專利名稱：焦化蠟油脫氮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于石油及其石油餾分精制領(lǐng)域，涉及到石油或石油餾分中含氮化合物的脫除。國際專利分類屬于C10G 19/00。
背景技術(shù)：
焦化蠟油中的含氮化合物(以下簡稱氮化物)尤其是堿性含氮化合物(以下簡稱堿性氮化物)影響焦化蠟油的進(jìn)一步加工，如催化裂化、加氫裂化等，堿性氮化物使得催化裂化液收降低、干氣和焦炭產(chǎn)率增加，轉(zhuǎn)化率降低，使得加氫裂化過程中催化劑容易失活，因此需脫除其中的氮化物尤其是堿性氮化物，目前多采用加氫處理的方法來脫除這些氮化物，但加氫處理的成本較高，設(shè)備投資也很高，所以限制了其應(yīng)用。目前非加氫脫氮已有的方法主要是針對潤滑油中的堿性氮化物，如專利ZL94115190.5，該專利采用酸性劑(A)、絡(luò)合劑(B)和溶劑(C)按一定比例配制而成，只針對脫除潤滑油中的堿性氮化物。專利97116844.x，采用草酸作為脫氮劑來脫除石油餾分中的堿性氮化物。這些方法有的不針對焦化蠟油，有的對于焦化蠟油不易實(shí)施。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于脫除焦化蠟油中的氮化物尤其是堿性氮化物，并回收脫氮劑，回收的脫氮劑可重復(fù)利用。這樣成本更低，且可以連續(xù)操作。
本發(fā)明中的焦化蠟油包括由原油、常壓渣油、減壓渣油經(jīng)焦化工藝生產(chǎn)的沸點(diǎn)介于300～600℃之間的餾分。本發(fā)明的特征在于提供一種脫氮劑和脫氮方法。脫氮劑的組成包括A和B兩部分，A是絡(luò)合劑包括草酸、磷酸、多聚磷酸、亞磷酸、鄰(對)苯二甲酸，五氧化二磷、六氧化四磷、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐；B是溶劑包括水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇等組成，其成分比例為A占10～99.9％(wt)，B占0.1～90％(wt)。
脫氮的方法如下將一定量的脫氮劑與焦化蠟油混合均勻，然后通過沉降分離或電沉降分離，也可采用其它分離方法如離心分離、旋液分離等分離方法，將脫氮油與脫氮劑分離。脫氮過程中的反應(yīng)溫度為30～150℃，反應(yīng)時間為0.1～120分鐘或更長，脫氮劑的用量為占焦化蠟油的0.2～50％(w)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的工藝。
實(shí)施例1脫氮劑組成為磷酸30％(重)、亞磷酸40％(重)、水20％(重)、甲醇10％(重)，與焦化蠟油在80℃下混合攪拌30分鐘，劑油比為0.05(重)，在80℃下沉降60分鐘，焦化蠟油中堿性氮含量由3175μg/g降低到436μg/g，總氮含量由5490μg/g降低到745μg/g。
實(shí)施例2脫氮劑組成為磷酸40％(重)、亞磷酸40％(重)、水10％(重)、乙二醇10％(重)，與焦化蠟油在130℃混合攪拌30分鐘，劑油比為0.03，沉降20分鐘，焦化蠟油中堿性氮含量由3175μg/g降低到670μg/g，總氮含量由5490降低到1166μg/g。
實(shí)施例3脫氮劑組成為鄰苯二甲酸酐30％(重)、草酸30％(重)、水10％(重)、乙醇20％(重)、磷酸10％(重)，與焦化蠟油在70℃下攪拌30分鐘，劑油比為0.07(重)，沉降120分鐘，焦化蠟油中的堿性氮含量由3175μg/g降低到1290μg/g，總氮含量由5490μg/g降低到1970μg/g。
權(quán)利要求
1.一種用于焦化蠟油脫氮的方法，其特征在于使用一種復(fù)合脫氮劑與原料油反應(yīng)，反應(yīng)完畢后分離出脫氮劑和脫氮油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于使用一種復(fù)合脫氮劑，該脫氮劑的組成由A和B兩種組份組成，A為絡(luò)合劑，包括草酸、磷酸、多聚磷酸、亞磷酸、鄰(對)苯二甲酸，五氧化二磷、六氧化四磷、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐中的一種或數(shù)種；B是溶劑，包括水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇中的一種或數(shù)種組成，其成分比例為A占10～99.9％(wt)，B占0.1～90％(wt)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫氮劑與原料油進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30～150℃，反應(yīng)時間0.1～120分鐘或更長。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫氮劑的用量為占焦化蠟油用量的0.2～50％(w)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫氮劑與脫氮油的分離采用沉降分離，也可采用電沉降分離、離心分離或旋液分離等方法。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述焦化蠟油為原油、常壓渣油或減壓渣油經(jīng)石油煉制過程的焦化工藝生產(chǎn)的餾分油，其沸點(diǎn)范圍介于300～600℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為50～100℃，反應(yīng)時間0.1～40分鐘。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于焦化蠟油脫氮的方法，采用由絡(luò)合劑A和溶劑B組成的脫氮劑，與焦化蠟油混合攪拌反應(yīng)，脫氮劑占原料油的用量為0.2～50％(w)，反應(yīng)溫度為30～150℃，反應(yīng)時間0.1～120分鐘，反應(yīng)完畢后經(jīng)沉降分離，分出上層脫氮油和下層脫氮劑，可將原料油中的氮化物基本脫除。
文檔編號C10G17/02GK1583961SQ20041002418
公開日2005年2月23日 申請日期2004年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月2日
發(fā)明者王延臻, 劉晨光 申請人:石油大學(xué)(華東)