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      耐化學(xué)性超親水及水下超疏油油水分離膜及其制備和應(yīng)用_2

      文檔序號(hào):9337516閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      ;其中單官能度低聚物主要在膜的表面形成親水聚合物分子刷;雙官能度低聚物為主要成膜物質(zhì);多官能度低聚物為交聯(lián)劑,有利于形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而提高和保證膜的耐水性。
      [0044]本發(fā)明的耐化學(xué)性超親水及水下超疏油的油水分離膜可應(yīng)用于油水混合物的分離及含油污水的處理中。
      [0045]所述的含油污水中可含有菜籽油、亞麻油、大豆油、花生油、玉米油、棉籽油、橄欖油、芝麻油、米糠油、山茶油、葵花籽油等食用油,十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷等長(zhǎng)鏈烷經(jīng),苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、丙苯、苯乙烯等芳經(jīng),甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、乙酸乙酯、醋酸丁酯、四氯化碳、二氯甲烷、二碘甲烷等有機(jī)物,原油、汽油、煤油、柴油、各類溶劑油、潤(rùn)滑油等。
      [0046]本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),具有如下的優(yōu)點(diǎn)及有益效果:
      [0047](I)本發(fā)明的水性涂料中的單官能低聚物在固化成膜后在膜的表面形成了聚合物分子刷,從而使得膜的親水效果更好,同時(shí)在水下,親水聚合物分子刷具有極好的抗油粘附效果。處理時(shí)水通量大,操作簡(jiǎn)單,除物質(zhì)傳遞能耗外,無(wú)額外能源消耗,膜表面具有自清潔功能,易于清洗和重復(fù)利用,膜通量衰減慢。
      [0048](2)本發(fā)明所制備的油水分離膜由于采用了防腐底涂,使得膜具有極好的耐化學(xué)品性能,能夠有效保護(hù)基材受到各種有毒害化學(xué)品的侵害,從而進(jìn)一步擴(kuò)大了膜的使用范圍。
      [0049](3)本發(fā)明所制備的油水分離膜進(jìn)行油水分離完全依靠重力和毛細(xì)管作用力,從而具有成本低廉、能耗較低,分離效果好、速度快,無(wú)需其他化學(xué)添加劑,無(wú)毒副作用及二次污染,自清潔抗油滴污染,網(wǎng)膜易回收多次重復(fù)利用,可用于大范圍制備。
      [0050](4)本發(fā)明的油水分離膜的制備所采用的原材料均價(jià)廉易得,而且都沒(méi)有毒性,環(huán)境友好,不會(huì)造成二次污染,也不會(huì)對(duì)操作者的身體產(chǎn)生傷害;本發(fā)明制作工藝及設(shè)備簡(jiǎn)單,易于實(shí)現(xiàn),適用于大范圍大規(guī)模生產(chǎn)。
      【附圖說(shuō)明】
      [0051]圖1為實(shí)施例1和實(shí)施例2表面富含羥基納米S1gI外光譜圖對(duì)比,其中曲線I和曲線2分別對(duì)應(yīng)實(shí)施例1和實(shí)施例2。
      [0052]圖2為實(shí)施例1所得網(wǎng)膜的5000倍放大SEM圖。
      [0053]圖3為實(shí)施例1清潔空白不銹鋼絲網(wǎng)表面水接觸角(91.V )。
      [0054]圖4為實(shí)施例1微納結(jié)構(gòu)不銹鋼絲網(wǎng)涂膜表面水接觸角(0° )。
      【具體實(shí)施方式】
      [0055]下面結(jié)合實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述,但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
      [0056]實(shí)施例1
      [0057](I)將一塊15X 15mm2的300目的不銹鋼絲網(wǎng)按順序分別浸入蒸餾水、乙醇或丙酮、蒸餾水中各在150W,40KHz下超聲清洗8min,掛起來(lái)在常溫下晾干。
      [0058](2)在四口燒瓶中加入50g四乙氧基硅烷、10g無(wú)水乙醇和20g去離子水,35°C恒溫水浴加熱并不斷攪拌,待攪拌均勻后,稱取0.5g質(zhì)量濃度為25%的氨水,加入30g去離子水中,用恒流栗以lmL/min的速度滴入四口燒瓶中,保溫4h后出料制備得到粒徑約1nm的納米硅溶膠,納米粒子質(zhì)量含量為20%。采用傅里葉紅外測(cè)試儀測(cè)試所合成的納米粒子的結(jié)構(gòu),由圖1紅外光譜圖可見(jiàn),在3400cm 1處有強(qiáng)的吸收峰,為羥基-OH的吸收峰,930cm 1處為硅醇基S1-OH的伸縮振動(dòng)峰,1000?IlOOcm 1處強(qiáng)而寬的吸收峰為S1-O的伸展振動(dòng)吸收峰,該處同時(shí)還存在著S1-O-Si (四環(huán)體)的伸展振動(dòng)吸收峰。說(shuō)明四乙氧基硅烷已全部水解縮合生成了表面富含羥基的納米Si02。
      [0059](3)將UV固化聚氨酯丙烯酸酯水性涂料用水稀釋為固含量為5%,噴涂于步驟(I)中不銹鋼絲網(wǎng)基材表面,將絲網(wǎng)掛在溫度為80°C的恒溫真空干燥箱中烘烤30min,然后將網(wǎng)膜放入紫外光固化機(jī)固化3min。
      [0060](4)將10質(zhì)量份單官能UV固化低聚物(臺(tái)灣長(zhǎng)興EM3102)、60質(zhì)量份聚醚丙烯酸酯類雙官能UV固化低聚物(臺(tái)灣長(zhǎng)興EM226) ;20質(zhì)量份多官能UV固化低聚物(臺(tái)灣長(zhǎng)興EM2386) ,500質(zhì)量份步驟(2)所得的硅溶膠、I質(zhì)量份水性光引發(fā)劑Darocur 2959 (瑞士 Ciba公司)、5質(zhì)量份乳化劑十二烷基苯磺磺酸鈉加入100mL燒杯中混合均勻,在500W,40KHz下超聲分散1min以保證分散均勾。
      [0061](5)將步驟(3)所得絲網(wǎng)浸入步驟(4)所得到的混合溶液中l(wèi)Omin,以保證絲網(wǎng)被充分浸透,然后垂直提拉起來(lái)掛在溫度為80°C的恒溫真空干燥箱中烘烤30min,然后將網(wǎng)膜放入紫外光固化機(jī)固化3min。
      [0062]以日本日立公司S-3700N型掃描電子顯微鏡觀察網(wǎng)膜的表面形貌和相關(guān)尺寸。在放大倍數(shù)為10000倍的掃描電鏡圖片可見(jiàn),在絲網(wǎng)間隔中存在著40微米孔徑的微孔,同時(shí)微孔周圍都是微納粗糙結(jié)構(gòu)的突起,在膜的表面均勻分布著微納復(fù)合結(jié)構(gòu)的突起,其中微米球的粒徑為I微米,同時(shí)微米球上和微米球間隔之間存在著粒徑為10nm的納米球,見(jiàn)圖2所示。
      [0063]采用Dataphysics 0CA40 Micro型表面接觸角測(cè)試儀測(cè)試在空氣中采用表面張力測(cè)試儀(OCA)測(cè)量步驟⑴中空白絲網(wǎng)及步驟(5)中得到的絲網(wǎng)對(duì)3微升水的接觸角分別為91.7°和0°,見(jiàn)圖3和4,證明該網(wǎng)膜具有超親水性能。
      [0064]按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB1763-89測(cè)定膜的耐鹽水性能,測(cè)試結(jié)果表明膜的耐鹽水性大于72h0
      [0065](6)將步驟(5)中得到的絲網(wǎng)固定在自制油水分離膜器件中,將水用紅墨水染成紅色,與100號(hào)溶劑油按體積比1:1混合攪拌均勻,將油水混合液倒入該油水分離膜器件中,親水聚合物吸水溶脹,紅色的水源源不斷向下滲透,而100號(hào)溶劑油始終阻擋在膜上,甚至最終膜上連紅色都沒(méi)有殘留,達(dá)到了油水分離效果。
      [0066]實(shí)施例2
      [0067](I)將一塊15 X 15mm2的100目的銅絲網(wǎng)按順序分別浸入蒸餾水、乙醇、蒸餾水中各在100W,20KHz下清洗lOmin,掛起來(lái)在常溫下晾干。
      [0068](2)在四口燒瓶中加入50g四甲氧基硅烷、10g無(wú)水乙醇和20g去離子水,80°C恒溫水浴加熱并不斷攪拌,待攪拌均勻后,稱取0.5g質(zhì)量濃度為25 %的鹽酸,加入30g去離子水中,用恒流栗以lmL/min的速度滴入四口燒瓶中,保溫4h后出料制備得到粒徑500nm的納米硅溶膠,納米粒子質(zhì)量含量為35%。采用傅里葉紅外測(cè)試儀測(cè)試所合成的納米粒子的結(jié)構(gòu),所得結(jié)構(gòu)圖與圖1相似。
      [0069](3)將UV固化環(huán)氧丙烯酸酯水性涂料用水稀釋為固含量為10%,噴涂于步驟(I)中不銹鋼絲網(wǎng)基材表面,將絲網(wǎng)掛在溫度為80°C的恒溫真空干燥箱中烘烤30min,然后將網(wǎng)膜放入紫外光固化機(jī)固化3min。
      [0070](4)將50質(zhì)量份單官能UV固化低聚物(臺(tái)灣長(zhǎng)興EM3103)、60質(zhì)量份水性丙烯酸酯類雙官能UV固化低聚物(臺(tái)灣長(zhǎng)興6530B-40) ;10質(zhì)量份多官能UV固化低聚物(臺(tái)灣長(zhǎng)興EM2386) ,300質(zhì)量份步驟(2)所得的硅溶膠、5質(zhì)量份水性光引發(fā)劑Esacure KIP150 (Lamberti公司)、5質(zhì)量份乳化劑十二燒基苯磺磺酸鈉加入500mL燒杯中混合均勾,在300W,20KHz下超聲分散1min以保證分散均勻;
      [0071](5)采用高壓噴槍在0.6Mpa的壓力下將步驟(4)所得到的混合溶液噴涂于步驟(3)洗凈的銅絲網(wǎng)表面,以保證絲網(wǎng)表面均勻分布一層10微米的涂層,掛在溫度為120°C的恒溫真空干燥箱中烘烤30min,然后將網(wǎng)膜放入紫外光固化機(jī)固化5min。
      [0072]以日本日立公司S-3700N型掃描電子顯微鏡觀察網(wǎng)膜的表面形貌和相關(guān)尺寸,所得結(jié)果與圖2所示相似。采用Dataphysics 0CA40 Micro型表面接觸角測(cè)試儀測(cè)試在空氣中采用表面張力測(cè)試儀(OCA)測(cè)量步驟(I)中空白絲網(wǎng)及步驟(5)中得到的絲網(wǎng)對(duì)3微升水的接觸角,分別與圖3和4相似,證明該網(wǎng)膜具有超親水性能。按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB1763-89測(cè)定膜的耐鹽水性能,測(cè)試結(jié)果表明膜的耐鹽水性大于72h。
      [0073](6)將步驟(5)中得到的絲網(wǎng)固定在自制油水分離膜器件中,將水用紅墨水染成紅色,與柴油按體積比1:1混合攪拌均勻,將油水混合液倒入該油水分離膜器件中,親水聚合物吸水溶脹,紅色的水源源不斷向下滲透,而柴油始終阻擋在膜上,甚至最終膜上連紅色都沒(méi)有殘留,從而達(dá)到了油水分離效果。
      [0074]實(shí)施例3
      [0075](I)將一塊15X 15mm2的200目的鋁絲網(wǎng)按順序分別浸入蒸餾水、乙醇或丙酮、蒸餾水中各在150W,40KHz下超聲清洗lOmin,掛起來(lái)在常溫下晾干。
      [0076](2)在四口燒瓶中加入50g四甲氧基硅烷、10
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