例稱為交換負載量。
通常，推薦盡量得到完全均勻的吸附劑，即不僅交換負載量、而且吸附容量和/或選擇性沒有變化或變化很小的吸附劑。吸附劑的吸附容量和選擇性是在本領域中人們熟知的參數(shù)，有許多出版物中、特別是在US4481018,EP-A-0589406或EP-A-0598391中已描述了它們。
從EP-A-0589406和EP-A-0598391中可了解均勻吸附劑的概念，這些文獻公開了使用吸附劑的PSA方法，所述的吸附劑具有給定的吸附容量和選擇性，并可在一定值的范圍內選擇。換句話說，這些出版物既沒有指出也沒有考慮吸附劑的吸附容量和/或選擇性可能存在波動，也就是說，這些吸附劑的非均勻性可使這二個參數(shù)之一或另一不符合要求。
作為結果，目前用于通過PSA型方法分離氣體特別是分離空氣的稱為優(yōu)良吸附劑的吸附劑是在吸附容量和/或選擇性方面最可能均勻的。
直到現(xiàn)在，還沒有現(xiàn)有技術出版物指出或強調過，給定吸附劑的吸附容量和/或選擇性的非均勻程度具有重要意義，且這種非均勻程度對使用這種非均勻吸附劑的PSA方法的性能有重要影響。
此外，最好的、用于分離氣體特別是空氣的方法中的吸附劑是用非常昂貴的陽離子強烈交換過的沸石，交換率一般大于80％，例如特別是鋰陽離子。有關描述可參見US5,268,023和US5,152,813。
由此馬上變得顯然的是，不能使用除沸石、特別是強交換沸石以外的吸附劑用于分離氣體混合物-所述的強交換沸石具有均勻的吸附容量和吸附選擇性-這種事實使得吸附劑在生產出來之后要進行嚴格的質量控制和仔細挑選。因此吸附劑的棄用率高，生產的整體費用和這樣生產的氣體分離方法的費用必然有相當大的提高。
因此，本發(fā)明的目的是，提供一種具有非均勻的吸附容量和/或選擇性的吸附劑，從工業(yè)觀點看，所述的吸附劑性能保持是可接受的，盡管吸附劑的不同顆粒的吸附性能具有非均勻性；本發(fā)明還提供使用這種非均勻吸附劑以分離氣體的方法。
與使用均勻的吸附劑的傳統(tǒng)方法相比較，在具有等效的性質的情況下，使用本發(fā)明的非均勻吸附劑的方法將大大降低費用，且它容許吸附劑的吸附性能有很大的靈活性。在本發(fā)明的范圍內，吸附劑指的是單一類型的產品，例如給定的沸石，特別是沸石A或沸石X。
本發(fā)明涉及一種用于分離氣體的非均勻吸附劑，它含有這樣的吸附劑顆粒，其相對于氧氣的氮氣吸附容量分布之比率(σc/μc)約為0.02-0.15，和/或其相對于氧氣的氮氣吸附選擇性分布之比率(σs/μs)約為0.02-0.25。
在本發(fā)明的范圍內，參數(shù)σc稱為吸附容量分布的標準偏差，參數(shù)μc指的是該分布，參數(shù)σs稱為吸附選擇性分布的標準偏差，參數(shù)μs指的是該分布。
實際上，σc,σs,μc,μs是通過傳統(tǒng)的統(tǒng)計方法估算出的，所述的傳統(tǒng)統(tǒng)計方法例如最大概率方法，區(qū)間(intervals)估算法，在足夠數(shù)量的隨機選擇抽樣范圍內，例如足夠量的吸附劑顆粒的至少50個抽樣，優(yōu)選100個抽樣，以便能夠測定不同樣品的吸附容量和選擇性。
根據(jù)具體情況，本發(fā)明的非均勻吸附劑可包括一個或幾個如下的特征
-(σc/μc)比是0.02-0.10，優(yōu)選約0.03-0.08；-(σs/μs)比是0.02-0.20，優(yōu)選約0.03-0.18；-所述的吸附劑選自交換了的沸石和非交換的沸石；-所述的吸附劑選自沸石X，沸石Y，沸石A,ZSM-3,ZSM5，絲光沸石，八面沸石或斜發(fā)沸石；-所述的吸附劑含有的陽離子選自鋰，鈣，鋅，銅，錳，鎂，鎳，鉀，鍶或任意的堿金屬或堿土金屬和它們的混合物。
-所述的吸附劑含有至少50％的鋰陽離子，至少10％的鈣陽離子和/或至少5％鋅陽離子。
-所述的吸附劑具有Si/Al比為1-1.25，優(yōu)選約為1，優(yōu)選吸附劑是沸石LSX；此外，本發(fā)明還涉及用于分離氣流的PSA方法，該氣流含有至少一種第一組分和至少一種第二組分，所述第一組分優(yōu)選被吸附到本發(fā)明的至少一種非均勻的吸附劑上，與第一組分相比，所述的第二組分較少被吸附到至少所述的非均勻吸附劑上。
根據(jù)具體情況，本發(fā)明的方法可包括一個或幾個下列特征-待分離的氣流含有氧氣和氮氣，優(yōu)選的氣流是空氣，在本發(fā)明的范圍內，在建筑物內和密閉環(huán)境內含有的空氣是被加熱的或沒有被加熱的，或是取自戶外、即環(huán)境條件下的空氣，或，如果希望，經預處理的戶外空氣；-第一組分是氮氣，第二組分是氧氣，生產一種富氧氣流，即它一般含有至少90％氧氣。
-變壓吸附是VSA型；-高吸附壓力是105-107Pa，優(yōu)選105-106Pa；低吸附壓力是104-106Pa，優(yōu)選104-105Pa；-供給溫度在10-80℃，優(yōu)選25-60℃；此外，本發(fā)明涉及一種適用于PSA方法、例如上述的方法的裝置，其包括至少一個吸附器，優(yōu)選1-3個吸附器。
然而，應當說明的是，本發(fā)明也適用于使用多種吸附劑的工藝中的每個吸附器，例如多床層方法。
現(xiàn)在，借助于模擬的實施例，通過圖示詳細地描述本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。
一般，當已經確定了氣體分離裝置的尺寸時，例如，特別是用于從空氣中作氣體分離的VSA型裝置時，通常，在使用吸附劑之前，要考慮分子篩、即所用的吸附劑的吸附性能的均勻性。換言之，通常的，在確定PSA裝置的尺寸時要考慮到在吸附器中含有的均勻吸附劑，特別是要考慮吸附劑的氮氣吸附容量的特征和，相對于氧氣而言，氮氣吸附選擇性的特征。
然而，正如本發(fā)明簡明地實現(xiàn)的那樣，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，工業(yè)分子篩或吸附劑、為它們的生產和用于合成它們所使用的最初材料的不確定性可在不同程度引起它們的性能或多或少較大的變化，這種不確定性或多或少影響分離方法的總體性能。
通過模擬，研究了吸附劑的性能差異、即非均勻性和這種非均勻性對用于分離空氣的PSA方法性能的不同影響，其中一起考慮了逐床之間的不平衡，它對應于吸附劑床之間的初始不平衡，該吸附劑床間的初始不平衡可能會由于由生產所直接造成的吸附劑顆粒性能的不同、且在裝填吸附劑時引起，因為一般有不同的生產批號，而每個吸附器用一種有關的吸附劑裝填一個單床。
為了模擬在PSA裝置、例如VSA裝置的吸附器中存在的不均勻性，在下述假設的基礎上進行模擬，所述的假設是，各吸附器逐個用具有不同性能的吸附劑顆粒裝填，以導致在所述各吸附器之間的不平衡。
要注意意外的不平衡的情況，例如要注意吸附劑的意外污染所引起的不平衡。
其后，為簡便起見，在下述假設的基礎上進行模擬研究，即待分離的氣體混合物是環(huán)境空氣，優(yōu)選在吸附劑上吸附的第一組分是氮氣，在吸附劑上較少被吸附的、并且必須回收的第二組分是氧氣。
更確切的說，借助模擬程序的幫助，模擬各吸附器之間的不平衡(絕熱方式)，該模擬程序使用了質量守恒、焓守恒、運動量守恒原理以及使用了線性驅動力模型(參見“吸附原理和吸附方法”，John-Wiley&Sons,1984；D.M.Ruthven,242-243頁；或“變壓吸附”VCS出版社，1994,58-61頁)用于評價在吸附劑物質中的固-氣傳遞動力學。這種模擬模型特別在“變壓吸附”(Ruthven,Farooq和Knaebel,VCH出版社，1994,172-209頁)和“通過填充柱的流體流”(S.Ergun，化學工程進展，48(2),89(1952))中描述了。方程本身的求解例如可用微軟TM出售的數(shù)學庫IMSL的DIVPAG程序或Aspentechtm出售的ADSIM程序。本領域的專業(yè)人員完全清楚如何從在市場上可得到的許多程序中選擇適宜的模擬程序，并可引入上述的數(shù)據(jù)。如果需要，還可參考論文D.G.Hartzog和S.Sircar吸附，1,133-151(1995),PSA方法性能關于輸入變量的靈敏度，其中描述了相類似的程序。
對于帶二個或在有時帶三個吸附器的循環(huán)，模擬參數(shù)是吸附劑的氮氣吸附容量和氮氣相對于氧氣的吸附選擇性。
用以下循環(huán)在穩(wěn)定的裝置中進行模擬-用一個約2×40秒的二個吸附器(A和B)的循環(huán)，其高壓為1.4巴，低壓0.4巴。
-用一個約3×30秒的三個吸附器(A,B和C)的循環(huán)，其高壓1.1巴，低壓0.3巴。
除了VSA裝置的性能(生產流量，氧氣產品的平均純度和比能)，保持一定數(shù)量的參數(shù)在可接受的范圍內也是重要的。特別地，在吸附器內和，如果希望的話，在儲存庫內的壓力分布不應當達到危及材料、特別是機器(真空泵，鼓風機，壓縮機…)的值。同樣的，氣體產品的瞬時純度分布不應達到太大的不平衡，以致與客戶的要求不相容。這就是這些參數(shù)為什么在模擬吸附劑性能不平衡時也要記錄的原因，以便測定在實際中可容許的不平衡的水平。
實例1吸附劑選擇性的不平衡該實例試圖測定用二個吸附器(A和B)的循環(huán)的吸附器間的吸附劑選擇性的不平衡的影響。獲得的結果標示列于表Ⅰ并在

圖1中示出。
表Ⅰ
Sref是相應于在吸附器之間不存在不平衡的一個參考試驗；S1和S2顯示在吸附器B中(相對于吸附器A并相對于參考試驗)含有的吸附劑對氮氣有較好的選擇性；S3和S4顯示在吸附器B中含有的吸附劑對氮氣有降低了的選擇性。
流量指的是每小時氧氣產品的平均量；比能相應于每小時平均能耗除以流量。
此外，用于材料安全和生產安全的關鍵參數(shù)未受影響。
-在吸附器中的壓力分布的不平衡0；-生產過程的壓力分布中的不平衡0；-在生產過程中的含量分布的不平衡0；實例2氮氣生產能力的不平衡該實例類似于實例1，試圖測定用二個吸附器的循環(huán)中吸附器之間分子篩吸附容量的不平衡的影響。
其得到的結果列于表Ⅱ中并示于圖2中。
表Ⅱ
<p>Cref是相應于在吸附器之間不存在不平衡的一個參考試驗；C1和C2顯示在吸附器B中(相對于吸附器A和參考試驗)含有的吸附劑的較好吸附容量；C3和C4顯示在吸附器B中含有的吸附劑降低了的吸附容量。
此外，關于材料的安全和生產安全的關鍵參數(shù)保持為可接受的。
-在二個吸附器中的壓力分布的不平衡小；-生產過程中壓力分布的不平衡?。?生產過程中含量分布的不平衡0；實例3選擇性的不平衡該實例試圖測定用三個吸附器(A,B和C)的循環(huán)的吸附器之間分子篩選擇性的不平衡的影響。
表Ⅲ<
>上表中示出的參數(shù)示于圖3中。此外，關鍵參數(shù)有如下的變化-在吸附器中的壓力分布的不平衡??；-氣體生產中含量分布的不平衡大；實例4吸附容量的不平衡該實例試圖測定用三個吸附器(A,B和C)的循環(huán)中分子篩對氮氣吸附容量的不平衡的影響。
表Ⅳ
上述表中示出的參數(shù)示于圖4中；此外，關鍵參數(shù)有如下的變化-在吸附器中壓力分布的不平衡??；-氣體生產中含量的不平衡大；對實施例的說明實例1和2中顯示，在帶二個吸附器的循環(huán)中，氧氣的生產流量在氮氣吸附容量非均勻性的一個寬范圍內基本上保持穩(wěn)定，同時保持吸附的選擇性(表Ⅱ)。相反，比能則不是如此，氮氣吸附容量變化時，它就產生實質性的波動。
此外，還可看到該方法性能的重要變化，即，即使氮氣吸附容量基本上保持穩(wěn)定(表Ⅰ)，當在二個吸附器之間存在選擇性的差異時，氣體產品的流量和比能發(fā)生了變化。
進而，在帶二個吸附器的循環(huán)中，吸附性能的不平衡不會產生危及材料安全和/或總體性能的不平衡，性能尤其指氣體產品的、在本例中為氧氣的純度。
從例3和例4可以看到，在帶三個吸附器的循環(huán)中，當不平衡的吸附器即吸附器C的選擇性低于它的設定值時(表Ⅲ的Sref值)或，相應地，氮氣的吸附容量大于它的設定值(表Ⅳ的Cref值)時，帶三個吸附器的方法的比能或，相應地，生產流量會迅速降低。
與帶二個吸附器的循環(huán)相反，在帶三個吸附器的循環(huán)中，當由于生產能力不足，使各吸附器間的吸附劑性能的非均勻性變得太大時，可看到氣體產品純度有很大的不平衡。要注意的是，與此相關的是，這種帶三個吸附器的循環(huán)的很大的不平衡可以通過增加儲備能力到PSA裝置中可以至少部分地被克服。
簡單說來，這些模擬實施例顯示，吸附容量和/或選擇性的非均勻性對該方法的性能的影響是不可忽視的。
此外，這些實施例給出了在用吸附劑裝填PSA裝置的吸附器之前，對于工業(yè)分子篩估算吸附性能的離散性的最大容許值的估算基礎。
更確切的說，考慮到在工業(yè)裝量的分子篩、即吸附劑上各顆粒間吸附熱力學性能的波動，需要注視二種分布情況，即均勻的或高斯的分布，它們是包括實際分布在內的極限分布的代表。
對于每一個這樣的分布，對于工業(yè)PSA裝置的正確操作最不利的情況是，用具有最低的選擇性的或，若情況如此，用具有最大吸附容量的那部分工業(yè)裝量選擇性地裝填吸附器之一。
根據(jù)上述的有關分子篩的分布和工業(yè)裝置的構型(二個或三個吸附器)的不同，后示的表Ⅴ顯示了不同吸附器的吸附性能之間的分布。盡管如此，必需強調的是，在用三個吸附器的裝置中，假定對二個不含有非均勻吸附劑的裝填是完全均勻的。
表Ⅴ
在表中，σ,μ分別表示標準偏差和在整個分子篩的工業(yè)裝置內吸附容量分布(μc,σc)的平均值或，當情況如此，表示吸附選擇性(μs,σs)的平均值。
此外，對于具有任意的吸附容量分布(μc,σc)的分子篩裝置，考慮到前面已進行的處理和對于在二個分子篩床之間的均勻選擇性，存在一個關于比率(σc/μc)的條件，它可保持PSA裝置的性能處在它的設計階段預定的水平。
對于用二個吸附器(A和B)的裝置，這個比率(σc/μc)的所說條件由下面關于裝置設計的假定來確定-吸附器A具有吸附容量為μc的分子篩；-吸附器B具有吸附容量為μc的分子篩；-生產流量Q=Q0；-比能ES=ES0；然而，這些關于裝置設計的假定要求按照如下修正-吸附器A具有吸附容量為(μc·(1-X·(σc/μc))的分子篩；-吸附器B具有吸附容量為(μc·(1+X·(σc/μc))的分子篩；(在式中X取決于分子篩分布類型且取在表Ⅴ中的值)-生產流量Q=Q0·α1-比能ES=ES0·α2然后選擇比率(σc/μc)的邊界或上限L，無論什么分布(高斯型或均勻型)類型，均使比率(σc/μc)≤L；用下面的式子驗證α1≥0.98α2≤1.02相應于給定性能的最大偏移為2％，即在設計帶二個吸附器的PSA裝置時固定該值。
為此，為了根據(jù)設計中預定的值(其最大偏移值為2％)來保持PSA裝置(二個吸附器)性能，對于均勻的分布，比率(σc/μc)必須小于或等于0.05，對于高斯分布，表示吸附容量的比率(σc/μc)必須小于或等于0.07。
按照前述對用三個吸附器的工業(yè)裝置的論證，根據(jù)設計值(最大偏移值2％)保持該裝置的性能，對于均勻的分布而言，比率(σc/μc)必須小于或等于0.03，對于高斯分布，比率(σc/μc)必須小于或等于0.04。
應用相類似的途徑，已確定了用于工業(yè)分子篩裝量的選擇性分布的比率(σc/μc)的條件，相對于該裝置的設計值，它能使裝置性能的最大偏移值在2％之內，該條件是-對于用二個吸附器的循環(huán)并且有均勻分布(σc/μc)≤0.13-對于用二個吸附器的循環(huán)并且有高斯分布(σc/μc)≤0.16-對于用三個吸附器的循環(huán)并且有均勻分布(σs/μs)≤0.09
-對于用三個吸附器的循環(huán)并且有高斯分布(σs/μs)≤0.11要說明的是，關于分子篩的均勻特征，用三個吸附器的循環(huán)比用二個吸附器的循環(huán)更敏感，也就是說，對用三個吸附器的循環(huán)而言，吸附容量或選擇性對裝置的性能和關鍵參數(shù)的影響更窄和更大。因此，對于達到上述極限值的吸附容量的或選擇性的離散度而言，在用三個吸附器的循環(huán)中生產的氣體含量的分布比用二個吸附器的循環(huán)中的氣體含量分布實質性地更不平衡。
在一種令人驚奇的方式中，保持VSA方法的性能直到吸附劑的吸附性能的非均勻性可達到高的值。換言之，與現(xiàn)有技術指出的相反，現(xiàn)在，在PSA方法中、特別是在VSA中，可能使用一種非均勻吸附劑。
然而，由于對它的限制較少，所以非均勻吸附劑較容易生產，比傳統(tǒng)的均勻吸附劑更便宜。
因為這樣，相對于使用均勻的吸附劑的傳統(tǒng)的方法，用于生產氧氣的、包括用非均勻的吸附劑裝填的一個或幾個吸附器的PSA單元、例如一種VSA單元會降低生產氣體、特別是氧氣的費用。
本發(fā)明不限制于從空氣生產氧氣的領域，也可代之用于分離其它的氣流，例如特別是含有氫氣二氧化碳和/或一氧化碳的流體和特別是用于合成氣生產。
權利要求
1．一種用于分離氣體的非均勻吸附劑，該吸附劑含有的吸附劑顆粒具有一種表示氮氣的吸附容量分布，其比率(σc/μc)約為0.02-0.15，或具有，相對于氧氣而言，一種用于氮氣吸附的選擇性分布，其比率(σs/μs)約為0.02-0.25，或具有上述二種所述的分布。
2．一種根據(jù)權利要求1的吸附劑，其中，比率(σc/μc)約為0.02-0.1，比率(σs/μs)約為0.02-0.20。
3．一種根據(jù)權利要求1的吸附劑，其中所述的吸附劑是一種交換的或未交換的沸石。
4．一種根據(jù)權利要求1的吸附劑，其中所述的吸附劑是一種選自X型、Y型、A型沸石、ZSM-3、ZSM-5、絲光沸石、八面沸石和斜發(fā)沸石成分。
5．一種根據(jù)權利要求1的吸附劑，其中吸附劑含有選自鋰，鈉，鈣，鋅，銅，鋁，鉀，錳，鍶，鎳及其混合物的陽離子。
6．一種根據(jù)權利要求1的吸附劑，其中所述的吸附劑含有至少50％的鋰陽離子，至少10％的鈣陽離子，至少5％的鋅陽離子中的至少一種。
7．一種根據(jù)權利要求1的吸附劑，其中所述的吸附劑含有Si/Al比為1-1.25。
8．一種根據(jù)權利要求1的吸附劑，其中所述的吸附劑含有的Si/Al比約為1。
9．用于分離氣流的PSA方法，所述氣流含有至少一種優(yōu)先被吸附到至少一種吸附劑上的第一組分，和，與第一種組分比較，較少被吸附到至少所述的吸附劑上的第二組分，所述的吸附劑是根據(jù)權利要求1的非均勻吸附劑。
10．一種根據(jù)權利要求9的方法，其中待分離的氣流含有氧氣和氮氣。
11．一種根據(jù)權利要求9的方法，其中所述的待分離的氣流包括空氣。
12．一種根據(jù)權利要求9的方法，其中所述的第一組分是氮氣，所述的第二組分是氧氣。
13．一種根據(jù)權利要求9的方法，其中該方法是VSA方法。
14．氣體分離裝置，含有根據(jù)權利要求1的吸附劑。
全文摘要
用于從空氣中分離出氮氣和氧氣,使用了一種吸附劑,該吸附劑優(yōu)先吸附氮氣。該吸附劑是非均勻的沸石,其顆粒具有一種氮氣的吸附容量分布,其比率(σ
文檔編號B01J20/10GK1224637SQ9812296
公開日1999年8月4日 申請日期1998年11月30日 優(yōu)先權日1998年11月30日
發(fā)明者D·路格, J·拉巴斯克, S·默里奧, C·蒙特夫特 申請人:液體空氣喬治洛德方法利用和研究有限公司