專利名稱：等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種煤粉等離子體裂解后固體產(chǎn)物脫灰精制的方法。
背景技術：
在等離子體裂解煤制乙炔流程中，煤與等離子體在裂解反應器中反應，裂解氣經(jīng) 淬冷、除塵和多相分離后，得到氣相、液相、固相三部分。其中固相產(chǎn)物(即等離子體裂解煤 固體產(chǎn)物)的收率在50%以上，目前都是當作廢渣燒掉。固相產(chǎn)物的高附加值利用是一項 非常有意義的課題，而該方面的研究工作還沒有。 固相產(chǎn)物顆粒徑小(平均粒徑小于50 i！ m)、比表面積大，某批次新疆煤等離子體 裂解固體產(chǎn)物的成分特征以及元素組成如表1、2所示。
表1等離子體煤裂解固體產(chǎn)物成分特征
Mad%Ad%Vdaf %FCd%CRCQnet,ar (Mj/kg)ST(。C )
固體產(chǎn)物4. 0029. 5338. 6443. 24321. 971190 注表中M、A、V、FC、CRC、Q、ST分別表示水分、灰分、揮發(fā)份、固定碳的含量、焦渣特 性、發(fā)熱量、軟化溫度；下標ad、 d、 daf 、 net， ar分別表示空氣干燥基、干燥基、干燥無灰基， 收到基低溫發(fā)熱量。 表2等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的元素組成(干燥無灰基)
0%
固體產(chǎn)物90. 733. 781. 982. 810. 70 等離子體煤裂解固體產(chǎn)物具有含硫低、比表面積大等優(yōu)點，在制備型焦、活性炭及 作燃料等方面具有很大的優(yōu)勢，但首先要解決其灰分偏高的問題，尤其若制得高純煤，可以 作為進一步制備石墨、電極糊等高品質(zhì)碳素材料的理想原料。所以對固體產(chǎn)物進行脫灰精 制就很有意義。 原煤等離子體裂解后，釋放出氣、液產(chǎn)物，無機礦物質(zhì)被殘留在固體產(chǎn)物中，因 此固體產(chǎn)物的灰分偏高(原煤灰分10%時，等離子體裂解所產(chǎn)生的固體產(chǎn)物灰分上升為 18% )。固體產(chǎn)物中的無機礦物質(zhì)主要有石英石、白云石、方解石等，與煤炭結(jié)構(gòu)呈鑲嵌或粘 連方式緊密結(jié)合。無機礦物的化學組成主要為鋁、硅、鈣、鎂、鐵的鹽或者氧化物，其中硅與 鋁化合物的重量占總礦物的50%以上。 目前煤或活性炭等的脫灰方法不外乎物理法與化學法。物理法是利用無機礦物與 煤的性質(zhì)差異依靠重力或者表面親和力等進行分選，如重介質(zhì)法和浮選法；化學法是利用
3酸或堿與無機礦物質(zhì)反應以達到脫灰的目的，如鹽酸、硝酸、氫氟酸洗和堿熔融法。
物理法一般需要多次洗選才能得到灰分較低的精煤，收率不高，而且脫灰效果對 樣品本身性質(zhì)依賴較高，對等離子體煤裂解固體產(chǎn)物中的這種鑲嵌或粘連方式緊密結(jié)合的 灰分效果不佳?；瘜W法則是利用無機礦物被酸堿腐蝕、溶解的原理，因而可以處理礦物結(jié)合 緊密的煤，也可以處理低灰煤制得超純煤。 化學法中鹽酸洗僅能洗去鈣、鐵等酸性物，而對石英中的硅沒有效果，所以脫灰率 較低。要制得高純煤常用的有混酸法與常規(guī)酸堿法，能有效脫除固體產(chǎn)物中的部分礦物 質(zhì)，達到精制的目的。專利CN1049856以HF與H2SiF6混酸處理細粒煙煤，脫灰溫度50 8(TC，處理后煤灰分可以達到1%以內(nèi)。混酸法由于要用到氫氟酸，不如常規(guī)酸堿法方便。 S. Mukher jee (Fue 1 ， 2001 (80) : 2037-2040)采用先堿洗再酸洗的方法對兩種印度低灰煤 (8%、11%)進行處理，煤粒粉碎到212ym以下，回流條件下進行堿洗。由于堿處理后會形 成一種硅鋁酸納鹽不溶物，所以必須再用酸處理。脫灰率最高達到50%。
煤粉等離子體裂解后固體產(chǎn)物不僅灰分高，且其與煤結(jié)合緊密，沒有矸石，處 理起來難度就較大。如果將煤粉等離子體裂解后固體產(chǎn)物采用現(xiàn)有的酸堿法，例如 S.Mukherjee (Fuel，2001 (80) :2037-2040)告知的方法進行處理，就需要很高的堿濃度，這 對提高該過程的經(jīng)濟性不利。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種工藝簡潔、脫灰效果好的等離子體煤裂解固 體產(chǎn)物的脫灰方法。 為了解決上述技術問題，本發(fā)明提供一種等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，
包括以下步驟 1)、堿洗 將等離子體裂解煤固體產(chǎn)物與重量百分比濃度為4 10%的稀堿溶液相混合，在 攪拌狀態(tài)下于100 20(TC反應1. 5 3h，稀堿溶液與等離子體裂解煤固體產(chǎn)物的重量比 為2. 5 : 1 6 : 1 ;所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅I ;
2)、酸洗 選用重量百分比濃度為5% 15%的鹽酸溶液或硝酸溶液作為稀酸溶液，將濾餅 I與稀酸溶液相混合，在攪拌狀態(tài)下于60 95t:反應0. 5 2h ;稀酸溶液與等離子體裂解
煤固體產(chǎn)物的重量比為2:1 5:i; 3)、將步驟2)所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅II ;將濾餅II水洗至中性；
4)、將步驟3)的所得物烘干。 作為本發(fā)明的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法的改進步驟1)中，在稀堿溶 液中加入添加劑，添加劑與堿的重量比為0. 1 0. 85 : 1 ;添加劑為氨、鉀鹽或PEG。
作為本發(fā)明的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法的進一步改進上述步驟3) 完成后再依次重復一遍步驟1) 步驟3)，最后再進行步驟4)。其目的是為了進一步提高 脫灰效果。 在本發(fā)明中，稀堿溶液一般可選用氫氧化鈉配制而成。 在本發(fā)明中，以等離子體煤裂解固體產(chǎn)物作為需處理的樣品，等離子體煤裂解固
4體產(chǎn)物顆粒超細(平均粒徑小于50ym)、比表面積大(表面微孔多)，弱粘結(jié)性，硫、氮含量 低，干燥無灰基揮發(fā)份一般為18 30%。固體產(chǎn)物中的無機礦物質(zhì)主要有石英石、白云石、 方解石等無機物，與煤炭結(jié)構(gòu)呈鑲嵌或粘連方式緊密結(jié)合。等離子體煤裂解固體產(chǎn)物經(jīng)過 本發(fā)明的脫灰方法處理后，其中的灰分能降低到8%以下。 本發(fā)明采用先堿洗再酸洗的方法對煤粉等離子體裂解后固體產(chǎn)物進行脫灰處理， 等離子體煤裂解固體產(chǎn)物所具有的顆粒小、比表面積大的特性更有利于反應的進行，從而 獲得較好的脫灰效果。
具體實施例方式
實施例1、一種等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，包括以下步驟 1)、將10. Og氫氧化鈉和90. Og水混合，配制成濃度10. Owt%的稀堿溶液，往稀堿
溶液中加入2g聚乙二醇PEG400均勻混合。 稱取等離子體裂解煤固體產(chǎn)物20.0g放入上述溶液中，機械攪拌使其混合均勻； 然后升溫至180 19(TC，在攪拌狀態(tài)下反應2h。 反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅用水洗滌至pH = 7 8，抽濾，得濾餅I。 2)、將上述步驟1)所得的濾餅I加入100ml 10wt^鹽酸中，機械攪拌使其混合均
勻；然后升溫至90 95t:，在攪拌狀態(tài)下反應lh。 3)、將步驟2)所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅II ;將濾餅II水洗至中性，5(TC烘干。 實驗1、以成分特征如表3所示的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物20. Og作為待處理樣 品，按照實施例1的方法進行處理，處理后結(jié)果如表3所示。
表3、等離子體煤裂解固體產(chǎn)物脫灰結(jié)果
重量/gAd%vdaf%脫灰率％精煤收率％
脫灰前204. 0029. 5338. 64
脫灰后12. 83. 057. 4538. 5374. 884. 9 脫灰率表示干燥的煤樣脫灰后灰分的下降程度；精煤收率表示干燥的煤樣扣 除灰分以后的得率，若以下標1表示脫灰前，下標2表示脫灰后，則二者的計算方法為
脫灰率=(Adl_Ad2)/AdlX100% 精煤收率=m2X (1-Ad2) (l-Mad2)/mi (l_Adl) (l_Madl) X 100% 實施例2、一種等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，包括以下步驟 1)、將5. 6g氫氧化鈉和60. Og水，10. 0g20wt^氨水混合配制成稀堿溶液。 稱取等離子體裂解煤固體產(chǎn)物20.0g放入上述稀堿溶液中，機械攪拌使其混合均
勻；然后升溫至190 20(TC，在攪拌狀態(tài)下反應2. 5h。 反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅用水洗滌至pH = 7 8，抽濾，得濾餅I。 2)、將上述步驟1)所得濾餅I加入80ml 5wt^鹽酸中，機械攪拌使其混合均勻；
然后升溫至85 9(TC，在攪拌狀態(tài)下反應lh。
5
3)、將步驟2)所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅II ;將濾餅II水洗至中性，5(TC烘干。 實驗2、以成分特征如表3所示的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物20g作為待處理樣品， 按照實施例2的方法進行處理，處理后結(jié)果如下 處理后樣品(脫灰后)重12.38，水分為2.86%，灰分為6.42%，脫灰率78.3%， 精煤收率82.6%。 對比實驗1、采用同實驗2的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物20. 0g作為待處理樣品，去 除步驟l)中的10.0g20wt^氨水，其余處理內(nèi)容同實施例2。將其結(jié)果與實驗2進行對比， 具體如表4所示。 表4、固體產(chǎn)物脫灰后成分特征對比
添加劑堿濃度％重量/g脫灰率％精煤收率％
對比實驗1無8. 013. 13. 5111. 0962. 483. 1
實驗2 (本發(fā) 明)氨8. 012. 32. 866. 4278. 382. 6 對比實驗2、采用同實驗2的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物20. Og作為待處理樣品，去 除步驟1)中的10. 0g20wt^氨水，將氫氧化鈉的用量從5. 6g改成10. 6g，即堿濃度15. 1%。 其余處理內(nèi)容同實施例2。將其結(jié)果與實驗2進行對比，具體如表5所示。
表5固體產(chǎn)物脫灰后成分特征對比
添加劑堿濃度％重量/g脫灰率％精煤收率％
對比實驗1無15. 111. 22. 027. 3175. 278. 0
實驗2 (本發(fā) 明)氨8. 012. 32. 866. 4278. 382. 6 由表5得知，對比實驗2在增加堿濃度(即增大堿耗量)的前提下，其處理結(jié)果仍 不如本發(fā)明的處理結(jié)果。 實施例3、一種等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，包括以下步驟 1)、將10. Og氫氧化鈉和100. Og水混合，配制成濃度9. lwt%的稀堿溶液，再往其
中加入1. Og硝酸鉀固體均勻混合。 稱取等離子體裂解煤固體產(chǎn)物20.0g放入上述溶液中，機械攪拌使其混合均勻； 然后升溫至160 17(TC，在攪拌狀態(tài)下反應3h。 反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅用水洗滌至pH = 7 8，抽濾，得濾餅I。 2)、將上述步驟1)所得濾餅I加入80ml 10wt%硝酸中，機械攪拌使其混合均勻；
6然后升溫至75 8(TC，在攪拌狀態(tài)下反應lh。3)、將步驟2)所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅II ;將濾餅II水洗至中性，5(TC烘干。 實驗3、以成分特征如表3所示的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物20g作為待處理樣品， 按照實施例3的方法進行處理，處理后結(jié)果如下 處理后樣品重13.2g，水分為3.43%，灰分為7. 64 % ，脫灰率74. 1 % ，精煤收率 87. 0%。 實施例4、一種等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，包括以下步驟 1)、將2. 4g氫氧化鈉和57. 6g水混合，配制成濃度4wt%的稀堿溶液，再往其中加
入2g硝酸鉀固體均勻混合。 稱取等離子體裂解煤固體產(chǎn)物20.0g放入上述溶液中，機械攪拌使其混合均勻； 然后升溫至回流狀態(tài)(約102°C )，在攪拌狀態(tài)下反應2h。 反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅用水洗滌至pH = 7 8，抽濾，得濾餅I。 2)、將上述步驟1)所得的濾餅I加入80ml 10wt%鹽酸中，機械攪拌使其混合均
勻；然后升溫至90 95°C ，在攪拌狀態(tài)下反應lh。 3)、反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅II用水洗滌至近中性。 4)、將2. Og氫氧化鈉和48. Og水混合，配制成濃度4wt%的稀堿溶液，再往其中加 入lg碳酸鉀固體均勻混合。 將步驟3)所得的產(chǎn)物放入上述溶液中，機械攪拌使其混合均勻；然后升溫至回流 狀態(tài)(約102°C )，在攪拌狀態(tài)下反應1. 5h。 反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅用水洗滌至pH = 7 8，抽濾，得濾餅III。 5)、將上述步驟4)所得的濾餅III加入75ml 15wt^鹽酸中，機械攪拌使其混合均
勻；然后升溫至60 65t:，在攪拌狀態(tài)下反應2h。 6)、將步驟5)所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅IV ;將濾餅IV水洗至中性，5(TC烘干。 實驗4、以成分特征如表3所示的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物20g作為待處理樣品， 按照實施例4的方法進行處理，處理后結(jié)果如下 處理后樣品重13.0g，水分為3.39%，灰分為7. 05 % ，脫灰率76. 1 % ，精煤收率 84. 3%。 實施例5、一種等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，包括以下步驟
1)、將3. 6g氫氧化鈉和50. 4g水，6. 0g20wt^氨水混合配制成稀堿溶液。
稱取等離子體裂解煤固體產(chǎn)物20.0g放入上述稀堿溶液中，機械攪拌使其混合均 勻；然后升溫至180 19(TC，在攪拌狀態(tài)下反應2h。 反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅用水洗滌至pH = 7 8，抽濾，得濾餅I。 2)、將上述步驟1)所得的濾餅I加入60ml 8wt^鹽酸中，機械攪拌使其混合均勻；
然后升溫至90 95t:，在攪拌狀態(tài)下反應lh。 3)、反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅II用水洗滌至近中性。 4)、將4. Og氫氧化鈉和46. Og水混合，配制成濃度8. Owt%的稀堿溶液，不使用添 加劑。將步驟3)所得的產(chǎn)物放入上述稀堿溶液中，機械攪拌使其混合均勻；然后升溫至回
7流狀態(tài)(102°C )，在攪拌狀態(tài)下反應2h。 反應結(jié)束后抽濾，所得的濾餅用水洗滌至pH = 7 8，抽濾，得濾餅III。 5)、將上述步驟4)所得的濾餅III加入50ml 8wt^鹽酸中，機械攪拌使其混合均
勻；然后升溫至80 85t:，在攪拌狀態(tài)下反應2h。 6)、將步驟4)所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅IV ;將濾餅IV水洗至中性，5(TC烘干。 實驗5、以成分特征如表3所示的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物20g作為待處理樣品， 按照實施例4的方法進行處理，處理后結(jié)果如下 處理后樣品重11.7g，水分為2.94%，灰分為3. 51 %，脫灰率88. 1 %，精煤收率 81. 0%。 為了充分證明在稀堿溶液中加入的添加劑的作用，發(fā)明人還針對實施例1、實施例 3 實施例5作了如下的對比實驗 1、去除實施例1的步驟1)中的2g聚乙二醇PEG400，其余內(nèi)容同實施例1 ;結(jié)果脫 灰率從74. 8%降為57.4%。 2、去除實施例3的步驟1)中的1. Og硝酸鉀，其余內(nèi)容同實施例3 ;結(jié)果脫灰率從 74. 1%降為57. 8%。 3、去除實施例4的步驟1)中的2g硝酸鉀，并同時去除步驟4)中的lg碳酸鉀；結(jié) 果脫灰率從76. 1 %降為58. 1 % 。 4、去除實施例5的步驟1)中的6.0g20wt^氨水，結(jié)果脫灰率從88. 1%%降為 78. 2%。 最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個具體實施例。顯然，本發(fā) 明不限于以上實施例，還可以有許多變形。本領域的普通技術人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容 直接導出或聯(lián)想到的所有變形，均應認為是本發(fā)明的保護范圍。
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權利要求
一種等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，其特征是包括以下步驟1)、堿洗將等離子體裂解煤固體產(chǎn)物與重量百分比濃度為4～10％的稀堿溶液相混合，在攪拌狀態(tài)下于100～200℃反應1.5～3h，所述稀堿溶液與等離子體裂解煤固體產(chǎn)物的重量比為2.5∶1～6∶1；所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅I；2)、酸洗選用重量百分比濃度為5％～15％的鹽酸溶液或硝酸溶液作為稀酸溶液，將所述濾餅I與稀酸溶液相混合，在攪拌狀態(tài)下于60～95℃反應0.5～2h；所述稀酸溶液與等離子體裂解煤固體產(chǎn)物的重量比為2∶1～5∶1；3)、將步驟2)所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅II；將濾餅II水洗至中性；4)、將步驟3)的所得物烘干。
2. 根據(jù)權利要求1所述的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，其特征是步驟1)中，在稀堿溶液中加入添加劑，所述添加劑與堿的重量比為O. 1 0.85 : 1。
3. 根據(jù)權利要求2所述的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，其特征是所述添加劑為氨、鉀鹽或PEG。
4. 根據(jù)權利要求1、2或3所述的等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，其特征是上 述步驟3)完成后再依次重復一遍步驟1) 步驟3)，最后再進行步驟4)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種等離子體煤裂解固體產(chǎn)物的脫灰方法，包括以下步驟1)堿洗將等離子體裂解煤固體產(chǎn)物與重量百分比濃度為4～10％的稀堿溶液相混合，在攪拌狀態(tài)下于100～200℃反應1.5～3h，反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅I；2)酸洗將濾餅I與稀酸溶液相混合，在攪拌狀態(tài)下于60～95℃反應0.5～2h；3)將步驟2)所得的反應產(chǎn)物進行過濾，得濾餅II；將濾餅II水洗至中性；4)將步驟3)的所得物烘干。本發(fā)明的脫灰方法具有工藝簡潔、脫灰效果好的特點。
文檔編號B03B7/00GK101773870SQ20101010136
公開日2010年7月14日 申請日期2010年1月22日 優(yōu)先權日2010年1月22日
發(fā)明者任其龍, 何潮洪, 吳忠標, 張濤, 榮岡, 錢超, 陳豐秋, 陳新志 申請人:浙江大學