專利名稱：織物軟化組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作織物軟化劑的軟化組分，其包括粘土和絮凝劑、表面活性劑體系和載體材料。所述組分也可以用于洗滌劑組合物中。
本發(fā)明背景幾年來(lái)粘土已被用于各種洗滌劑中從而提供采用所述組合物洗滌的織物軟化作用。它們被描述為可以干添加至其它洗滌劑顆?；蛘呖梢耘c其它成分混合的材料。EP-A-313146描述了將60％-99％粘土和潤(rùn)濕劑的粘土顆粒加入到洗滌劑組合物中。
幾年來(lái)已經(jīng)知道粘土絮凝劑可以改善粘土向織物上傳遞。EP-A-313146也描述了含有粘土顆粒的洗滌劑優(yōu)選包括一種粘土絮凝劑。
本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)粘土和絮凝劑相互之間以緊密混合物的形式存在時(shí)，可以提高粘土的沉積效率。它不僅提高了粘土的沉積效率，還可以較低水平的粘土達(dá)到傳遞相同的軟化性能。
在通過(guò)使用緊密混合物改善粘土的沉積的同時(shí)，還發(fā)現(xiàn)在洗滌中有效分配絮凝劑也是重要的。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)粘土和絮凝劑的混合物與表面活性劑進(jìn)行混合可以實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。但是，還發(fā)現(xiàn)當(dāng)粉末狀或顆粒狀載體與粘土、絮凝劑和表面活性劑混合時(shí)，所述傳遞得到進(jìn)一步提高。此外，使用表面活性劑改善了粘土和絮凝劑的混合，同時(shí)使用所述載體材料可以形成非粘性和易手洗(handable)的混合物，其可以容易加工成其所需形式。還發(fā)現(xiàn)這種形式的混合物具有更好的貯存穩(wěn)定性，這一點(diǎn)是有益的，因?yàn)樗龌旌衔锟梢噪S后進(jìn)行貯存直至最后的使用，并且它不必馬上作進(jìn)一步處理。
高度優(yōu)選所述載體材料包括堿源和/或助洗劑，因?yàn)檫@樣可以獲得多功能的軟化組分。這種組分可以用于數(shù)種應(yīng)用中，包括用作洗滌劑組合物的組分、織物軟化劑組合物的組分或自身用作洗滌和軟化組分，尤其用于手洗或小負(fù)荷洗滌或者非重垢負(fù)荷的洗滌。
所述組分優(yōu)選為噴霧干燥顆粒、附聚體或擠出物。但是所述組分也可以加工成片狀形式或塊狀形式?？梢圆捎眠@些形式的任一種來(lái)處理織物，或者它可以用作洗滌劑組合物或織物軟化劑組合物的一個(gè)部分。所述組分可以用于自動(dòng)洗滌和手洗(還包括預(yù)處理或浸泡)或者后處理如織物的調(diào)理。軟化組分本發(fā)明組分包括至少一種粘土、一種絮凝劑、一種表面活性劑和一種固體載體材料。
在所述組分中的表面活性劑的總水平優(yōu)選為所述組分重量的5-90％，更優(yōu)選10-70％或甚至60％，更優(yōu)選15％-60％或甚至50％。
優(yōu)選所述表面活性劑含有至少一種陰離子硫酸鹽表面活性劑或陰離子磺酸鹽表面活性劑。此后將對(duì)優(yōu)選的磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑進(jìn)行描述。
優(yōu)選所述磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑或其混合物的存在水平為所述組分重量的5-60％，更優(yōu)選為所述組分重量的10-60％或者甚至15-50％。
可以優(yōu)選所述組分含有非離子表面活性劑或其混合物，可作為所述組分中唯一一種表面活性劑或但也可與其它表面活性劑組合。優(yōu)選非離子表面活性劑的存在水平為所述組分重量的2-60％，更優(yōu)選為所述組分重量的5-50％或者甚至10％-45％。
優(yōu)選所述載體材料為顆粒或粉末形式。優(yōu)選所述載體材料為堿源和/或助洗劑。優(yōu)選的堿源為無(wú)機(jī)碳酸鹽。優(yōu)選的助洗劑(通常也是堿)為硅鋁酸鹽、結(jié)晶硅酸鹽、無(wú)定形硅酸鹽、結(jié)晶層狀硅酸鹽、磷酸鹽、羧酸或其鹽。但是還可以使用其它無(wú)機(jī)鹽如硫酸鹽。優(yōu)選的上述類型鹽為鈉鹽。可以優(yōu)選至少一種鉀鹽以與粘土緊密混合物的形式存在。
優(yōu)選所述載體材料的存在水平為20-95％(重量)，更優(yōu)選25％至90％(重量)或者甚至到80％(重量)，甚至更優(yōu)選30-70％(重量)。
因此可以優(yōu)選所述無(wú)機(jī)碳酸鹽的存在水平為所述組分重量的至少10％或者甚至15％，優(yōu)選最高水平為60％或者甚至50％或者甚至40％。
此處高度優(yōu)選存在至少一種磷酸鹽或硅鋁酸鹽助洗劑。因此可以優(yōu)選所述助洗劑(優(yōu)選磷酸鹽和/或硅鋁酸鹽助洗劑)的存在水平為所述組分重量的至少10％或者甚至15％，優(yōu)選最高水平為60％或者甚至50％或者甚至40％。
由于硅酸鹽適用并且甚至優(yōu)選用于此處，除了至少一種其它助洗劑或堿源外也優(yōu)選使用硅酸鹽。
優(yōu)選所述粘土的存在水平為所述組分重量的至少1％，更優(yōu)選其水平為2-60％，更優(yōu)選為5-40％或者甚至5-30％或者甚至7-25％。
通過(guò)混合粘土、絮凝劑、載體材料和表面活性劑制備所述組分。因此這些材料相互之間緊密混合。這可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何混合法或造粒法來(lái)進(jìn)行。但是混合的次序可能顯著影響所述組分的最后性能。優(yōu)選混合方法如下-在一個(gè)實(shí)施方案中，粘土和絮凝劑是相互之間的緊密混合物(通過(guò)混合粘土和絮凝劑獲得)，將其隨后分散至表面活性劑體系、載體材料或表面活性劑和載體材料的緊密混合物或與上述物質(zhì)一起進(jìn)行分散。
-在另一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，首先緊密混合絮凝劑和表面活性劑體系或其部分，或者載體材料或其部分，但優(yōu)選表面活性劑體系和載體材料或其部分，隨后將該混合物與粘土混合或分散。任選隨后將剩余的載體材料和/或表面活性劑與得到的混合物進(jìn)行混合。
-在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，首先將粘土與載體材料或其部分進(jìn)行均質(zhì)混合，此后將該混合物與絮凝劑和表面活性劑和任選的剩余的載體材料進(jìn)行分散或混合。任選表面活性劑的一部分可以在第一步驟中與粘土和載體材料或其部分進(jìn)行混合。
優(yōu)選粘土與絮凝劑聚合物的重量比為1000∶1-1∶1，更優(yōu)選為500∶1-1∶1，最優(yōu)選為300∶1-1∶1，或者甚至更優(yōu)選為80∶1-10∶1，或者在某些應(yīng)用中甚至為60∶1-20∶1。
優(yōu)選粘土與載體材料的重量比為1∶30-5∶1，更優(yōu)選1∶20-3∶1，甚至更優(yōu)選為1∶15-1∶1或者甚至為1∶10-1∶2。優(yōu)選表面活性劑與粘土的重量比為1∶30-10∶1，更優(yōu)選為1∶15-5∶1，甚至更優(yōu)選為1∶10-3∶1或者甚至為1∶5-1∶1。
高度優(yōu)選存在增白劑，不僅提供織物亮度和白度，還提高所述組分的外觀。優(yōu)選所述增白劑的存在水平為所述組分重量的至少0.05％，更優(yōu)選至少0.1％或者甚至0.15％或者甚至0.2％。
所述組分還可包括游離水分，優(yōu)選不大于所述組分重量的30％，更優(yōu)選為所述組分重量的0.5-20％或者甚至1％至15％或者甚至至少5％。但是可以優(yōu)選存在對(duì)水敏感的成分如泡騰系統(tǒng)、酶、漂白劑、香料，在這種情況下可以優(yōu)選游離水的水平小于上述水平，如低于所述組分重量的12％，更優(yōu)選低于6％或者甚至5％，最優(yōu)選低于4％或甚至3％。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述組分包括有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸(尤其當(dāng)存在碳酸鹽時(shí))從而與碳酸鹽一起提供泡騰作用。優(yōu)選的酸包括檸檬酸、酒石酸、乳酸、馬來(lái)酸、蘋(píng)果酸、戊二酸、己二酸、乙酸和氨基酸。
所述組分也可以包括其它織物護(hù)理劑如去污聚合物、纖維素聚合物、染料遷移抑制劑、陽(yáng)離子軟化劑或其混合物。也可以存在香料組分(高度優(yōu)選)以及酶或螯合劑。
優(yōu)選所述組分為噴霧干燥顆?；蚋骄垲w粒，或者為擠出物或薄片或者它可以加工成片狀形式或塊狀形式。這些顆粒可以通過(guò)已知的造粒、噴霧干燥、附聚、擠出或壓片法來(lái)制備，所述方法涉及均質(zhì)混合各種成分，任選加入水或其它溶劑和任選干燥。粘土此處粘土可以為能夠提供織物軟化作用的任何粘土。為了清楚起見(jiàn)，需要注意的是此處所用術(shù)語(yǔ)粘土不包括硅鋁酸鈉沸石助洗劑化合物，但是該沸石助洗劑可以包括在本發(fā)明的組分中作為載體材料或其部分。
可以優(yōu)選所述組分包括一種粘土的混合物。
一種優(yōu)選的粘土可以為膨潤(rùn)土。高度優(yōu)選綠土型粘土，其例子公開(kāi)于美國(guó)專利號(hào)3862058、3948790、3954632和4062647以及歐洲專利號(hào)EP-A-299575和EP-A-313146(均來(lái)自Procter and GambleCompany)。
此處術(shù)語(yǔ)綠土型粘土包括氧化鋁存在于硅酸鹽晶格中的粘土和氧化鎂存在于硅酸鹽晶格中的粘土。典型的綠土型粘土化合物包括通式為Al2(Si2O5)2(OH)2.nH2O的化合物以及通式為Mg3(Si2O5)2(OH)2.nH2O的化合物。綠土型粘土傾向于采用可膨脹的三層型結(jié)構(gòu)。
合適的綠土型粘土的具體例子包括選自蒙脫石、鋰蒙脫石、鉻蒙脫石、綠脫石、皂石和鋅蒙脫石，特別是在晶體點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)中具有堿金屬或堿土金屬離子的那些粘土。尤其優(yōu)選鈉蒙脫石或鈣蒙脫石。
合適的綠土型粘土，尤其蒙脫土由不同供應(yīng)商提供，這些供應(yīng)商包括English China Clays、Laviosa、Georgia Kaolin和Colin StewartMinerals。
優(yōu)選此處所用粘土的最大粒徑為0.01微米至800微米，更優(yōu)選為1毫米至400毫米，最優(yōu)選為5毫米至200毫米。
粘土無(wú)機(jī)化合物的顆?？梢园ㄔ诤衅渌礈靹┗衔锏母骄垲w粒中作為其組分。當(dāng)存在這些組分時(shí)，術(shù)語(yǔ)粘土無(wú)機(jī)化合物的“最大顆粒尺寸”是指粘土無(wú)機(jī)化合物而不是指作為一個(gè)整體的附聚顆粒的最大尺寸。
通常可以在綠土型粘土的晶體點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)中進(jìn)行小陽(yáng)離子如質(zhì)子、鈉離子、鉀離子、鎂離子和鈣離子的取代以及包括帶正電官能團(tuán)的某些有機(jī)分子的取代?？梢赃x擇對(duì)一種陽(yáng)離子具有優(yōu)先吸收能力的粘土，這種能力通過(guò)測(cè)量相對(duì)離子交換容量來(lái)進(jìn)行評(píng)定。此處適用的綠土型粘土通常具有至少50meq/100g的陽(yáng)離子交換容量。美國(guó)專利號(hào)3954632描述了一種測(cè)量陽(yáng)離子交換容量的方法。
粘土無(wú)機(jī)化合物的晶體點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)可以具有其中取代的陽(yáng)離子織物軟化劑(優(yōu)選例子)。這種取代的粘土稱為“疏水活性”粘土。通常陽(yáng)離子織物軟化劑的存在重量比(以陽(yáng)離子織物軟化劑對(duì)粘土)為1∶200至1∶10，優(yōu)選1∶100至1∶20。合適的陽(yáng)離子織物軟化劑包括公開(kāi)于GB-A-1154276和EP-B-0011340的水不溶性的叔胺或二長(zhǎng)鏈酰胺材料。
優(yōu)選的“疏水活性粘土”商品為含有約40％(重量)的二甲基二牛油基季銨鹽的膨潤(rùn)土，其由English China Clays International以Claytone EM的商品名出售。
此處也可以使用親有機(jī)物質(zhì)的粘土。它們?yōu)槭杷男缘恼惩?，其具有通過(guò)本領(lǐng)域已知的離子交換法置換無(wú)機(jī)金屬離子的有機(jī)離子。這類粘土易與有機(jī)溶劑混合并且在層間吸收有機(jī)溶劑。適用于本發(fā)明的親有機(jī)物質(zhì)的粘土的合適的例子為來(lái)自Rheox of Highstown，N.j.的Bentone SD-1、SD-2和SD-3。
可以任選所述粘土與蠟和結(jié)構(gòu)劑以及還任選絮凝聚合物一起存在于一種混合物中。絮凝劑本發(fā)明的所述組分可以含有一種粘土絮凝劑，優(yōu)選其存在水平為所述組分重量的0.005-10％，更優(yōu)選0.05-5％，最優(yōu)選0.1-2％。
粘土絮凝劑的功能是在洗滌溶液中將粘土化合物顆粒結(jié)合到一起并因此有助于它們沉積于洗滌的織物表面。因此這種功能要求不同于通常加入衣物洗滌組合物有助于從織物去除粘土污垢并可使它們分散在洗滌溶液中的粘土分散化合物。
此處優(yōu)選的粘土絮凝劑為有機(jī)聚合物材料，其分子量為100,000-10,000,000，優(yōu)選150,000-5,000,000，更優(yōu)選200,000-2,000,000。
合適的有機(jī)聚合物材料包括一些均聚物或共聚物，其含有選自烯化氧(尤其環(huán)氧乙烷)、丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯醇、乙烯吡咯烷酮以及乙烯亞胺的單體單元。尤其優(yōu)選環(huán)氧乙烷、丙烯酰胺和丙烯酸的均聚物。
Procter and Gamble Company的歐洲專利號(hào)EP-A-299,575和EP-A-313,146描述了優(yōu)選的用于此處的有機(jī)聚合粘土絮凝劑。
無(wú)機(jī)粘土絮凝劑也適用于此，典型例子包括石灰和明礬。碳酸鹽此處適合的堿金屬和/或堿土金屬無(wú)機(jī)碳酸鹽包括鉀、鋰、鈉等的碳酸鹽和碳酸氫鹽和過(guò)碳酸鹽，其中優(yōu)選碳酸鈉和碳酸鉀。適用于此的碳酸氫鹽包括碳酸氫鹽的任何堿金屬鹽如鋰、鈉和鉀鹽，其中優(yōu)選碳酸氫鈉和碳酸氫鉀。但是，根據(jù)所述干燥泡騰顆粒溶于其中的水介質(zhì)的所需pH值，可以選擇干燥泡騰顆粒中的碳酸鹽或碳酸氫鹽或其混合物，其中。例如當(dāng)需要較高pH的水介質(zhì)時(shí)(如高于pH9.5)，可以優(yōu)選單獨(dú)使用碳酸鹽或組合使用碳酸鹽和碳酸氫鹽(其中碳酸鹽的水平高于碳酸氫鹽的水平)。優(yōu)選本發(fā)明組分的無(wú)機(jī)堿金屬和/或堿土金屬鹽包括碳酸鹽和/或碳酸氫鹽的鉀鹽或更優(yōu)選的鈉鹽。優(yōu)選碳酸鹽包括碳酸鈉，任選還包括碳酸氫鈉。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，存在一種泡騰源，優(yōu)選其包括有機(jī)酸(如羧酸或氨基酸)和碳酸鹽。然后可以優(yōu)選此處碳酸鹽的部分或全部與有機(jī)酸進(jìn)行預(yù)混合，并由此以獨(dú)立的顆粒組分存在。
所述碳酸鹽可以具有任何顆粒尺寸。在一個(gè)實(shí)施方案中，尤其當(dāng)碳酸鹽存在于顆粒中時(shí)或者不是作為單獨(dú)加入的化合物時(shí)，優(yōu)選所述碳酸鹽的體積中值粒徑為5-375微米，由此優(yōu)選至少60％，優(yōu)選至少70％(體積)或者甚至至少80％或者甚至至少90％的粒徑為1-425微米。更優(yōu)選二氧化碳源的體積中值粒徑為10-250，由此優(yōu)選至少60％，或甚至至少70％或者甚至至少80％或者甚至至少90％(體積)的粒徑為1-375微米；或者甚至優(yōu)選體積中值粒徑為10-200微米，由此優(yōu)選至少60％，優(yōu)選至少70％或者甚至至少80％或者甚至至少90％(體積)的粒徑為1-250微米。助洗劑材料優(yōu)選的助洗劑材料為硅鋁酸鹽材料如沸石和/或磷酸鹽。
水溶性磷酸鹽助洗劑的合適例子為堿金屬的三聚磷酸鹽、焦磷酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽、正磷酸鹽的鈉鹽和鉀鹽、聚偏磷酸/磷酸的鈉鹽(其中聚合度范圍為約6-21)以及植酸的鹽。最優(yōu)選磷酸鹽助洗劑材料包括焦磷酸四鈉或者更優(yōu)選無(wú)水三聚磷酸鈉。
合適的硅鋁酸鹽沸石的單胞式為Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y為至少6；z與y的摩爾比為1.0-0.5，并且x為至少5，優(yōu)選7.5-276，最優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽材料為水合形式，優(yōu)選為晶體，其含有10-28％，更優(yōu)選18-22％的結(jié)合水。
所述硅鋁酸鹽沸石可以為天然存在材料，但優(yōu)選為合成材料。合成的結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料的商品為Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HS及其混合物。Zeolite A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O式中x為20-30，尤其為27。ZeoliteX具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一種優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石為沸石MAP助洗劑。沸石MAP描述于EP384070-A。它被定義為硅鋁比不大于1.33，優(yōu)選在0.9-1.33范圍更優(yōu)選在0.9-1.2范圍內(nèi)的沸石P型的堿金屬硅鋁酸鹽。
尤其重要的為沸石MAP，其硅鋁比不大于1.15，更優(yōu)選不大于1.07。
在一個(gè)優(yōu)選方面，沸石MAP助洗劑的粒徑(以d50表示)為1.0-10.0微米，更優(yōu)選2.0-7.0微米，最優(yōu)選2.5-5.0微米。
d50值表示50％(重量)的顆粒的粒徑小于該值。所述粒徑可以，尤其通過(guò)常規(guī)分析技術(shù)如采用掃描電子顯微鏡或通過(guò)激光粒徑儀的顯微測(cè)量進(jìn)行測(cè)定。確定d50值的其它方法公開(kāi)于EP384070A。
還優(yōu)選可以為結(jié)晶層型硅酸鹽材料如SKS-6(由Clariant出售)以及還有無(wú)定形硅酸鹽，優(yōu)選1.6或2比的硅酸鈉。它可以為低密度如低于40克/升的粉末材料或以通過(guò)輥壓獲得的致密材料(如密度大于400克/升)。它也可以相互之間的混合物，或者與其它助洗劑材料或無(wú)機(jī)鹽的混合物的形式存在。
所述組分也優(yōu)選包括水溶性單體型多元羧酸鹽或它們的酸型、均聚或共聚的多元羧酸或它們的鹽(其中多元羧酸鹽包括相互之間被不多于2個(gè)碳原子隔開(kāi)的至少兩個(gè)羧基)、硼酸鹽及前述物質(zhì)的混合物。
羧酸鹽或多元羧酸鹽助洗劑可以為單體或低聚型，但是由于價(jià)格和性能的原因，通常優(yōu)選單體多元羧酸鹽。
含有一個(gè)羧基的適合的羧酸鹽包括乳酸、羥基乙酸及其醚衍生物的水溶性鹽。含有兩個(gè)羧基的多元羧酸鹽包括丁二酸、丙二酸、(乙烯二氧)二乙酸、馬來(lái)酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽以及醚羧酸鹽和亞磺?；人猁}。含有三個(gè)羧基的多元羧酸鹽或它們的酸尤其包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽以及丁二酸衍生物如英國(guó)專利號(hào)1,379,241中所述的羧甲基氧丁二酸鹽、英國(guó)專利號(hào)1,389,732中所述的lactoxy丁二酸鹽以及荷蘭專利申請(qǐng)7205873中所述的氨基丁二酸和氧聚碳酸鹽材料如描述于英國(guó)專利號(hào)1,387,447中所述的2-氧雜-1，1，3-丙烷三酸鹽。最優(yōu)選的含有三個(gè)羧基的多元羧酸為檸檬酸，優(yōu)選其存在水平為所述組合物重量的0.1-15％，更優(yōu)選0.5-8％。
含有四個(gè)羧基的多元羧酸鹽包括公開(kāi)于英國(guó)專利號(hào)1,261,829中的氧二丁酸鹽，1，1，2，2-乙烷四酸鹽、1，1，3，3-丙烷四酸鹽和1，1，2，3-丙烷四酸鹽。含有磺基取代基的多元羧酸鹽包括公開(kāi)于英國(guó)專利號(hào)1,398,421和1,398,422和美國(guó)專利號(hào)3,936,448中的磺化丁二酸衍生物以及描述于英國(guó)專利號(hào)1,439,000中的磺化熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的多元羧酸鹽為每個(gè)分子含有高達(dá)三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更優(yōu)選檸檬酸鹽。
單體或低聚物的多元羧酸鹽螯合劑或其與它們的鹽(如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物)的混合物也適用作助洗劑組分。
硼酸鹽助洗劑以及含有在洗滌條件下可以生成硼酸鹽的形成硼酸鹽材料的助洗劑也是此處有用的水溶性助洗劑。表面活性劑體系所述組分包括一種表面活性劑體系。所述表面活性劑體系可以含有常用于洗滌劑組合物中的任何表面活性劑如陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑或其混合物。如上所述，優(yōu)選存在至少一種陰離子硫酸鹽和/或磺酸鹽表面活性劑。也優(yōu)選為非離子表面活性劑。
當(dāng)存在陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑或兩性表面活性劑時(shí)，還可以優(yōu)選存在至少一種陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑任何用于去污目的的陰離子表面活性劑均是合適的。它們可以包括陰離子硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑的各種鹽(包括如鈉、鉀、銨和取代銨鹽如單-、二-和三乙醇胺鹽)。
優(yōu)選陰離子磺酸鹽表面活性劑作為所述陰離子表面活性劑或陰離子表面活性劑的一部分存在。
其它合適的陰離子表面活性劑包括羥乙磺酸鹽如乙?；u乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、脂肪酸酰胺的甲基氨基乙磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸的單酯(尤其飽和和不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸的二酯(尤其飽和和不飽和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸鹽。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也是適合的，如松香、氫化松香，以及存在于或源于牛油的樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸。
當(dāng)陰離子表面活性劑也用于本發(fā)明組分時(shí)產(chǎn)生的有益性能尤其適用于長(zhǎng)碳鏈的陰離子表面活性劑如碳鏈長(zhǎng)度為C12或更大的那些陰離子表面活性劑，尤其C14-15或甚至高達(dá)C16-C18碳鏈長(zhǎng)度。陰離子硫酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明組分的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括伯和仲烷基硫酸鹽(具有9-22個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烷基或鏈烯基部分或更優(yōu)選C12-C18烷基)、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油酰甘油硫酸鹽、烷基酚氧化乙烯醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽以及烷基多糖的硫酸鹽如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(此處所述的非離子非硫酸鹽的化合物)。
優(yōu)選烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑選自C9-C22烷基硫酸鹽(每個(gè)分子用0.5-20摩爾的環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化)。更優(yōu)選所述烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑為C11-C18，最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽(每個(gè)分子用0.5-7，優(yōu)選1-5摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化)。
本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選方面采用優(yōu)選的烷基硫酸鹽和和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。這些混合物已公開(kāi)于PCT專利申請(qǐng)?zhí)朩O93/18124中。陰離子磺酸鹽表面活性劑此處適用的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20、更優(yōu)選C10-C16、更優(yōu)選C11-C13(直鏈)烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化多元羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪酰基甘油磺酸鹽、脂肪油酰甘油磺酸鹽、脂肪油基甘油磺酸鹽及其混合物。
優(yōu)選所述烷基酯的磺化表面活性劑具有下式R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2式中R1為C6-C22烴基，R2為C1-C6烷基，A為C6-C22亞烷基、亞烯基，x為0或1，M為陽(yáng)離子。優(yōu)選相反離子M為鈉、鉀或銨。
優(yōu)選烷基酯的磺化表面活性劑為具有上式的α-磺基烷基酯，因此x為0。優(yōu)選R1為具有10-22，優(yōu)選16個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x優(yōu)選為0。R2優(yōu)選為乙基或更優(yōu)選為甲基。
可以優(yōu)選酯中的R1衍生自優(yōu)選具有1、2或3個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。也可以優(yōu)選酯中的R1衍生自天然存在的脂肪酯(優(yōu)選棕櫚酸或硬脂酸或其混合物)。雙陰離子表面活性劑雙陰離子表面活性劑也是適用于本發(fā)明組分的陰離子表面活性劑。優(yōu)選下式的雙陰離子表面活性劑 式中R為任選取代的具有C1-C28，優(yōu)選C3-C24，最優(yōu)選C8-C20鏈長(zhǎng)的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團(tuán)或氫；A和B獨(dú)立選自具有C1-C28，優(yōu)選C1-C5，最優(yōu)選C1或C2鏈長(zhǎng)的亞烷基、亞烯基、(聚)烷氧亞基、羥基亞烷基、芳基亞烷基或酰氨亞烷基，或共價(jià)鍵，優(yōu)選A和B總共含有至少2個(gè)原子；A、B和R總共含有4至約31個(gè)碳原子；X和Y為選自羧酸根，優(yōu)選硫酸根和磺酸根的陰離子基團(tuán)，z為0或優(yōu)選1；M為陽(yáng)離子部分，優(yōu)選為取代或未取代的銨離子或堿金屬或堿土金屬離子。
最優(yōu)選雙陰離子表面活性劑具有其中R為C10-C18鏈長(zhǎng)的烷基，A和B獨(dú)立為C1或C2，X和Y均為硫酸根，M為鉀、銨或鈉離子的上式。
此處優(yōu)選的雙陰離子表面活性劑包括(a)3二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，3-C7-C23(即分子中的總碳數(shù))直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式 式中R為鏈長(zhǎng)約C4-C20的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；(b)1，4二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，4 C8-C22直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式 式中R為鏈長(zhǎng)為約C4-C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；優(yōu)選R選自辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基及其組合；和(c)1，5二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，5 C9-C23直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式 式中R為鏈長(zhǎng)為約C4-C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基。
可以優(yōu)選所述雙陰離子表面活性劑為烷氧基化的雙陰離子表面活性劑。
優(yōu)選的烷氧基化的雙陰離子表面活性劑具有下式 式中R為任選取代的具有C1-C28，優(yōu)選C3-C24，最優(yōu)選C8-C20鏈長(zhǎng)的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團(tuán)或氫；A和B獨(dú)立選自(任選取代)具有C1-C28，優(yōu)選C1-C5，最優(yōu)選C1或C2鏈長(zhǎng)的的烷基和鏈烯基或共價(jià)鍵，EO/PO為選自乙氧基、丙氧基、和組合的乙氧基/丙氧基的烷氧基部分，其中n和m獨(dú)立地在約0至10之間，但至少m或n為至少1；優(yōu)選A和B總共含有至少2個(gè)原子；A、B和R總共含有4至約31個(gè)碳原子；X和Y為選自硫酸根和磺酸根的陰離子基團(tuán)，條件是X或Y的至少一個(gè)為硫酸根；M為陽(yáng)離子部分，優(yōu)選為取代或未取代的銨離子或堿金屬或堿土金屬離子。
最優(yōu)選的烷氧基化雙陰離子表面活性劑具有其中R為C10-C18鏈長(zhǎng)的烷基，A和B獨(dú)立為C1或C2，n和m均為1，X和Y均為硫酸根，M為鉀、銨或鈉離子的上式。中鏈分支烷基硫酸鹽或磺酸鹽中鏈分支烷基硫酸鹽或磺酸鹽也是適用于本發(fā)明組分的合適的陰離子表面活性劑。優(yōu)選中鏈分支的烷基硫酸鹽。
優(yōu)選中鏈分支的烷基硫酸鹽表面活性劑具有下式 這些表面活性劑具有線性伯烷基硫酸鹽主鏈(即包括硫酸鹽化碳原子的最長(zhǎng)線性碳鏈)，所述主鏈優(yōu)選含有12-19個(gè)碳原子，并且優(yōu)選它們的分支伯烷基部分總共含有至少14，優(yōu)選不大于20個(gè)碳原子。在含有超過(guò)一個(gè)這些硫酸鹽表面活性劑的本發(fā)明的組分中，優(yōu)選分支的伯烷基部分的平均總碳數(shù)為大于14.5至約17.5的范圍內(nèi)。因此所述表面活性劑體系優(yōu)選含有至少一個(gè)分支的伯烷基硫酸鹽表面活性劑化合物，所述化合物的最長(zhǎng)線性碳鏈不小于12個(gè)碳原子或不大于19個(gè)碳原子，并且包括支鏈的總碳原子數(shù)必須為至少14，進(jìn)一步而言，分支伯烷基部分的平均總碳原子數(shù)的范圍為大于14.5至約17.5。
優(yōu)選的單甲基分支的伯烷基硫酸鹽選自3-甲基十五醇硫酸鹽、4-甲基十五醇硫酸鹽、5-甲基十五醇硫酸鹽、6-甲基十五醇硫酸鹽、7-甲基十五醇硫酸鹽、8-甲基十五醇硫酸鹽、9-甲基十五醇硫酸鹽、10-甲基十五醇硫酸鹽、11-甲基十五醇硫酸鹽、12-甲基十五醇硫酸鹽、13-甲基十五醇硫酸鹽、3-甲基十六醇硫酸鹽、4-甲基十六醇硫酸鹽、5-甲基十六醇硫酸鹽、6-甲基十六醇硫酸鹽、7-甲基十六醇硫酸鹽、8-甲基十六醇硫酸鹽、9-甲基十六醇硫酸鹽、10-甲基十六醇硫酸鹽、11-甲基十六醇硫酸鹽、12-甲基十六醇硫酸鹽、13-甲基十六醇硫酸鹽、14-甲基十六醇硫酸鹽及其混合物。
優(yōu)選的二甲基分支的伯烷基硫酸鹽選自2，3-甲基十四醇硫酸鹽、2，4-甲基十四醇硫酸鹽、2，5-甲基十四醇硫酸鹽、2，6-甲基十四醇硫酸鹽、2，7-甲基十四醇硫酸鹽、2，8-甲基十四醇硫酸鹽、2，9-甲基十四醇硫酸鹽、2，10-甲基十四醇硫酸鹽、2，11-甲基十四醇硫酸鹽、2，12-甲基十四醇硫酸鹽、2，3-甲基十五醇硫酸鹽、2，4-甲基十五醇硫酸鹽、2，5-甲基十五醇硫酸鹽、2，6-甲基十五醇硫酸鹽、2，7-甲基十五醇硫酸鹽、2，8-甲基十五醇硫酸鹽、2，9-甲基十五醇硫酸鹽、2，10-甲基十五醇硫酸鹽、2，11-甲基十五醇硫酸鹽、2，12-甲基十五醇硫酸鹽、2，13-甲基十五醇硫酸鹽及其混合物。
含有16個(gè)碳原子并且具有一個(gè)分支單元的下面的分支的伯烷基硫酸鹽為用于本發(fā)明組分中的優(yōu)選分支表面活性劑的例子具有下式的5-甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的6-甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的7-甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的8-甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的9-甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的10-甲基十五烷基硫酸鹽 式中M優(yōu)選為鈉。
含有17個(gè)碳原子并且具有兩個(gè)分支單元的下面的分支的伯烷基硫酸鹽為本發(fā)明的優(yōu)選分支表面活性劑的例子具有下式的2，5-二甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的2，6-二甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的2，7-二甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的2，8-二甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的2，9-二甲基十五烷基硫酸鹽 具有下式的2，10-二甲基十五烷基硫酸鹽 其中優(yōu)選M為鈉。陰離子羧酸鹽表面活性劑適合的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑和皂(‘烷基羧化物(carboxyls)’)，尤其此處所述的某些仲皂(secondary soap)。
適合的烷基乙氧基羧酸鹽包括式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些化合物，式中R為C6-C18烷基，x為0-10，乙氧基化物分布使得x為0的材料的量小于20％(以重量計(jì))，M為陽(yáng)離子。適合的烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑包括那些具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的物質(zhì)，式中R為C6-C18烷基，x為1-25，R1和R2選自氫、甲基酸基團(tuán)、丁二酸基團(tuán)、羥基丁二酸基團(tuán)及它們的混合物，R3選自氫、具有1-8個(gè)碳原子的取代或未取代烴及其混合物。
適合的皂類表面活性劑包括含有與仲碳相連的羧基單元的仲皂表面活性劑。用于此處的優(yōu)選仲皂表面活性劑為水溶性物質(zhì)，其選自2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。
某些皂也可以包括在抑泡劑中。堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它適合的陰離子表面活性劑為式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，式中R為C5-C17直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，R1為C1-C4烷基，M為堿金屬離子。優(yōu)選的例子為肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸的鈉鹽。非離子表面活性劑體系所述洗滌劑組分可以包括或也包括一種非離子表面活性劑體系(含有至少兩種非離子烷氧基化的表面活性劑)。
幾乎任何烷氧基化的非離子表面活性劑均適用于此。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的烷氧基化的表面活性劑可以選自烷基酚的非離子縮合物、非離子乙氧基化醇、非離子烷氧基化脂肪酰胺、非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇的縮合物、以及與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的非離子乙氧基化物的縮合產(chǎn)物。
優(yōu)選至少一種非離子表面活性劑為后面所述的烷氧基化醇表面活性劑。
也優(yōu)選非離子烷氧基化脂肪酸酰胺，其可以提供對(duì)織物或者皮膚(在所述洗滌劑與皮膚接觸時(shí))更多的軟化性能。
最優(yōu)選非離子表面活性劑體系包括至少兩種非離子烷氧基化醇表面活性劑，優(yōu)選其一種表面活性劑的平均烷氧化程度為5或更小，一種表面活性劑的平均烷氧化程度大于5。高度優(yōu)選的系統(tǒng)包括至少一種平均烷氧化程度為3或5的非離子烷氧基化醇和至少一種平均烷氧化程度為5.5至15，優(yōu)選6或9的非離子烷氧基化醇。
非離子表面活性劑的烷氧化基團(tuán)優(yōu)選為丙氧化物基團(tuán)，更優(yōu)選乙氧基化物基團(tuán)。
在此中的非離子表面活性劑體系中優(yōu)選脂族醇與1-25摩爾烯化氧，尤其環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以為直鏈或支鏈，伯或仲烷基鏈，并且通常含有6-22個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選具有8-20個(gè)碳原子的烷基的醇的縮合產(chǎn)物。
本發(fā)明的非離子表面活性劑體系可以含有一種烷氧基化脂肪酸酰胺，其優(yōu)選含有一種下式的化合物 式中R1為C12-C18烷基或鏈烯基，R2為C2-C4亞烷基，R3為氫或C1-C4烷基，R4為C1-C4烷基或氫，n為3-12的一個(gè)數(shù)。
優(yōu)選烷氧基化脂肪酸酰胺具有C12-C14或C16-C18烷基的R1、亞丙基或更優(yōu)選亞乙基的R2，n為5-10，R4為甲基或氫，R3為氫或甲基或乙基。
此處的洗滌劑組分也可以含有包括多羥基脂肪酸酰胺的其它非烷氧基化非離子表面活性劑，適用于此的多羥基脂肪酸酰胺具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z，式中R1為H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；Z為具有直接相連了至少3個(gè)羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由還原糖衍生而來(lái)；更優(yōu)選Z為glycityl。
此處洗滌劑組分還可包括其它烷基多糖，如公開(kāi)于1986年1月21日授權(quán)予Llenado的美國(guó)專利4,565,647的烷基多糖，所述烷基多糖具有6-30個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)和含有1.3-10個(gè)糖單元的親水性基團(tuán)的多糖如聚葡糖苷。
優(yōu)選的烷基多苷具有式R2O(CnH2nO)t(糖基)x，式中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基及其混合物，其中烷基含有10-18個(gè)碳原子；n為2或3；t為0-10，x為1.3-8。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。兩性表面活性劑此處適用的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
適合的氧化胺包括具有式R3(OR4)xO(R5)2的那些化合物，式中R3選自含有8-26個(gè)碳原子的烷基、羥烷基、酰氨基丙基和烷基苯基團(tuán)或其混合物；R4為含有2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，或其混合物；x為0-5，優(yōu)選0-3；R5各自為含有1-3的烷基或羥烷基，或含有1-3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。優(yōu)選C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。
烷基兩性羧酸的適合例子為由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生產(chǎn)的MiranolTMC2M Conc。兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑也可以加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可以廣義描述為仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑為用于此處的兩性離子表面活性劑的例子。
適合的甜菜堿為具有式R(R’)2N+R2COO-的化合物，式中R為C6-C18烴基，R1各自通常為C1-C3烷基，R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿為C12-18二甲基銨己酸鹽和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。絡(luò)合甜菜堿表面活性劑也適用于此處。陽(yáng)離平表面活性劑此處適用的陽(yáng)離子表面活性劑包括季銨表面活性劑。優(yōu)選的季銨表面活性劑為單C6-C16，優(yōu)選C6-C10N-烷基或鏈烯基銨表面活性劑，式中剩余的N位被甲基、羥乙基或羥丙基取代。也優(yōu)選單烷氧基化和雙烷氧基化胺表面活性劑。
可以用于此處的洗滌劑組合物或其組分的另一類適合的陽(yáng)離子表面活性劑為陽(yáng)離子酯表面活性劑。所述陽(yáng)離子酯表面活性劑為(優(yōu)選水分散的)具有表面活性劑性質(zhì)的包括至少一個(gè)酯(即-COO-)鍵和至少一個(gè)陽(yáng)離子帶電基團(tuán)的化合物。
適合的陽(yáng)離子酯表面活性劑(包括膽堿酯表面活性劑)已公開(kāi)于如美國(guó)專利號(hào)4228042、4239660和4260529。
在一個(gè)優(yōu)選方面，酯鍵和陽(yáng)離子帶電基團(tuán)在表面活性劑分子中相互被間隔基分開(kāi)，所述間隔基由含有至少3個(gè)原子(即三個(gè)原子的鏈長(zhǎng))，優(yōu)選3-8個(gè)原子，更優(yōu)選3-5個(gè)原子，最優(yōu)選3個(gè)原子的鏈組成。形成間隔基鏈的原子選自碳、氮和氧原子及其任意組合，條件是在所述鏈上的任意氮和氧原子只與鏈上的碳原子相連。因此不包括具有如-O-O-(即過(guò)氧化物)、-N-N-和-N-O-鍵的間隔基，而包括具有如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-鍵的間隔基。在一個(gè)優(yōu)選方面，間隔基鏈只包括碳原子，最優(yōu)選所述鏈為烴基鏈。陽(yáng)離子單-烷氧基化胺表面活性劑此處高度優(yōu)選的陽(yáng)離子單-烷氧基化胺表面活性劑優(yōu)選具有以下通式I， 式中R1為含有約6至18個(gè)碳原子，優(yōu)選6至約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約6至14個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2和R3各自獨(dú)立地為含有1至約3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，最優(yōu)選R2和R3均為甲基；R4選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基；X-為陰離子如氯負(fù)離子、溴負(fù)離子、甲基硫酸根、硫酸根等從而提供電中性；A為烷氧基，尤其乙氧基、丙氧基或丁氧基；p為0至約30，優(yōu)選2至約15，最優(yōu)選2至約8。
優(yōu)選式I中ApR4基團(tuán)的p＝1并且為羥烷基，碳原子數(shù)不超過(guò)6，由此-OH基團(tuán)被不超過(guò)3個(gè)的碳原子與季銨的氮原子分開(kāi)。尤其優(yōu)選ApR4基團(tuán)為-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，尤其優(yōu)選-CH2CH2OH。優(yōu)選R1基團(tuán)為直鏈烷基。優(yōu)選具有8-14個(gè)碳原子的直鏈R1基團(tuán)。
用于此處的另一類高度優(yōu)選的陽(yáng)離子單-烷氧基化胺表面活性劑具有下式 式中R1為C10-C18烴基及其組合，尤其C10-C14烷基，優(yōu)選C10-C12烷基，X為任意方便的陰離子從而提供電荷平衡，優(yōu)選氯負(fù)離子或溴負(fù)離子。
需要注意的是，前面類型的化合物包括那些其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)，或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的組合置換的化合物。
在本發(fā)明的洗滌劑組分中所用的陽(yáng)離子單-烷氧基化胺表面活性劑的優(yōu)選水平為所述組分的0.5％-30％，更優(yōu)選1％-25％，最優(yōu)選1％-10％(重量)。陽(yáng)離子雙-烷氧基化胺表面活性劑優(yōu)選陽(yáng)離子雙烷氧基化胺表面活性劑具有通式II， 式中R1為含有約8至約18個(gè)碳原子，優(yōu)選10至約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約10至約14個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2為含有1-3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可以獨(dú)立變化并且選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基，X-為陰離子如氯負(fù)離子、溴負(fù)離子、甲基硫酸根、硫酸根等，足以提供電中性。A和A’可以獨(dú)立變化并且各自選自C1-C4烷氧基，尤其乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其組合；p為1至約30，優(yōu)選1至約4，q為1至約30，優(yōu)選1至約4，最優(yōu)選p和q均為1。
用于此處的高度優(yōu)選的陽(yáng)離子雙烷氧基化胺表面活性劑具有下式， 式中R1為C10-C18烴基及其組合，優(yōu)選C10、C12、C14烷基及其組合。X為任意方便的陰離子從而提供電荷平衡，優(yōu)選氯負(fù)離子。參照上述陽(yáng)離子雙烷氧基化胺的結(jié)構(gòu)通式，由于在優(yōu)選化合物中，R1衍生自(椰油)C12-C14烷基部分脂肪酸，因此R2為甲基，ApR3和A’qR4各自為單乙氧基。
用于此處的其它陽(yáng)離子雙烷氧基化胺表面活性劑包括具有下式的化合物， 式中R1為C10-C18烴基，優(yōu)選C10-C14烷基，獨(dú)立的p為1至約3，q為1至約3，R2為C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，X為陰離子，尤其氯負(fù)離子或溴負(fù)離子。
前述類型的其它化合物包括那些其中的乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]單元(i-Pr)或正丙氧基(Pr)，或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的組合置換的化合物。所述組分的其它成分和含有所述組分的組合物所述組分可以含有其它成分。優(yōu)選這些成分為常用于此后所述的衣物用洗滌劑或衣物用軟化劑的組分。
本發(fā)明的織物軟化組分可以存在于洗滌劑組合物或軟化組合物中。優(yōu)選這些組合物為固體，其存在形式為顆粒、擠出物、薄片、塊狀或片狀。
所述組合物可以用于自動(dòng)洗滌或手洗。所述組合物也可以適于預(yù)處理或浸泡，或用于主要洗滌后的漂洗或調(diào)理織物。
本發(fā)明的所述組合物也可以含有其它洗滌劑組分。這些其它組分的精確性質(zhì)及其添加水平將取決于所述組合物或組分的物理形式以及所用洗滌操作的精確性質(zhì)。
優(yōu)選本發(fā)明組合物含有一種或多種其它洗滌劑組分，所述組分選自如上所述的其它表面活性劑、漂白劑、漂白催化劑、堿體系、其它助洗劑、其它有機(jī)聚合物、酶、抑泡劑、皂、鈣皂、分散劑、污垢懸浮劑和抗再沉積劑、去污劑、香料、增白劑、光漂白劑和其它的緩蝕劑。
高度優(yōu)選的其它成分為去污聚合物，尤其聚酯或多糖或其衍生物、纖維素基聚合物(包括羧甲基纖維素、纖維素醚或酯或胺或酰胺改性的纖維素)，包封的香料、泡騰源(優(yōu)選基于碳酸鹽和酸化合物，尤其檸檬酸、蘋(píng)果酸或馬來(lái)酸)、膦酸鹽助洗劑、染料遷移抑制劑以及加工助劑如水溶助長(zhǎng)劑。此處將對(duì)這些成分作更詳細(xì)的描述。
可高度優(yōu)選包括有羧甲基纖維素化合物(其水平為所述組合物重量的至少0.5％或甚至0.75％或甚至1％)，或者包括或還包括水平為所述組合物重量的至少0.5％或甚至0.75％或甚至1％的多糖。
可以優(yōu)選所述組合物含有陽(yáng)離子軟化劑。高度優(yōu)選的水不溶性季胺化合物具有兩個(gè)C12-C24烷基或鏈烯基鏈，任選被各種官能團(tuán)如-OH、-O-、-CONH-、-COO-等取代。
眾所周知的基本不溶于水的季銨化合物具有式R1R2R3R4NX，式中R1和R2代表具有約12-24個(gè)碳原子的烴基；R3和R4代表含有1至約4個(gè)碳原子的烴基；X為陰離子，優(yōu)選選自鹵化物、甲基硫酸根和乙基硫酸根。這些季化軟化劑的代表性例子包括二牛油基二甲基氯化銨、甲基硫酸二牛油基二甲基銨、雙十六基二甲基氯化銨、二(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨、雙十八基二甲基氯化銨、雙二十烷基二甲基氯化銨、雙二十二烷基二甲基氯化銨、甲基硫酸二(氫化牛油基)二甲基銨、雙十六烷基二乙基氯化銨、二(椰油烷基)二甲基氯化銨。優(yōu)選二牛油基二甲基氯化銨、二(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨、甲基硫酸二(椰油烷基)二甲基銨。
此處還合適的有美國(guó)專利號(hào)4127489(以參考形式并入本文)的咪唑鎓織物軟化劑。此處所用術(shù)語(yǔ)“織物軟化劑”不包括在pH為約6下在20℃的水中的溶解性大于10克/升的陽(yáng)離子洗滌活性材料。
尤其優(yōu)選的有二牛油基甲基胺。它的商品有來(lái)自AKZONV的ArmeenM2HT、來(lái)自FARBWERKEHOECHST的Genamin SH301以及來(lái)自CECACOMPANY的NoramM2SH。過(guò)氧化氫合物漂白劑所述組分或組合物的一種優(yōu)選的其它組分為過(guò)氧化氫合物漂白劑如金屬過(guò)硼酸鹽、金屬過(guò)碳酸鹽(尤其鈉鹽)。過(guò)硼酸鹽可以為單水合或四水合。過(guò)碳酸鈉對(duì)應(yīng)式2Na2CO3.3H2O2并且其商品為結(jié)晶固體形式。
過(guò)氧單過(guò)硫酸鉀、鈉為用于此處洗滌劑組分的另一種任選的無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽。有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑體系所述組合物或組分的一種優(yōu)選特征為有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑體系。在一個(gè)優(yōu)選例子中，所述漂白劑體系包括過(guò)氧化氫源和有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物。通過(guò)所述前體與過(guò)氧化氫源的原位反應(yīng)生產(chǎn)有機(jī)過(guò)氧酸。優(yōu)選的過(guò)氧化氫源包括無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物漂白劑如要求保護(hù)的發(fā)明中的過(guò)硼酸鹽漂白劑。在另一個(gè)優(yōu)選的例子中，將預(yù)形成的有機(jī)過(guò)氧酸直接加入所述組合物中。另一種方案為含有與預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸結(jié)合的過(guò)氧化氫源和有機(jī)過(guò)氧酸前體的混合物的組合物。過(guò)氧酸漂白劑前體過(guò)氧酸漂白劑前體是在過(guò)水解(perhydrolysis)反應(yīng)中與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成過(guò)氧酸的化合物。通常過(guò)氧酸漂白劑前體可以表示為 式中L為離去基團(tuán)，X基本上可以為任意官能團(tuán)，這樣在過(guò)水解中生成的過(guò)氧酸的結(jié)構(gòu)為 過(guò)氧酸漂白劑前體化合物的優(yōu)選加入水平為所述洗滌劑組合物的0.5-20％(重量)，更優(yōu)選1-15％(重量)，最優(yōu)選1.5-10％(重量)。
適合的過(guò)氧酸漂白劑前體化合物通常含有一個(gè)或多個(gè)N-或O-?；鶊F(tuán)，可以廣泛選擇其前體類型。適合的類型包括咪唑和肟的酸酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺和?；苌?。屬于這些類型的有用材料的例子公開(kāi)于GB-A-1586789中。適合的酯公開(kāi)于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。離去基團(tuán)離去基團(tuán)(此后用L基團(tuán)表示)必須對(duì)在最優(yōu)時(shí)間段(如洗滌循環(huán))內(nèi)進(jìn)行的過(guò)水解反應(yīng)具有足夠的活性。但是，如果L活性太強(qiáng)，這種活化劑將難以穩(wěn)定地用于漂白組合物中。
優(yōu)選的L基團(tuán)選自 和 和 及其混合物，式中R1為含有1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3為含有1-8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4為H或R3。Y為H或加溶基。R1、R3和R4的任一個(gè)可基本上被下面的任意官能團(tuán)所取代，這些官能團(tuán)包括如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝?；Ⅴ０泛弯@或烷基銨基團(tuán)。
優(yōu)選的加溶基團(tuán)為-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O←N(R3)3并且最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，式中R3為含有1-4個(gè)碳原子的烷基鏈，M為提供漂白活化劑溶解性的陽(yáng)離子，X為提供漂白活化劑溶解性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代銨陽(yáng)離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X為鹵素負(fù)離子、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。烷基過(guò)羧酸漂白劑前體烷基過(guò)羧酸漂白劑前體在過(guò)水解中形成過(guò)羧酸。優(yōu)選的這類前體在過(guò)水解反應(yīng)中提供過(guò)乙酸。
優(yōu)選酰亞胺類型的烷基過(guò)羧酸前體化合物包括N，N，N1，N1四乙?；鶃喭榛?，其中亞烷基含有1-6個(gè)碳原子，特別是亞烷基含有1、2和6個(gè)碳原子的那些化合物。尤其優(yōu)選四乙?；叶?TAED)。優(yōu)選TAED不存在于本發(fā)明的附聚顆粒中，但優(yōu)選存在于包括所述顆粒的洗滌劑組合物中。
其它優(yōu)選的烷基過(guò)羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?；咸烟?。酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體化合物在此處適用，其包括具有以下通式的那些化合物 或 式中R1為具有約1至約14個(gè)碳原子的烷基，R2為含有約1至14個(gè)碳原子的亞烷基，R5為H或含有1-10個(gè)碳原子的烷基，L基本上可為任何離去基團(tuán)。這種類型的酰胺取代的漂白活化劑化合物描述于EP-A-0170386。過(guò)苯甲酸前體過(guò)苯甲酸前體化合物在過(guò)水解中提供過(guò)苯甲酸。適合的O-酰化過(guò)苯甲酸前體化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽，山梨醇、葡萄糖以及所有糖與苯甲?；噭┑谋郊柞；a(chǎn)物，以及酰亞胺類型的那些化合物，包括N-苯甲酰琥珀酰亞胺、四苯甲?；叶泛蚇-苯甲酰取代的脲。適合的咪唑型過(guò)苯甲酸前體包括N-苯甲酰咪唑和N-苯甲酰苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的過(guò)苯甲酸前體包括N-苯甲酰吡咯烷酮、二苯甲酰?；撬岷捅郊柞；构劝彼?。預(yù)形成的有機(jī)過(guò)氧酸所述有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑體系可以含有(除了有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物或作為其替代品)有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物(預(yù)形成的疏水有機(jī)過(guò)氧酸)，通常其水平為0.05-20％(重量)，更優(yōu)選1-10％(重量)。
一類優(yōu)選的疏水有機(jī)過(guò)氧酸化合物為酰胺取代的化合物，其具有以下通式， 或 式中R1為具有1-14個(gè)碳原子的芳基或烷芳基，R2為含有1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和烷亞芳基，R5為H或含有1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。優(yōu)選R1含有約6至12個(gè)碳原子。優(yōu)選R2含有約4至8個(gè)碳原子。R1可以為直鏈或支鏈烷基、取代的芳基或含有支化、取代或兩者的烷芳基，其可以源于合成源或天然源(包括如牛油)。R2可以有類似的結(jié)構(gòu)變化。R2可以包括烷基、芳基，其中所述R2也可以含有鹵素、氮、硫或其它典型的取代基或有機(jī)化合物。優(yōu)選R5為H或甲基。R1和R5不應(yīng)含有超過(guò)18的總碳原子數(shù)。這類酰胺取代的漂白活化化合物描述于EP-A-0170386。這類試劑的合適的例子包括(6-辛基氨基)-6-氧代-己酸、(6-壬基氨基)-6-氧代-己酸、(6-癸基氨基)-6-氧代-己酸、單過(guò)氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過(guò)苯甲酸的鎂鹽、4-壬基氨基-4-氧代過(guò)氧丁酸和二過(guò)氧十二烷二酸。這些漂白劑公開(kāi)于US.4,483,781、U.S.4,634,551、EP 0,133,354、U.S.4,412,934和EP0,170,386。對(duì)于本發(fā)明目的而言,優(yōu)選的疏水預(yù)形成過(guò)氧酸漂白劑化合物為單壬基酰氨過(guò)氧羧酸。
其它合適的有機(jī)過(guò)氧酸包括具有不超過(guò)7個(gè)碳原子的二過(guò)氧烷二酸，如二過(guò)氧十二雙酸、二過(guò)氧十四烷二酸和二過(guò)氧十六烷二酸。
其它合適的有機(jī)過(guò)氧酸包括公開(kāi)于WO95/032175中的二氨基過(guò)氧酸，其具有下面的通式 式中R選自C1-C12亞烷基、C5-C12亞環(huán)烷基、C6-C12亞芳基及其組合；R1和R2獨(dú)立選自H、C1-C16烷基和C6-C12芳基和可以與R3和兩個(gè)氮一起形成C3-C12環(huán)的基團(tuán)；R3選自C1-C12亞烷基、C5-C12亞環(huán)烷基和C6-C12亞芳基；分別選擇n和n’為一整數(shù)，使其和為1；分別選擇m和m’為一整數(shù)，使其和為1；M選自H、堿金屬、堿土金屬、銨、鏈烷醇銨陽(yáng)離子和自由基及其組合。
其它合適的有機(jī)過(guò)氧酸包括公開(kāi)于WO95/16673的酰氨基過(guò)氧酸，其具有下面的通式X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH式中X代表氫或配伍的取代基，Ar為芳基，R代表(CH2)n，式中n＝2或3，Y和Z分別獨(dú)立代表選自氫或烷基或芳基或烷芳基或者被配伍的取代基取代的芳基，條件是如果n＝3時(shí)，Y和Z的至少一個(gè)不為氫。優(yōu)選苯核上的取代基X為氫或間位或?qū)ξ蝗〈?，所述取代基選自鹵素(通常為氯原子)或一些非釋放非干擾基團(tuán)如烷基(可方便地高達(dá)C6如甲基、乙基或丙基)。或者，X可以代表具有下式的仲酰氨過(guò)羧酸取代基-CO-NY-R(Z)-CO-OOH式中R、Y、Z和n定義如上。
MOOC-R1CO-NR2-R3-NR4-CO-R5COOOM式中R1選自C1-C12亞烷基、C5-C12亞環(huán)烷基、C6-C12亞芳基及其組合；此處高度優(yōu)選鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧酸(PAP)。漂白催化劑所述組合物或組分可以包括含有過(guò)渡金屬漂白催化劑。
一類合適的漂白催化劑為含有具有定義漂白活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子如銅、鐵或錳陽(yáng)離子，具有微弱或不具有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子如鋅或鋁陽(yáng)離子以及對(duì)催化和輔助金屬陽(yáng)離子具有定義穩(wěn)定常數(shù)的螯合劑，尤其乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。這些催化劑公開(kāi)于美國(guó)專利4,430,243。
其它類型的漂白催化劑包括公開(kāi)于美國(guó)專利5,246,621和美國(guó)專利5,244,594中的錳基絡(luò)合物。這些催化劑的優(yōu)選例子包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2；MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(C1O4)2；MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(C1O4)2；MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(C1O4)3及其混合物。其它漂白催化劑公開(kāi)于歐洲專利申請(qǐng)公布號(hào)549,272。適用于此的其它配體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷及其混合物。
此處適用的漂白催化劑也可以選用于本發(fā)明。合適的漂白催化劑的例子參見(jiàn)美國(guó)專利4,246,612和美國(guó)專利5,227,084。還參見(jiàn)美國(guó)專利5,194,416,其提及單核錳(IV)絡(luò)合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3(PF6)。
公開(kāi)于美國(guó)專利5,114,606的另一類合適的漂白催化劑為具有一配體的錳(III)和/或(IV)的水溶性絡(luò)合物，所述配體為具有至少三個(gè)連續(xù)C-OH官能團(tuán)的非羧酸鹽的多羥基化合物。優(yōu)選的配體包括山梨醇、艾杜醇、衛(wèi)矛醇、甘露糖醇、木糖醇(xylithol)、阿拉伯醇、福壽糖醇、內(nèi)消旋-赤蘚醇、內(nèi)消旋肌醇、乳糖及其混合物。
美國(guó)專利5,114,611提及一種包括具有一個(gè)非(大)環(huán)的配體的過(guò)渡金屬(包括錳、鈷、鐵或銅)的絡(luò)合物。所述配體具有下式 式中R1、R2、R3和R4可以分別選自H、取代烷基和芳基，使得各個(gè)R1-N＝C-R2和R3-C＝N-R4形成五元或六元環(huán)?？梢赃M(jìn)一步取代所述環(huán)。B為選自O(shè)、S、CR5R6、NR7和C＝O的橋基，其中R5、R6和R7可分別為H、烷基或芳基(包括取代或未取代基團(tuán))。優(yōu)選的配體包括吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑環(huán)。任選所述環(huán)可以被各種取代基如烷基、芳基、烷氧基、鹵化物和硝基所取代。尤其優(yōu)選配體2，2’-雙吡啶胺。優(yōu)選的漂白催化劑包含鈷、銅、錳、鐵、-雙吡啶基甲烷和-雙吡啶胺絡(luò)合物。高度優(yōu)選的催化劑包括Co(2，2’-雙吡啶胺)Cl2、二(異硫氰酸根合)雙吡啶胺-鈷(II)、三(二吡啶胺)-高氯酸鈷(II)、Co(2，2-雙吡啶胺)2O2ClO4、雙-(2，2’-雙吡啶胺)高氯酸銅(II)、三(二-2-吡啶胺)高氯酸鐵(II)及其混合物。
其它例子包括與四-N-配位物和雙-N-配位物配體進(jìn)行絡(luò)合的雙核錳，其包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其它漂白催化劑描述于如歐洲專利申請(qǐng)公布號(hào)408,131(鈷絡(luò)合物催化劑)、歐洲專利申請(qǐng)公布號(hào)384,503和306,089(金屬卟啉催化劑)、U.S.4,728,455(錳/多配位物配體催化劑)、U.S.4,711,748和歐洲專利申請(qǐng)公布號(hào)224,952(在硅鋁酸鹽催化劑上吸收的錳)、U.S.4,601,845(承載了錳鹽和鋅鹽或鎂鹽的硅鋁酸鹽載體)、U.S.4,626,373(錳/配體催化劑)、U.S.4,119,557(鐵絡(luò)合物催化劑)、德國(guó)專利說(shuō)明書(shū)2,054,019(鈷螯合物催化劑)、加拿大專利866,191(含過(guò)渡金屬的鹽)、U.S.4,430,243(具有錳陽(yáng)離子和非催化的金屬陽(yáng)離子的螯合劑)以及U.S.4,728,455(葡萄糖酸錳催化劑)。
通常以催化有效量將所述漂白催化劑用于此處的組合物和方法中?！按呋行Я俊笔侵覆还茉诤畏N比較測(cè)試條件下均足以改進(jìn)漂白和從目標(biāo)基材上除去污漬和色斑的量。根據(jù)所用的洗滌類型和使用者的習(xí)慣變化所述測(cè)試條件。在洗衣操作中，一些使用者選擇使用熱水，另一些使用溫水或者甚至冷水。當(dāng)然，漂白催化劑的催化性能將受這種因素的影響，并且可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)用于全配方洗滌劑和漂白組合物中所用的漂白催化劑的水平。實(shí)際上(不受限制)，可以調(diào)節(jié)此處的組合物和方法從而提供在含水洗滌液中約至少千萬(wàn)分之一份的活性漂白催化劑物質(zhì)，并優(yōu)選提供在洗滌液中約1ppm至約200ppm的催化劑物質(zhì)。為了進(jìn)一步說(shuō)明這一點(diǎn)，在40℃和pH為10，在采用過(guò)硼酸鹽和漂白劑前體的歐洲條件下，約3微摩爾的錳催化劑是有效的。在美國(guó)條件下，可能需要增加濃度3-5倍從而獲得相同的結(jié)果。重金屬離子螯合劑本發(fā)明組合物或組分優(yōu)選含有作為任選組分的重金屬離子螯合劑。此處重金屬離子螯合劑是指充當(dāng)重金屬離子螯合劑的組分。這些組分還可具有鈣和鎂的螯合能力，但優(yōu)選它們對(duì)結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅具有選擇性。
重金屬離子螯合劑通常的存在量為所述組合物或組分重量的0.005-10％，優(yōu)選0.1-5％，更優(yōu)選0.25-7.5％，最優(yōu)選0.3-2％。
此處適用的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基亞丙基膦酸鹽。
在上面化合物中，優(yōu)選的重金屬離子螯合劑為二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、己二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基1，1-二膦酸鹽、1，1-羥己烷二膦酸和1，1-羥乙烷二亞甲基膦酸。
此處適用的其它適合的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二氨基四乙酸、乙二胺二丁二酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二丁二酸或其任意鹽。
此處適用的其它適合的重金屬離子螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物如2-羥乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸(描述于EP-A-317,542和EP-A-399,133)。描述于EP-A-516,102的亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸螯合劑也適用于此。描述于EP-A-509,382的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二丁二酸螯合劑也是適合的。
EP-A-476,257描述了適合的以氨基為基礎(chǔ)的螯合劑。EP-A-510,331描述了由膠原蛋白、角蛋白或酪蛋白衍生而來(lái)的適合的螯合劑。EP-A-528,859描述了適合的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦酰丁烷-1，2，4-三羧酸也是適合的。甘氨酰胺-N，N’-二丁二酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N-N’-二丁二酸(HPDDS)也是適合的。
尤其優(yōu)選二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺-N，N’-二丁二酸(EDDS)和1，1-羥乙烷二膦酸或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽，或其混合物。酶用于此處組分或組合物的另一類優(yōu)選的成分是一種或多種添加的酶。
優(yōu)選添加的酶材料包括常規(guī)加入洗滌劑組合物中的商業(yè)供應(yīng)的脂酶、角質(zhì)素酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、纖維素酶、endolase、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過(guò)氧化物酶。適合的酶在美國(guó)專利3,519,570和3,533,139中進(jìn)行了討論。
優(yōu)選的商品蛋白酶包括由Novo IndustriesA/S(丹麥)以Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase的商品名銷售的蛋白酶、由Gist-Brocades以Maxatase、Maxacal和Maxapem的商品名銷售的蛋白酶、由Genencor International銷售的的蛋白酶以及由Solvay Enzymes以O(shè)pticlean和Optimase的商品名出售的那些蛋白酶。可以加入本發(fā)明組合物的蛋白酶可以以所述組合物重量的0.0001-4％的活性酶的水平加入到本發(fā)明的組合物中。
優(yōu)選的淀粉酶包括如由地衣芽孢桿菌(B licheniformis)的特定菌株獲得的α-淀粉酶，其更詳細(xì)內(nèi)容描述于GB-1,269,839(Novo)。優(yōu)選的商品淀粉酶包括如由Gist-Brocades以Rapidase的商品名銷售的那些、由NovoIndustriesA/S以Termamyl，Duramyl和BAN的商品名出售的那些淀粉酶。高度優(yōu)選的淀粉酶可以為描述于PCT/US9703635和WO95/26397和WO96/23873的那些淀粉酶。
淀粉酶可以以0.0001-2％(重量)的活性酶水平加入本發(fā)明的組合物中。
脂解酶可以以0.0001-2％(重量)，優(yōu)選0.001-1％(重量)，最優(yōu)選0.001-0.5％(重量)的活性脂解酶的水平存在。
脂酶可以是源于真菌或細(xì)菌，通過(guò)如由Humicola sp.，Thermomyces sp.或Pseudomonas sp.菌株生產(chǎn)獲得。來(lái)自這些菌株的化學(xué)或基因改性突變體的脂酶也適用于此。優(yōu)選脂酶衍生自類產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)，其描述于授權(quán)的歐洲專利EP-B-0218272。
此處另一種優(yōu)選的脂酶通過(guò)克隆來(lái)自Humicola lanuginosa的基因并且在Aspergillus oryza(宿主)內(nèi)進(jìn)行表達(dá)獲得(描述于歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0258 068)，其由Novo Industri A/S，Bagsvaerd，Denmark以Lipolase的商品名獲得商業(yè)供應(yīng)。這種脂酶也描述于1989年3月7日授權(quán)予Huge-Jensen等的美國(guó)專利4,810,414。添加的有機(jī)聚合物有機(jī)聚合物為此處組合物或組分的優(yōu)選添加組分，并且優(yōu)選以任何顆粒組分的組分的形式存在，其中所述聚合物可以用于將顆粒組分相互粘合在一起。此處的有機(jī)聚合物是指通常用作洗滌劑組合物的分散劑、抗再沉積劑或去污劑的基本上任意聚合有機(jī)化合物。
通常加入本發(fā)明洗滌劑組合物的有機(jī)聚合物的水平為所述組合物或組分重量的0.01-30％，優(yōu)選0.1-15％，最優(yōu)選0.5-10％。
有機(jī)聚合物的例子包括水溶性有機(jī)均聚或共聚多元羧酸或它們的鹽，其中所述多元羧酸包括被不超過(guò)兩個(gè)碳原子相互分開(kāi)的至少兩個(gè)羧基。后面類型的聚合物公開(kāi)于GB-A-1,596,756。這些鹽的例子為具有1000-5000的重均分子量(MWt)的聚丙烯酸酯以及它們與馬來(lái)酸酐的共聚物，這些共聚物的分子量為2000-100,000，尤其40,000-80,000。
聚氨基化合物適用于此，它們包括如公開(kāi)于EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629的由天冬氨酸衍生而來(lái)的那些物質(zhì)。
含有選自馬來(lái)酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇單體的三元共聚物，尤其平均分子量為5,000-10,000的那些共聚物也適用于此。
適于加入此處洗滌劑組合物的其它有機(jī)聚合物包括纖維素衍生物如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
其它適用的有機(jī)聚合物為聚乙二醇，尤其分子量為1000-10000，更優(yōu)選為2000-8000，最優(yōu)選約4000的那些聚乙二醇。
聚環(huán)氧乙烷為優(yōu)選的添加組分，尤其與此處的粘土一起作為保濕劑存在于顆粒中，優(yōu)選也與蠟或油相結(jié)合。
此處高度優(yōu)選的聚合組分為根據(jù)Scheibel等人的美國(guó)專利4,968,451和Gosselink等人的美國(guó)專利5,415,807，尤其根據(jù)美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0/051517的棉織品和非棉織品去污聚合物。
此處使用的優(yōu)選粘土分散劑/抗再沉積劑的另一類有機(jī)化合物可以為下式的乙氧基化陽(yáng)離子單胺和二胺， 式中X為非離子基團(tuán)，選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基及其組合，a為0-20，優(yōu)選0-4(如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)，b為1或0；對(duì)于陽(yáng)離子單胺(b＝0)而言，n至少為16，通常范圍為20-35；對(duì)于陽(yáng)離子二胺(b＝1)而言，n至少為約12，通常范圍為約12至42。
此處所用的其它分散劑/再沉積劑描述于EP-B-011965和美國(guó)專利4,659,802和美國(guó)專利4,664,848。抑泡體系當(dāng)配制機(jī)洗組合物時(shí)，此處組分和洗滌劑組合物可以含有抑泡體系，其存在水平為所述組合物或組分重量的0.01-15％，優(yōu)選0.02-10％，最優(yōu)選0.05-3％。
適用于此的抑泡體系可以基本上包括任意已知的消泡化合物，包括如硅酮消泡劑和2-烷基alcanol消泡化合物。
此處的消泡化合物是指任何能夠用于如抑制由洗滌劑組合物溶液產(chǎn)生(尤其在攪拌溶液的情況下)的泡沫的化合物或這些化合物的混合物。
用于此處的尤其優(yōu)選的消泡化合物為此處定義作為任意消泡化合物的包括硅酮組分的硅酮消泡化合物。這些硅酮消泡化合物通常也含有二氧化硅組分。此處所用和工業(yè)上通用的術(shù)語(yǔ)“硅酮”包括含有硅氧烷單元和不同類型烴基的各種較高分子量聚合物。優(yōu)選硅酮消泡化合物為硅氧烷，尤其具有三甲代甲硅烷基端基封閉單元的聚二甲基硅氧烷。
其它適合的消泡化合物包括單羧基脂肪酸及其可溶性鹽。這些材料描述于1960年9月27日授權(quán)予Wayne St.John的美國(guó)專利2,954,347。用作抑泡劑的單羧基脂肪酸及其鹽的烴鏈通常具有10-24個(gè)碳原子，優(yōu)選12-18個(gè)碳原子。適合的鹽包括堿金屬鹽如鈉、鉀和鋰鹽以及銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
其它適合的消泡化合物包括如高分子量的脂肪酯(如脂肪酸三甘油酯)、一價(jià)醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪如三至六烷基三聚氰胺或二至四烷基二胺氯化三嗪，它們是氰尿酰氯與含有1-24個(gè)碳原子的二摩爾或三摩爾伯或仲胺形成的產(chǎn)物、環(huán)氧丙烷、雙硬脂酸酰胺和單硬脂基二堿金屬(如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系包括(a)消泡化合物，優(yōu)選硅酮消泡化合物，最優(yōu)選硅酮消泡化合物，其包括以下組合(i)聚二甲基硅氧烷，其水平為硅酮消泡化合物重量的50-99％，優(yōu)選75-95％；和(ii)二氧化硅，其水平為硅酮/二氧化硅消泡化合物重量的1-50％，優(yōu)選5-25％；其中所述二氧化硅/硅酮消泡化合物的加入水平為5-50％，優(yōu)選10-40％(重量)；(b)分散劑化合物，最優(yōu)選包括硅酮二元醇的耙形(rake)共聚物，聚氧化烯的量為72-78％，環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷之比為1∶0.9至1∶1.1，其水平為0.5-10％，優(yōu)選1-10％(重量)；尤其優(yōu)選的這類硅酮二元醇耙形共聚物為DCO544，購(gòu)自DOW Corning的名為DCO544的商品；(c)惰性載體流體化合物，最優(yōu)選含有乙氧基化程度為5-50，優(yōu)選8-15的C16-C18乙氧基化醇，其水平為5-80％，優(yōu)選10-70％(重量)；高度優(yōu)選的顆粒抑泡體系描述于EP-A-0210731并且包括硅酮消泡化合物和熔點(diǎn)范圍為50-85℃的有機(jī)載體材料，其中所述有機(jī)載體材料包括甘油單酯和具有12-20個(gè)碳原子的脂肪酸，EP-A-0210721公開(kāi)了其它優(yōu)選的顆粒抑泡體系，其中有機(jī)載體材料為熔點(diǎn)45℃-80℃并且其碳鏈含有12-20個(gè)碳原子的脂肪酸或醇，或其混合物。
其它高度優(yōu)選的抑泡體系包括聚二甲基硅氧烷或硅酮混合物，如聚二甲基硅氧烷、硅鋁酸鹽和多元羧酸聚合物如laic和丙烯酸的共聚物。
也高度優(yōu)選存在皂。聚合染料遷移抑制劑此處的組分或組合物也可以包括0.01-10％，優(yōu)選0.05-0.5％(重量)的聚合染料遷移抑制劑。
聚合染料遷移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其組合，由此這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。熒光增白劑此處的組分和組合物均優(yōu)選含有為所述組分重量的約0.05-5％，更優(yōu)選0.07-3％或者甚至0.1-2.5％或者，為所述組合物重量的約0.05-5％，更優(yōu)選0.1-3％或者甚至0.12-2.5％的某些類型的親水熒光增白劑。
此處適用的親水熒光增白劑包括那些具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物。 式中R1選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲基氨基、嗎啉基、氯和氨基；M為成鹽陽(yáng)離子如鈉或鉀。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為N-2-雙-羥乙基，M為陽(yáng)離子如鈉時(shí)，所述增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸和二鈉鹽。這種具體的增白劑由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-UNPA-GX的商品名出售。Tinopal-CBS-X和Tinopal-UNPA-GX是此處洗滌劑組合物適用的優(yōu)選親水熒光增白劑。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M為陽(yáng)離子如鈉時(shí)，所述增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)-氨基]2，2’-茋二磺酸二鈉鹽。這種具體的增白劑由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-5BM-GX的商品名出售。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為嗎啉基和M為陽(yáng)離子如鈉時(shí)，所述增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉基-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-茋二磺酸鈉鹽。這種具體的增白劑由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-DMS-X和Tinopal AMS-GX的商品名出售。聚合去污劑聚合去污劑(此后稱為“SRA”)可以任選用于本發(fā)明的組分或組合物中。如果使用，通常包括0.01-10.0％，一般為0.1-5％，優(yōu)選0.2-3.0％(重量)的SRA。
優(yōu)選的SRA通常具有親水部分和疏水部分，親水部分使疏水纖維如聚酯和尼龍的表面親水化，疏水部分沉積在疏水纖維上面并且在完成洗滌和漂洗循環(huán)中保持粘附其上，由此充當(dāng)親水部分的錨。這使得用SRA處理的污垢在后續(xù)洗滌程序中更易于被清除。
優(yōu)選的SRA包括低聚對(duì)苯二甲酸酯，一般通過(guò)通常采用金屬催化劑如醇鈦(IV)的至少一種酯交換反應(yīng)/低聚反應(yīng)來(lái)制備。這些酯可以采用其它單體制備，這些單體能夠在一、二、三、四或更多個(gè)位置加入酯結(jié)構(gòu)，當(dāng)然沒(méi)有形成緊密交聯(lián)的總結(jié)構(gòu)。
適合的SRA包括含有對(duì)苯二甲?；脱鮼喭榛踔貜?fù)單元的低聚酯主鏈的基本直鏈酯低聚物的磺化產(chǎn)物和與主鏈共價(jià)相連的烯丙基衍生物磺化封端部分(如描述于1990年11月6日授權(quán)予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國(guó)專利4,968,451)。這些酯低聚物可以由以下方法制備(a)乙氧基化烯丙醇；(b)在二級(jí)酯交換反應(yīng)/低聚反應(yīng)程序中，使(a)產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反應(yīng)；和(c)在水中使(b)產(chǎn)物與偏亞硫酸氫鈉反應(yīng)。其它SRA包括1987年12月8日授權(quán)予Gosselink等人的U.S.4,711,730中的非離子封端的1，2-亞丙基/聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯聚酯，例如通過(guò)聚(乙二醇)甲醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交換/低聚反應(yīng)生產(chǎn)的那些物質(zhì)。SRA的其它例子包括1988年1月26日授權(quán)予Gosselink等人的美國(guó)專利4,721,580的部分或全部陰離子封端的低聚酯，如乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧雜-8-羥基辛烷磺酸鈉；1987年10月27日授權(quán)予Gosselink的U.S.4,702,857中的非離子封端的嵌段聚酯低聚物，如由DMT、甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG，或DMT、EG和/或PG的組合，甲基封端的PEG和二甲基-5-磺基間苯二甲酸鈉生產(chǎn)的嵌段低聚物；以及1989年10月31日授權(quán)予Maldonado，Gosselink等人的U.S.4,877,896中的陰離子，尤其磺基芳?；舛说膶?duì)苯二甲酸酯，后者為用于洗衣和織物調(diào)理產(chǎn)品的典型SRA，一個(gè)例子是由間磺基苯甲酸單鈉鹽、PG和DMT，任選但優(yōu)選進(jìn)一步包括加入的PEG(如PEG 3400)制備的酯組合物。
SRA也包括對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉姿岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對(duì)苯二甲酸酯的簡(jiǎn)單嵌段共聚物，可以參見(jiàn)1976年5月25日授權(quán)予Hays的U.S.3,959,230和1975年7月8日授權(quán)予Basadur的U.S.3,893,929；纖維素衍生物如來(lái)自Dow的以METHOCEL提供的羥基醚纖維素聚合物；C1-C4烷基纖維素和C4羥烷基纖維素，參見(jiàn)1976年12月28日授權(quán)予Nicol等人的U.S.4,000,093；以及甲基纖維素醚，其中每個(gè)無(wú)水葡萄糖單元的平均取代度(甲基)為約1.6至2.3，在20℃下測(cè)得的2％水溶液的溶液粘度為約80至120厘泊。這些材料以METOLOSESM100和METOLOSESM200獲得供應(yīng)，它們是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生產(chǎn)的甲基纖維素醚的商品名。也高度優(yōu)選多糖聚合物。
其它類型的SRA包括(I)采用二異氰酸酯偶聯(lián)劑連接聚合酯結(jié)構(gòu)的非離子對(duì)苯二甲酸酯，參見(jiàn)Violland等人的U.S.4,201,824和Lagasse等人的U.S.4,240,918；和(II)具有羧酸酯端基的SRA，通過(guò)將1，2，4-苯三酸酐加入已知的SRA中從而將封端的羥基轉(zhuǎn)化為1，2，4-苯三酸酯制備。就適當(dāng)選擇催化劑而言，1，2，4-苯三酸酐通過(guò)1，2，4-苯三酸酐的孤立羧酸的酯，而不是通過(guò)打開(kāi)酸酐鍵來(lái)形成與聚合物末端的鍵合。非離子或陰離子的SRA可以用作原料，條件是它們具有可以酯化的羥基端基。參見(jiàn)Tung等人的U.S.4,525,524。其它類型包括(III)氨基甲酸酯連接的陰離子對(duì)苯二甲酸酯基SRA變體，參見(jiàn)Violland等人的U.S.4201,824。其它任選組分適合于包括在本發(fā)明組合物或組分中的其它任選成分包括香料、色料和代替硫酸鹽填料鹽(filer salt)的填料鹽。
也可優(yōu)選與碳酸鹽、少量(如少于約20％(重量))的中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑(phase regulants)、水溶助長(zhǎng)劑、酶穩(wěn)定劑、多酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、光漂白劑、斑飾劑和染料(如1981年授權(quán)予Barrat等人的美國(guó)專利4,285,841中所述的那些物質(zhì)，在此加入本文以作參考)一起存在。組合物的形式本發(fā)明的組合物可以通過(guò)各種方法來(lái)生產(chǎn)，這些方法包括包括在所述洗滌劑組分中的各種化合物的干混、附聚、壓制或噴霧干燥或者這些技術(shù)的組合。
此處組合物可以采用包括液體的各種物理形式，但優(yōu)選固體形式如片狀、薄片、錠劑和塊狀，優(yōu)選顆粒形式。
本發(fā)明組合物也可以用于漂白添加組合物(例如包括氯漂白劑)中或與漂白添加組合物結(jié)合使用。
此處的洗滌劑組合物，尤其衣物用洗滌劑的堆積密度為280克/升-200克/升，或者優(yōu)選300克/升或甚至350克/升或420克/升至2000克/升或優(yōu)選1500克/升或者100克/升或甚至到700克/升。氯基漂白劑所述洗滌劑組合物可以含有作為其它組分的氯基漂白劑。但是由于優(yōu)選本發(fā)明的洗滌劑組合物為固體，大多數(shù)液體氯基漂白劑將不適合這些洗滌劑組合物并且只有顆?；蚍勰┞然讋┦沁m合的。
或者，可以將所述洗滌劑組合物配制成與氯基漂白劑相容的，由此確保氯基漂白劑可以在洗滌過(guò)程的開(kāi)始或過(guò)程中由使用者加入洗滌劑組合物中。
氯基漂白劑可以在水溶液中形成次氯酸鹽。次氯酸鹽離子的化學(xué)表達(dá)式為OCl-。
這些在水溶液中生成次氯酸鹽的漂白劑包括堿金屬和堿土金屬次氯酸鹽、次氯酸鹽的加成產(chǎn)物、氯胺、氯亞胺、氯醛甲酰胺和chlorimides。這類化合物的具體例子包括次氯酸鈉、次氯酸鉀、單堿式次氯酸鈣、二堿式次氯酸鎂、氯化磷酸三鈉十二水合物、二氯異氰尿酸鉀、二氯異氰尿酸鈉、二氯異氰尿酸鈉二水合物、三氯氰尿酸、1，3-二氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、N-氯磺酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B和二氯胺B。用于本發(fā)明的組合物的優(yōu)選漂白劑為次氯酸鈉、次氯酸鉀或其混合物。優(yōu)選的氯基漂白劑可以為T(mén)riclosan(商品名)。
大多數(shù)上述產(chǎn)生次氯酸鹽的漂白劑可以固體或濃縮形式獲得供應(yīng)并在制備本發(fā)明的組合物時(shí)溶解于水。上述材料的一些以水溶液的形式獲得供應(yīng)。衣物洗滌法此處的機(jī)器洗衣法通常包括在洗衣機(jī)內(nèi)用其中溶解和分散有效量的本發(fā)明機(jī)洗洗滌劑組合物的洗滌水溶液處理染污衣物。有效量的洗滌劑組合物是指將10克至300克產(chǎn)品溶于或分散于5至65升洗滌溶液中，這種有效量是通常用于常規(guī)機(jī)洗法洗衣的典型的產(chǎn)品劑量和洗滌溶液體積。
此處的組合物可用于常規(guī)的洗衣機(jī)和低水填充洗衣機(jī)(low-waterfill machines)。
一個(gè)優(yōu)選的使用方面為手洗組合物。在另一個(gè)優(yōu)選方面所述洗滌劑組合物為預(yù)處理或浸泡組合物，用于預(yù)處理或浸泡染污和沾污的織物。
在實(shí)施例中使用的縮寫(xiě)在洗滌劑組合物中，標(biāo)注的縮寫(xiě)組分具有下面的含義。LAS 直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉TAS 牛油烷基硫酸鈉CxyS C1x-C1y烷基硫酸鈉C46SAS C14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CxyEzS 與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y烷基硫酸鈉CxyEz與平均z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y基本直鏈的伯醇QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11SADS 式2-(R).C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸鈉鹽，式中R＝C10-C18SADE2S 式2-(R).C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸鈉與z摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物，式中R＝C10-C18MES C18脂肪酸的x-磺基甲酯APA C8-C10酰氨基丙基二甲胺皂 衍生自牛油和椰油脂肪酸的80/20混合物的直鏈烷基羧酸鈉STS 甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC16-C18拔頂全切取餾分脂肪酸STPP 無(wú)水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉ZeoliteA 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，粒徑為0.1-10微米(基于無(wú)水物表達(dá)重量)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的晶體層狀硅酸鹽檸檬酸無(wú)水檸檬酸硼酸鹽硼酸鈉碳酸鹽粒徑分布為200微米至900微米的無(wú)水碳酸鈉碳酸氫鹽 粒徑分布為400微米至1200微米的無(wú)水碳酸氫鈉硅酸鹽無(wú)定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)硫酸鹽無(wú)水硫酸鈉硫酸鎂無(wú)水硫酸鎂檸檬酸鹽 二水合檸檬酸三鈉，活度為86.4％，粒徑分布為425
微米-850微米MA/AA 1∶4的馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量為約70,000MA/AA(1) 4∶6的馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量為約10,000AA 平均分子量為4,500的聚丙烯酸鈉聚合物CMC羧甲基纖維素鈉纖維素醚 聚合度為650的甲基纖維素醚，購(gòu)自Shin EtsuChemicals蛋白酶 蛋白水解酶，具有3.3％(重量)的活性酶，由NOVOIndustriesA/S以Savinase的商品名出售蛋白酶I蛋白水解酶，具有4％(重量)的活性酶，描述于WO95/10591，由Genencor Int.Inc.出售Alcalase 蛋白水解酶，具有5.3％(重量)的活性酶，由NOVOIndustriesA/S出售纖維素酶 纖維素水解酶，具有0.23％(重量)的活性酶，由NOVOIndustriesA/S以Carezyme的商品名出售淀粉酶 淀粉水解酶，具有1.6％(重量)的活性酶，由NOVOIndustriesA/S以Termamy 120T的商品名出售淀粉酶II 公開(kāi)于PCT/US9703635的淀粉水解酶脂酶 脂肪水解酶，具有2.0％(重量)的活性酶，由NOVOIndustries A/S以Lipolase的商品名出售脂酶II 脂肪水解酶，具有2.0％(重量)的活性酶，由NOVOIndustries A/S以Lipolase Ultra的商品名出售Endolase 內(nèi)切葡聚糖酶，具有1.5％(重量)的活性酶，由NOVOIndustriedA/S出售PB4標(biāo)式NaBO23H2O.H2O2的過(guò)硼酸鈉四水合物PB1標(biāo)式NaBO2.H2O2的無(wú)水過(guò)硼酸鈉漂白劑過(guò)碳酸鹽 標(biāo)式2Na2CO3.3H2O2的過(guò)碳酸鈉DOBS 鈉鹽形式的癸酰氧基苯磺酸鹽DPDA二過(guò)氧十二烷二酸NOBS鈉鹽形式的壬酰氧基苯磺酸鹽NACA-OBS(6-壬酰胺基己?；?氧基苯磺酸鹽LOBS鈉鹽形式的十二碳酰氧基苯磺酸鹽DOBS鈉鹽形式的癸酰氧基苯磺酸鹽DOBA癸酰氧基苯甲酸TAED四乙酰基乙二胺DTPA二亞乙基三胺五乙酸DTPMP 二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，由Monsanto以Dequest 2060的商品名出售EDDS乙二胺-N，N’-二丁二酸，鈉鹽形式的(S，S)異構(gòu)體光活化劑包囊在漂白劑(1)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋅光活化劑包囊在漂白劑(2)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋁增白劑1 4，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4，4’-雙(4-苯胺基-6-嗎啉并-1.3.5-三嗪-2-基)氨基)茋-2∶2’-二磺酸二鈉HEDP1，1-羥基乙烷二膦酸PEGx聚乙二醇，分子量為x(通常為4,000)PEO 聚環(huán)氧乙烷，平均分子量為50,000TEPAE 四亞乙基五胺乙氧基化物PVI 聚乙烯基咪唑，平均分子量為20,000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量為60,000PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量為50,000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分子量為20,000QEA 雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)(C2H4O))n，其中n為20-30PEI 聚乙烯亞胺，平均分子量為1800，平均乙氧化度為每個(gè)氮7個(gè)乙烯氧殘基粘土I 膨潤(rùn)土粘土II 綠土型粘土絮凝劑I 分子量為200,000至400,000的聚環(huán)氧乙烷絮凝劑II分子量為400,000至1,000,000的聚環(huán)氧乙烷絮凝劑III 分子量為200,000至400,000的丙烯酰胺和/或丙烯酸聚合物SRPI陰離子封端的聚酯去污聚合物SRPII 多糖去污聚合物SRP1非離子封端的聚酯SRP2二乙氧基化聚(對(duì)苯二甲酸1，2丙二醇酯)短嵌段聚合物硅酮消泡劑 硅氧烷-氧化烯共聚物作為分散劑的聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑之比為10∶1-100∶1遮光劑 水基單苯乙烯膠乳混合物，由BASFAktiengesellschaft以Lytron 621的商品名出售蠟 石蠟斑飾劑 帶色的碳酸鹽或有機(jī)羧酸/鹽下面為本發(fā)明組分(所述組分的重量百分?jǐn)?shù))。



#(過(guò)干或無(wú)水鹽/沸石或過(guò)干沸石或二氧化硅)下面實(shí)施例的所有水平均以所述組合物重量百分?jǐn)?shù)計(jì)。
權(quán)利要求
1.一種固體織物軟化組分，其包括a)一種粘土；b)至少5％的表面活性劑體系；c)至少15％重量的固體載體材料；d)一種絮凝劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組分，其中所述粘土和絮凝劑為相互之間的緊密混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組分，其中所述粘土、絮凝劑、表面活性劑體系和載體材料為相互之間的緊密混合物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，其中所述載體材料包括硅鋁酸鹽助洗劑和/或磷酸鹽助洗劑，其優(yōu)選存在水平為所述組分重量的15-60％。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，其中所述載體材料包括無(wú)機(jī)碳酸鹽，其優(yōu)選存在水平為所述組分重量的10-60％。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，其中所述表面活性劑體系的存在水平為10-70％(重量)，并且包括至少一種陰離子磺酸鹽表面活性劑或陰離子硫酸鹽表面活性劑。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，其中所述非離子表面活性劑體系包括，優(yōu)選包括至少一種烷氧基化醇表面活性劑，優(yōu)選至少兩種烷氧基化醇表面活性劑。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述絮凝劑包括平均分子量為150,000至3,000,000的聚環(huán)氧乙烷。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述粘土的存在水平為5-60％(重量)，優(yōu)選包括一種綠土型粘土。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，包括至少0.1％重量的增白劑。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，其存在形式為噴霧干燥顆粒、附聚物或擠出物。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，其包括至少5％(重量)的水。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，包括一種選自去污聚合物、纖維素聚合物、染料遷移抑制劑、陽(yáng)離子軟化劑或其混合物的織物護(hù)理劑。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，包括一種碳酸鹽和可水溶脹的分解劑或能與碳酸鹽反應(yīng)形成泡騰的優(yōu)選為羧酸的酸性化合物，或其混合物。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，包括一種粘土混合物。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分，其中所述粘土、絮凝劑、表面活性劑體系和載體材料為相互之間的緊密混合物。
17.制備前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組分的方法，包括首先混合粘土和絮凝劑形成緊密混合物，然后混合所述緊密混合物和表面活性劑體系和載體材料的步驟。
18.制備權(quán)利要求3-16中任一項(xiàng)的組分的方法，包括首先混合絮凝劑、表面活性劑體系或其部分和/或載體材料或其部分形成緊密混合物，隨后混合緊密混合物和粘土和任選的表面活性劑體系的剩余部分和/或載體材料的剩余部分。
19.一種洗滌劑組合物，其包括權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)的組分，優(yōu)選形式為片狀或塊狀或者為顆粒組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種織物軟化組分,其包括粘土、絮凝劑、表面活性劑和載體材料。優(yōu)選所述載體材料為粉末或顆粒助洗劑或堿源。優(yōu)選所述組分為噴霧干燥顆粒、擠出物或附聚物。優(yōu)選其包括至少一種硫酸鹽和/或磺酸鹽表面活性劑、沸石和/或磷酸鹽助洗劑和碳酸鹽。高度優(yōu)選所述組分還包括一種增白劑。
文檔編號(hào)C11D1/02GK1352677SQ00808082
公開(kāi)日2002年6月5日 申請(qǐng)日期2000年3月30日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月1日
發(fā)明者R·G·哈爾, N·S·萊策爾特 申請(qǐng)人:寶潔公司