專利名稱：可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，填充·封入有該材料的容器、該容器的制法以及利用它們的電磁波吸收方法。特別涉及在電磁波吸收性、導(dǎo)熱性、阻燃性方面優(yōu)異，溫度依存性小，可適用于以片制品應(yīng)用困難、或者貼合片作業(yè)明顯不利的情況下的間隙和薄涂布的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，填充·封入有該材料的容器、該容器的制法以及利用它們的電磁波吸收方法。
背景技術(shù)：
近年來隨著廣播、移動(dòng)通信、雷達(dá)、手機(jī)、無線LAN等電磁波應(yīng)用的發(fā)展，電磁波散射在生活空間中，頻頻發(fā)生電磁波障礙、電子機(jī)器錯(cuò)誤工作等問題。特別是從發(fā)生電磁波的機(jī)器的內(nèi)部元件或印刷基板圖案放射的不必要電磁波(噪聲)會(huì)引起干涉或共振現(xiàn)象，導(dǎo)致機(jī)器性能、可靠性降低，應(yīng)對(duì)這種鄰近電磁場電磁波的措施以及應(yīng)對(duì)由于運(yùn)算元件速度提高而導(dǎo)致發(fā)熱量增大的放熱措施已成為當(dāng)務(wù)之急。
作為解決這些問題的方法，主要采取使發(fā)生的噪聲反射，使其還原于發(fā)生源的反射法，將噪聲引導(dǎo)至電位穩(wěn)定面(接地部等)的旁路法或屏蔽法等。
但是最近由于對(duì)機(jī)器體積小·重量輕的需求，使得安裝密度提高，隨之而來的是安裝噪聲應(yīng)對(duì)部件的空間變??；由于要求節(jié)約電能致使元件驅(qū)動(dòng)的低電壓化，隨之而來的是在電源系統(tǒng)內(nèi)容易接受來自其它介質(zhì)的高頻電磁波；根據(jù)運(yùn)算處理速度急速提高的要求，同步脈沖信號(hào)變窄，隨之容易受到高頻電磁波的影響；隨著樹脂殼體快速普及，形成容易泄漏電磁波的結(jié)構(gòu)；隨著利用頻帶急速加寬，機(jī)器經(jīng)常被置于容易互相影響的環(huán)境中等，基于這些理由，所有方法都不能成為同時(shí)滿足應(yīng)對(duì)鄰近電磁場電磁波和放熱兩方面要求的方法，此為現(xiàn)狀。
為了解決這些問題，開始使用了將從樹脂制殼體內(nèi)的元件和印刷基板圖案發(fā)生的噪聲轉(zhuǎn)換為熱能的電磁波吸收體。電磁波吸收體必需具有利用磁性損失特性吸收所發(fā)生的噪聲的電磁波能量，將其轉(zhuǎn)換成熱能，抑制殼體內(nèi)的噪聲反射和透過的功能、以及對(duì)于基板圖案或元件端子作為天線而放出的電磁能量，通過附加阻抗使天線效果變差，使電磁能量水平低下的功能，優(yōu)選充分具有這些功能的電磁波吸收體。
作為應(yīng)對(duì)這些問題的方法，提出了將電磁波能量損失材料和保持材料混合形成的具有撓性的片狀電波吸收層和通過無電解電鍍將高導(dǎo)電性金屬材料形成在有機(jī)纖維布上而得到的電波反射層進(jìn)行層疊而成的柔軟薄型電磁波吸收體(專利文獻(xiàn)1)。
另外，為了防止電磁波向機(jī)器外部泄漏，采用了將金屬板作為電磁波屏蔽材料而設(shè)置的方法或者使殼體具有導(dǎo)電性而賦予電磁波屏蔽性能的方法，但是因?yàn)檫@種屏蔽材料使得反射、散射的電磁波充滿機(jī)器內(nèi)部，存在著助長電磁干擾的問題和設(shè)置于機(jī)器內(nèi)部的多個(gè)基板之間的電磁干擾問題。為了解決這些問題，提出了層疊含有導(dǎo)電性支持體、軟磁性體粉末和有機(jī)粘合劑的絕緣性軟磁性體層形式的電磁波干擾抑制體(專利文獻(xiàn)2)。
還公開了在使導(dǎo)電性填充劑分散于硅酮樹脂中形成的電磁波反射層的至少一側(cè)表面上，層疊將電磁波吸收性填充劑分散在硅酮樹脂中形成的電磁波吸收層為特征的電磁波吸收體(專利文獻(xiàn)3)，其具有高電磁波吸收性能、高電磁波屏蔽性能，而且可以體現(xiàn)硅酮樹脂自身的性質(zhì)，成為在加工性、柔軟性、耐候性、耐熱性方面優(yōu)異的物質(zhì)。還進(jìn)一步公開了由含有鐵氧體等金屬氧化物磁性體粒子和金屬氧化物等導(dǎo)熱性填充劑的硅酮凝膠組合物形成的電磁波吸收性導(dǎo)熱硅酮凝膠成形片(專利文獻(xiàn)4)。
但是在任何一種技術(shù)中，電磁波吸收體的結(jié)構(gòu)都是成形為片狀等，因此為了對(duì)應(yīng)在難以應(yīng)用片制品的、在殼體上設(shè)置的提高放熱效率用的開口部(例如縫隙)等，必需進(jìn)行復(fù)雜的裁斷等處理，所以不能充分地滿足要求。另外，作為在這樣的部位上進(jìn)行涂布等而使用的材料，例如，還公開了如相對(duì)于絕緣樹脂100重量份，含有軟磁性體粉200～900重量份的高導(dǎo)磁率的電磁屏蔽用絕緣膏(專利文獻(xiàn)5)；含有將有機(jī)粘合劑和含有偶合劑的鐵硅鋁磁性合金軟磁性粉末混合的粘稠體的電磁波吸收粘結(jié)劑(專利文獻(xiàn)6)；含有扁平Fe-Al-Si合金粉末和有機(jī)結(jié)合劑的形狀自如的組合物的復(fù)合磁性膏(專利文獻(xiàn)7)；將碳纖維、磁性粒子、石墨化碳配合到硅酮樹脂等中的液態(tài)電波干擾防止組合物(專利文獻(xiàn)8)；在涂布時(shí)為液態(tài)的熱固性樹脂等中配合磁性粉末來使用的電磁波屏蔽用材料(專利文獻(xiàn)9)；將含有磁性體粒子的電磁波吸收材料和有機(jī)結(jié)合材料進(jìn)行混煉而形成的電磁波吸收膏(專利文獻(xiàn)10)。但是無論哪一種材料都容易引起滴液現(xiàn)象、向周圍滲出的現(xiàn)象、與磁性粉末相分離的現(xiàn)象，不能向作為目標(biāo)的位置進(jìn)行充分的薄涂布，而且，不容易裝入到管子或注射器等容器中使用，其使用困難。
專利文獻(xiàn)1特許第3097343號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平7-212079號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2002-329995號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開平11-335472號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開平4-252498號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開平11-50029號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7特開平11-54985號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8特開2000-244173號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9特開2001-284877號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10特開2001-77585號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容鑒于上述問題等，本發(fā)明的目的在于提供可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料、填充·封入有該材料的容器、該容器的制法以及利用它們的電磁波吸收方法。所述可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的特征在于可以改善滴液現(xiàn)象和向周圍滲出的現(xiàn)象、與填充劑相分離的現(xiàn)象，可以像脂膏、糊膏、粘土等那樣裝入到管子或注射器等容器中，用手握住管子，或者以空氣的力推動(dòng)注射器活塞程度的微弱力量就可以擠出，擠出后施加力就可以形成任意形狀，在應(yīng)用該材料的機(jī)器內(nèi)不會(huì)發(fā)生擴(kuò)散現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象)，即使在像傾斜狀態(tài)那樣施加輕微負(fù)荷的狀態(tài)下保持，只要原樣放置，就具有能保持其原來形狀的自身保形性，隨時(shí)間的變化小，而且電磁波吸收性、導(dǎo)熱性、阻燃性優(yōu)異，溫度依存性小，可以適用于難以應(yīng)用片制品的間隙和薄涂布。
為了解決所述課題，本發(fā)明人等進(jìn)行了精心研究，雖然一般認(rèn)為將電磁波吸收用填充劑分散在用于制造硅酮凝膠的原料中，加熱后得到可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀物，由于其是交聯(lián)物，所以不流動(dòng)。但是本發(fā)明人等卻意外發(fā)現(xiàn)在注射器活塞等程度的微弱力量作用下，該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀物可以流動(dòng)，并可以加工成特定形狀，即使在像傾斜狀態(tài)那樣施加輕微負(fù)荷的狀態(tài)下保持，只要是自然放置，該成形物就具有保持原來形狀的自身保形性，通過優(yōu)選使用軟鐵氧體和/或扁平軟磁性金屬粉作為電磁波吸收劑，進(jìn)一步優(yōu)選配合特定量的含有磁鐵礦的復(fù)合填充劑作為阻燃性材料，就可以制成電磁波吸收性、導(dǎo)熱性、阻燃性優(yōu)異，并且溫度依存性小，可適用于難以應(yīng)用片制品的間隙和薄涂布的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，從而完成了本發(fā)明。
即，通過本發(fā)明的第1項(xiàng)發(fā)明，能夠提供可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其是將電磁波吸收用填充劑分散在交聯(lián)硅酮凝膠中而成的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的特征在于雖然具有流動(dòng)性，但是帶有自身保形性，相對(duì)于交聯(lián)硅酮凝膠100重量份，含有電磁波吸收用填充劑200～800重量份。
通過本發(fā)明的第2項(xiàng)發(fā)明，可以提供第1項(xiàng)發(fā)明所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，交聯(lián)硅酮凝膠的稠度是50～200(JISK 2220 1/4Cone)。
通過本發(fā)明的第3項(xiàng)發(fā)明，可以提供第1或第2項(xiàng)發(fā)明所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，電磁波吸收用填充劑是電磁波吸收劑和阻燃劑的混合物。
通過本發(fā)明的第4項(xiàng)發(fā)明，可以提供第3項(xiàng)發(fā)明所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，電磁波吸收劑是用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體和/或扁平軟磁性金屬粉。
通過本發(fā)明的第5項(xiàng)發(fā)明，可以提供根據(jù)第4項(xiàng)發(fā)明中所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體是用二甲基二甲氧基硅烷或甲基三甲氧基硅烷進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體。
通過本發(fā)明的第6項(xiàng)發(fā)明，可以提供第4或第5項(xiàng)發(fā)明所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體的pH是8.5或更小。
通過本發(fā)明的第7項(xiàng)發(fā)明，可以提供第3～6中的任一項(xiàng)發(fā)明所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，阻燃劑是磁鐵礦。
通過本發(fā)明的第8項(xiàng)發(fā)明，可以提供填充、封入有第1～7中的任一項(xiàng)發(fā)明所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料而成的容器。
通過本發(fā)明的第9項(xiàng)發(fā)明，可以提供第8項(xiàng)發(fā)明所述的容器，其特征在于，容器是注射器或管子形狀。
通過本發(fā)明的第10項(xiàng)發(fā)明，可以提供第8或第9項(xiàng)發(fā)明中所述容器的制造方法，其特征在于將電磁波吸收用填充劑分散在交聯(lián)硅酮凝膠中時(shí)，在將該交聯(lián)硅酮凝膠的原料物質(zhì)和電磁波吸收用填充劑進(jìn)行混合的過程中或混合后，加熱，得到經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料后，將該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料填充、封入到容器中。
通過本發(fā)明的第11項(xiàng)發(fā)明，可以提供第8或第9項(xiàng)發(fā)明所述容器的制造方法，其特征在于將電磁波吸收用填充劑分散在交聯(lián)硅酮凝膠中時(shí)，將該交聯(lián)硅酮凝膠的原料物質(zhì)和電磁波吸收用填充劑混合得到的混合液填充、封入到容器中之后，對(duì)整個(gè)容器加熱，使該容器中的硅酮凝膠交聯(lián)。
通過本發(fā)明的第12項(xiàng)發(fā)明，可以提供不必要電磁波的吸收方法，其特征在于將填充、封入到第8或第9項(xiàng)發(fā)明容器中的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料以薄膜狀涂布到在殼體的放熱用開口部周邊，抑制源自放熱用開口部的不必要電磁波的輻射。
本發(fā)明的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其電磁波吸收性、導(dǎo)熱性、阻燃性優(yōu)異，溫度依存性小，可適用于難以應(yīng)用片制品的間隙和薄涂布。另外，本發(fā)明可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀放熱材料可以像脂膏、糊膏、粘土等那樣裝入到管子或注射器等容器中，用手握住管子，或者以空氣的力推動(dòng)注射器活塞程度的微弱力量就可以擠出，擠出后施加力就可以形成任意形狀，即使在像傾斜狀態(tài)那樣施加輕微負(fù)荷的狀態(tài)下保持，只要原樣放置，就具有可以保持其原來形狀性質(zhì)的自身保形性，由于是經(jīng)交聯(lián)的材料，所以隨時(shí)間的變化小，是一種不同于以往的新型電磁波吸收材料。


圖1是實(shí)施例的電磁波吸收材料磁性損失的測定結(jié)果圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及含有(a)軟鐵氧體、(c)磁鐵礦和(d)硅酮的電磁波吸收體；含有(a)軟鐵氧體、(b)扁平軟磁性體金屬粉、(c)磁鐵礦和(d)硅酮凝膠的電磁波吸收體；具有含有前述電磁波吸收體的電磁波吸收層和導(dǎo)電體的電磁波反射層，并且按剝離薄膜層、電磁波吸收層、電磁波反射層、絕緣體層、粘合劑層和剝離薄膜層的順序進(jìn)行層疊的層疊電磁波吸收體。以下對(duì)各構(gòu)成成分、制法等進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料是使電磁波吸收用填充劑分散在交聯(lián)硅酮凝膠中的物質(zhì)，本發(fā)明的容器是填充、封入有該可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的容器，本發(fā)明的容器制造方法是填充、封入該可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的方法。以下對(duì)各構(gòu)成成分、容器、制法進(jìn)行詳細(xì)說明。
1.交聯(lián)硅酮凝膠在本發(fā)明可以擠出的脂膏狀電磁波吸收材料中，使用交聯(lián)硅酮凝膠作為脂膏狀電磁波吸收材料的基質(zhì)。交聯(lián)硅酮凝膠本身雖然是一種公知的化學(xué)物質(zhì)，但是作為本發(fā)明可以擠出的脂膏狀電磁波吸收材料使用的物質(zhì)，特別優(yōu)選滿足如下條件的特定交聯(lián)硅酮凝膠具有能從注射器或管子等中擠出程度的流動(dòng)性；即使大量配合電磁波吸收用填充劑，也具有增塑性和自身保形性；不含低分子量的硅酮化合物；鏈烯基的殘存量少；直接結(jié)合在硅上的氫基殘存量少等。
用JIS K2220 1/4Cone測定的交聯(lián)硅酮凝膠的稠度為50～200。如果稠度超過200，則會(huì)喪失自身保形性，涂布時(shí)會(huì)出現(xiàn)向周圍滲出·擴(kuò)散的現(xiàn)象；如果稠度低于50，則流動(dòng)性變差，從而不優(yōu)選。
本發(fā)明中所用交聯(lián)硅酮凝膠的制法，沒有特別限定。通常通過以后述的有機(jī)氫化聚硅氧烷和鏈烯基聚硅氧烷作為原料，二者在催化劑存在的條件下，使其發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)(加成反應(yīng))而得到。即，本發(fā)明中硅酮凝膠的原料物質(zhì)，在多數(shù)情況下，是指有機(jī)氫化聚硅氧烷和鏈烯基聚硅氧烷。作為原料之一所使用的有機(jī)氫化聚硅氧烷，優(yōu)選用下述通式(1)表示的物質(zhì)。
通式(1)中，R1表示相同或不同的、取代或非取代的1價(jià)烴基，R2、R3和R4表示R1或-H，R2、R3和R4中的至少2個(gè)表示-H，x和y是表示各單元數(shù)量的整數(shù)，各單元呈嵌段或無規(guī)排列，優(yōu)選無規(guī)排列，x為0或更大的整數(shù)，優(yōu)選10～30，y是0或更大的整數(shù)，優(yōu)選1～10。x+y為5～300的整數(shù)，優(yōu)選30～200。另外，優(yōu)選y/(x+y)≤0.1的范圍，如果超過這個(gè)范圍，則交聯(lián)點(diǎn)增多，得不到本發(fā)明的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀材料。作為R1的例子，可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、甲苯基等芳香基，芐基、苯基乙基等芳香烴基，或它們的一部分氫原子被氯原子、氟原子等取代的鹵代烴等。
為了與直接或間接結(jié)合在硅原子上的鏈烯基進(jìn)行加成反應(yīng)(氫化硅烷化反應(yīng))，直接結(jié)合在硅原子上的氫(Si-H)是必需的，在有機(jī)氫化聚硅氧烷分子中必需至少有2個(gè)，如果直接結(jié)合在硅原子上的氫數(shù)量少，則交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量太少，不能形成硅酮凝膠，與硅油的性質(zhì)無異，從而不優(yōu)選；如果直接結(jié)合在硅原子上的氫數(shù)量過多，則交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量太多，與硅酮橡膠的性質(zhì)無異，從而不優(yōu)選。當(dāng)然，有機(jī)氫化聚硅氧烷中的Si-H基數(shù)量與鏈烯基聚硅氧烷中的鏈烯基數(shù)量有相對(duì)優(yōu)選的比率，在本發(fā)明中，優(yōu)選按Si-H基/鏈烯基之比達(dá)到0.85～1.25的量來含有，特別優(yōu)選0.9～1.1的范圍。如果在該數(shù)值范圍內(nèi)，則殘存的鏈烯基減少，曝露在高溫下的電子機(jī)器內(nèi)氧化劣化減少，殘存的Si-H基數(shù)量也減少，由產(chǎn)生氫而引起的導(dǎo)熱系數(shù)降低也減少。
另外，制造本發(fā)明交聯(lián)硅酮凝膠時(shí)所使用的作為另一種原料的鏈烯基聚硅氧烷，優(yōu)選用下述通式(2)表示的物質(zhì)。
通式(2)中，R1表示相同或不同的、取代或非取代的1價(jià)烴基，R5、R6和R7表示R1或鏈烯基，R5、R6和R7中的至少2個(gè)表示鏈烯基，s和t是表示各單元數(shù)量的整數(shù)，各單元呈嵌段或無規(guī)排列，優(yōu)選無規(guī)排列，s表示0或更大的整數(shù)，t表示0或更大的整數(shù)，s+t為10～600的整數(shù)，并且優(yōu)選t/(s+t)≤0.1范圍，如果超過這個(gè)范圍，則交聯(lián)點(diǎn)增多，得不到本發(fā)明經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀材料。作為R1的例子，可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、甲苯基等芳香基，芐基、苯基乙基等芳香烴基，或它們的一部分氫原子被氯原子、氟原子等取代的鹵代烴等。
為了與直接結(jié)合在硅原子上的氫(Si-H)進(jìn)行加成反應(yīng)(氫化硅烷基化反應(yīng))，直接或間接結(jié)合在硅原子上的鏈烯基(乙烯基、烯丙基等)是必需的，在鏈烯基聚硅氧烷分子中必需至少有2個(gè)，如果鏈烯基的數(shù)量少，則交聯(lián)點(diǎn)數(shù)太少，不能形成硅酮凝膠，與硅油的性質(zhì)無異，是不優(yōu)選的；如果鏈烯基的數(shù)量過多，則交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量太多，與硅橡膠的性質(zhì)無異，從而不優(yōu)選。當(dāng)然，鏈烯基聚硅氧烷中的鏈烯基的數(shù)量與有機(jī)氫化聚硅氧烷中的直接結(jié)合在硅原子上的氫(Si-H)的數(shù)量有相對(duì)優(yōu)選的比率，在本發(fā)明中，優(yōu)選按Si-H基/鏈烯基之比達(dá)到0.85～1.25的量來含有，特別優(yōu)選0.9～1.1的范圍，其理由與前述的相同。s+t的數(shù)量決定交聯(lián)點(diǎn)間的距離，如果該數(shù)量少，則交聯(lián)點(diǎn)增多，從而不優(yōu)選；如果s+t的數(shù)量過多，則交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量減少而不優(yōu)選；分子量也會(huì)變得太大，不能從注射器中進(jìn)行擠出，從而不優(yōu)選。
在本發(fā)明中，用通式(1)表示的氫化聚硅氧烷具有直接結(jié)合在硅原子上的-H(氫基)，用通式(2)表示的鏈烯基聚硅氧烷因?yàn)橛刑?碳雙鍵，所以發(fā)生碳-碳雙鍵和-H(氫基)的加成反應(yīng)，將該反應(yīng)稱為氫化硅烷化反應(yīng)。
可以采用公知技術(shù)進(jìn)行上述氫化硅烷化反應(yīng)。即，該反應(yīng)在乙醇、異丙醇等醇系，甲苯、二甲苯等芳香族烴系，二烷、THF等醚系，脂肪族烴系，氯代烴系的有機(jī)溶劑中或者在無溶劑條件下進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常為50～150℃，可以使用通過氯鉑酸、氯鉑酸和醇得到的配位化合物、鉑-烯烴配位化合物、鉑-乙烯基硅氧烷配位化合物、鉑-磷配位化合物等催化劑進(jìn)行反應(yīng)。就催化劑的使用量而言，相對(duì)于鏈烯基聚硅氧烷，作為鉑原子通常為1～500ppm，考慮到固化性和固化后制品的物理特性，優(yōu)選為3～250ppm。
2.電磁波吸收用填充劑作為可以配合到本發(fā)明交聯(lián)硅酮凝膠中的電磁波吸收用填充劑，只要是具有電磁波吸收功能的電磁波吸收劑，則沒有特別限制?？梢耘e出如軟鐵氧體、扁平軟磁性體金屬粉等。這些物質(zhì)可以使用1種，也可以多種混合使用，進(jìn)一步，優(yōu)選在這些電磁波吸收劑的基礎(chǔ)上配合有阻燃劑的復(fù)合填充劑。
作為可以配合到本發(fā)明的交聯(lián)硅酮凝膠中的上述電磁波吸收劑的軟鐵氧體，是即使在微弱勵(lì)磁電流作用下，也能發(fā)揮磁功能的物質(zhì)。作為軟鐵氧體雖然沒有特別限定，可以舉出Ni-Zn系鐵氧體、Mn-Zn系鐵氧體、Mn-Mg系鐵氧體、Cu-Zn系鐵氧體、Ni-Zn-Cu鐵氧體、Fe-Ni-Zn-Cu系、Fe-Mg-Zn-Cu系以及Fe-Mn-Zn系等軟鐵氧體，在這些軟鐵氧體中，從電磁波吸收特性、導(dǎo)熱性、價(jià)格等的平衡方面考慮，優(yōu)選Ni-Zn系鐵氧體。
另外，軟鐵氧體的形狀沒有特別限定，可以制成球狀、纖維狀、不定形等所需要的形狀。在本發(fā)明中，為了能夠以高填充密度進(jìn)行填充，并且能夠獲得更高的導(dǎo)熱性，優(yōu)選軟鐵氧體的形狀為球狀。當(dāng)軟鐵氧體的形狀為球形時(shí)的粒徑，能夠以高填充密度進(jìn)行填充，而且還能夠防止粒子凝聚，容易進(jìn)行配合操作。
通過以這樣的形狀使用Ni-Zn系鐵氧體，不會(huì)引起后述的硅酮凝膠的固化阻礙，向硅酮凝膠材料中的分散性也優(yōu)異，使得可以發(fā)揮一定程度的導(dǎo)熱性。
軟鐵氧體的粒徑分布D50為1～30μm，優(yōu)選為1～10μm。如果軟鐵氧體的粒徑分布D50低于1μm，則在500MHz或更低的低頻帶范圍有電磁波吸收能降低的傾向；如果超過30μm，則作為電磁波吸收體的平滑性差，從而不優(yōu)選。
這里所謂粒徑分布D50表示從通過粒度分布儀求出的粒徑小的值開始，到累計(jì)重量達(dá)到50％時(shí)的粒徑的值的范圍。
為了抑制存在于軟鐵氧體表面的殘留堿離子的影響，本發(fā)明中所用的軟鐵氧體必需用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行處理。軟鐵氧體在后述的硅酮中配合使用，但是存在于其表面的殘留堿離子，在硅酮的縮合型或加成型固化機(jī)理中，有時(shí)會(huì)成為固化阻礙的主要原因，如果引起固化阻礙，則不能高填充軟鐵氧體，而且填充的軟鐵氧體分散不充分。
通過用無官能團(tuán)系硅烷化合物對(duì)軟鐵氧體表面進(jìn)行處理，使用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體的pH達(dá)到8.5或更小，優(yōu)選達(dá)到8.2或更小，更優(yōu)選達(dá)到7.8～8.2。通過使軟鐵氧體的pH達(dá)到8.5或更小，可以抑制硅酮的固化阻礙，使得其可適用于任意的硅酮，另外，軟鐵氧體和硅酮的親和性良好，其結(jié)果可以增加軟鐵氧體在硅酮中的填充量，而且還可以提高與導(dǎo)熱性填充劑的混合性，得到均勻的成形體。
作為可以在本發(fā)明中使用的軟鐵氧體表面處理用的無官能團(tuán)系硅烷化合物，可以舉出甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷等。其中優(yōu)選二甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷。另外，這些無官能團(tuán)系硅烷化合物，可以單獨(dú)使用，或?qū)煞N或更多種組合使用。
作為本發(fā)明軟鐵氧體的表面處理用硅烷化合物，如果使用用于填充劑等表面處理中的一般的含有官能團(tuán)的硅烷偶合劑，例如使用環(huán)氧系硅烷化合物、乙烯基系硅烷化合物等表面處理劑，則在加熱下的環(huán)境試驗(yàn)中，如果發(fā)生所謂的硬度升高的硬度變化，則會(huì)產(chǎn)生由熱分解造成的裂紋等，不能維持形狀，引起外觀損傷，從而不優(yōu)選。
用上述無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行的軟鐵氧體的表面處理方法，沒有特別限制，可以采用利用一般硅烷化合物等進(jìn)行的無機(jī)化合物表面處理方法。例如將軟鐵氧體浸漬·混合在二甲基二甲氧基硅烷約5％重量的甲醇溶液中，接著向該溶液中加入水，進(jìn)行水解處理，用亨舍爾混合機(jī)等對(duì)所得處理物進(jìn)行粉碎·混合而獲得。優(yōu)選無官能團(tuán)系硅烷化合物相對(duì)于軟鐵氧體為約0.2～10重量％。
作為可以配合在本發(fā)明交聯(lián)硅酮凝膠中的電磁波吸收劑的上述扁平軟磁性金屬粉，是在MHz～10GHz的寬頻帶范圍具有穩(wěn)定能量轉(zhuǎn)換效率效果的材料。
作為扁平軟磁性金屬粉，沒有特別限定，只要是顯示軟磁性、經(jīng)過機(jī)械處理可以形成扁平化的物質(zhì)即可。優(yōu)選具有高導(dǎo)磁率，并且具有低自氧化性，在形狀方面，徑厚比(平均粒徑除以平均厚度得到的值)高的物質(zhì)。作為具體的金屬粉，可以舉出Fe-Ni合金系、Fe-Ni-Mo合金系、Fe-Ni-Si-B合金系、Fe-Si合金系、Fe-Si-Al合金系、Fe-Si-B合金系、Fe-Cr合金系、Fe-Cr-Si合金系、Co-Fe-Si-B合金系、Al-Ni-Cr-Fe合金系、Si-Ni-Cr-Fe合金系等軟磁性金屬，其中，從自氧化性低的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選Al或Si-Ni-Cr-Fe系合金。這些合金可以使用1種，也可以將2種或更多種混合使用。
自氧化性可以在加熱下的大氣中進(jìn)行曝露試驗(yàn)，用試樣的重量變化率求出。優(yōu)選在200℃大氣中曝露300小時(shí)，其重量變化率在0.3％或更小的物質(zhì)。如果扁平軟磁性金屬粉的自氧化性低，則具有即使使用透過性高的硅酮凝膠等作為膠粘劑樹脂，也不會(huì)引起由濕度等周邊環(huán)境條件變化導(dǎo)致的磁性特性隨時(shí)間經(jīng)過而惡化的特點(diǎn)。因此具有無論哪一種膠粘劑樹脂都可以使用的優(yōu)點(diǎn)。
另外如果自氧化性低，則不存在粉塵爆炸的危險(xiǎn)性，可以作為非危險(xiǎn)物處理、進(jìn)行大量貯存，具有使用容易，能夠提高生產(chǎn)效率的優(yōu)點(diǎn)。
扁平軟磁性金屬粉的平均厚度，優(yōu)選為0.01～1μm，如果比0.01μm薄，則在樹脂中的分散性不好，即使施以利用外部磁場的定向處理，粒子也不能充分地在一個(gè)方向上整齊排列。即使是相同組成的材料，導(dǎo)磁率等磁特性降低，磁屏蔽性也降低。相反，如果平均厚度超過1μm，則填充率降低。另外因?yàn)閺胶癖茸冃?，所以反磁場的影響增大，?dǎo)致導(dǎo)磁率降低，因此屏蔽特性不充分。
進(jìn)一步，扁平軟磁性金屬粉的粒徑分布D50，優(yōu)選為8～42μm。如果粒徑分布D50低于8μm，則能量轉(zhuǎn)換效率降低；如果超過42μm，則粒子的機(jī)械強(qiáng)度降低，進(jìn)行機(jī)械混合時(shí)容易破損。
這里所謂粒徑分布D50表示從通過粒度分布儀求得的粒徑小的值開始，到累計(jì)重量達(dá)到50％時(shí)的粒徑的值的范圍。
進(jìn)一步還有，扁平軟磁性金屬粉的比表面積，優(yōu)選為0.8～1.2m2/g。扁平軟磁性金屬粉是通過電磁感應(yīng)實(shí)現(xiàn)能量轉(zhuǎn)換功能的材料，所以比表面積越大，越能夠維持高能量轉(zhuǎn)換效率，但是比表面積越大，機(jī)械強(qiáng)度越低。因此必需選擇最佳范圍。如果比表面積低于0.8m2/g，則可以進(jìn)行高填充，但是能量交換功能降低；如果超過1.2m2/g，則機(jī)械混合時(shí)容易破損，難以保持形狀，即使能夠進(jìn)行高填充，能量交換功能也降低。
這里比表面積是用BET測定裝置測定的值。
另外，徑厚比優(yōu)選為17～20，堆積密度優(yōu)選為0.55～0.75g/ml。另外優(yōu)選對(duì)這些金屬磁性體扁平狀粉的表面實(shí)施抗氧劑處理。
本發(fā)明中所使用的扁平軟磁性金屬粉，優(yōu)選進(jìn)行微囊化處理后使用。如果將扁平軟磁性金屬粉和軟鐵氧體等進(jìn)行復(fù)合填充，則體積電阻和絕緣破壞強(qiáng)度容易降低。通過進(jìn)行微囊化處理可以防止該絕緣破壞強(qiáng)度降低，而且可以提高其強(qiáng)度。
微囊化處理的方法，沒有特別限定，只要是使用能夠以一定厚度覆蓋扁平軟磁性金屬粉的表面，并且用不影響扁平軟磁性金屬粉能量轉(zhuǎn)換功能的材料進(jìn)行處理的方法，就可以是任意方法。
例如，作為覆蓋扁平軟磁性金屬粉表面的材料，可以使用明膠，將軟磁性金屬粉末分散在溶解有明膠的甲苯溶液中，然后揮發(fā)除去甲苯，得到將軟磁性金屬粉用明膠進(jìn)行被覆微囊化處理的扁平軟磁性金屬粉。在這種情況下，例如明膠重量為20％、扁平軟磁性金屬粉為80％左右重量比的微囊化處理物，可以得到具有約100μm粒徑的物質(zhì)，使用了該處理物的電磁波吸收體的絕緣破壞強(qiáng)度，可以提高到未進(jìn)行微囊化處理時(shí)的大約2倍。
作為在上述電磁波吸收劑的基礎(chǔ)上使用的阻燃劑，優(yōu)選磁鐵礦，磁鐵礦是氧化鐵(Fe3O4)，通過與前述軟鐵氧體和/或扁平軟磁性金屬粉一起使用，可以賦予電磁波吸收材料以阻燃性，與此同時(shí)可以提高導(dǎo)熱系數(shù)，進(jìn)而，由磁鐵礦附加磁性特性導(dǎo)致的協(xié)同增效作用，還可以提高電磁波吸收材料整體的電磁波吸收效果。
磁鐵礦的粒徑分布D50，優(yōu)選為0.1～0.4μm。通過使磁鐵礦的粒徑分布D50達(dá)到軟鐵氧體粒徑分布D50的大約1/10，就可以高填充軟鐵氧體。另外，如果磁鐵礦的粒徑分布D50低于0.1μm，則使用困難；如果超過0.4μm，則與軟鐵氧體的高填充是不能進(jìn)行的。
這里所謂粒徑分布D50表示從通過粒度分布儀求得的粒徑小的值開始，到累計(jì)重量達(dá)到50％時(shí)的粒徑的值的范圍。
磁鐵礦的形狀沒有特別限定，可以做成球狀、纖維狀、不定形等所需要的形狀。在本發(fā)明中，為了得到高阻燃性，優(yōu)選八面體形狀微粒子。當(dāng)磁鐵礦是八面體形狀微粒子時(shí)，比表面積大，賦予阻燃性的效果好。
在本發(fā)明的電磁波吸收材料中，作為電磁波吸收用填充劑，使用配合用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體和磁鐵礦的復(fù)合劑時(shí)，優(yōu)選用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體為60～90重量％、磁鐵礦為3～25重量％的組合，可優(yōu)選用于高電阻高絕緣性的用途中。
另外，作為電磁波吸收用填充劑，使用配合扁平軟磁性金屬粉和磁鐵礦的復(fù)合劑時(shí)，優(yōu)選扁平軟磁性金屬粉為60～70重量％以及磁鐵礦為3～10重量％的組合，可優(yōu)選用于2～4GHz頻帶的高電磁波吸收特性的用途中。
進(jìn)一步，作為電磁波吸收用填充劑，使用組合有軟鐵氧體、扁平軟磁性金屬粉和磁鐵礦的復(fù)合劑時(shí)，優(yōu)選用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體40～60重量％、扁平軟磁性金屬粉20～30重量％以及磁鐵礦3～10重量％的組合，可優(yōu)選用于MHz～10GHz的寬區(qū)域頻率特性的用途中。
在本發(fā)明可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料中，電磁波吸收用填充劑相對(duì)于交聯(lián)硅酮凝膠100重量份的添加量為200～800重量份。如果電磁波吸收用填充劑的添加量低于200重量份，則能量轉(zhuǎn)換效率差，從而不優(yōu)選；如果超過800重量份，則可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的流動(dòng)性喪失，不能從注射器等中擠出來，從而不優(yōu)選。
3.可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料本發(fā)明可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料是在交聯(lián)硅酮凝膠的基質(zhì)中分散電磁波吸收用填充劑的復(fù)合材料。通常如果在硅酮中高填充鐵氧體、扁平軟磁性金屬粉、磁鐵礦等無機(jī)填料，則粘度升高，很難進(jìn)行輥混煉、班伯里混煉、捏合混煉，假定即使可以進(jìn)行混煉，混合物的粘度也容易升高，但是通過用無官能團(tuán)系硅烷化合物對(duì)鐵氧體的表面進(jìn)行處理，就可以很容易進(jìn)行混煉等。進(jìn)而通常在硅酮中高填充鐵氧體進(jìn)行輥混煉，則硅酮對(duì)鐵氧體的保持強(qiáng)度不足，不能互相集結(jié)在一起，而且復(fù)合物還會(huì)粘附在輥上，不能形成均勻的復(fù)合物，但是如果用無官能團(tuán)系硅烷化合物對(duì)軟鐵氧體的表面進(jìn)行處理，則在交聯(lián)硅酮凝膠中的分散性優(yōu)異。進(jìn)一步，使用對(duì)扁平軟磁性金屬粉進(jìn)行微囊化處理的物質(zhì)時(shí)，具有更容易進(jìn)行混煉等的效果。
在使用本發(fā)明的脂膏狀經(jīng)交聯(lián)的電磁波吸收材料時(shí)，要從填充·封入有可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的注射器等容器中擠出，可以向不能使用片狀物等必需物的部位等處進(jìn)行涂布或流入到其空間中，或者是擠入到里面使用。本發(fā)明中所用的脂膏狀經(jīng)交聯(lián)的電磁波吸收材料，由于其具有自身保形性，所以涂布后，例如即使在像傾斜狀態(tài)那樣施加輕微負(fù)荷狀態(tài)下保持，也具有能夠保持原來形狀的特征。
另外，本發(fā)明中的所謂“經(jīng)交聯(lián)的”用語的意義是指根據(jù)不同于以往所使用未交聯(lián)硅酮樹脂的技術(shù)思想類型的制品。所謂“可以擠出的”用語的意義是指可以從填充·封入有該材料的注射器等容器中擠出使用，即使擠出涂布對(duì)象的形狀為任意形狀，也可以使用流入、或者擠出、或者涂布到其中的任意方法。
4.容器本發(fā)明可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，能夠以可擠出的狀態(tài)填充·封入到容器中使用。作為該容器，以注射器和管子等為代表，只要是具有流體貯存部、流體注入口、流體注出口、將流體注入或注出的活塞和齒輪、蓋、封口等的，可以貯存流體，具有能夠注入和/或注出任意量流體功能的容器，則沒有特別限定。例如，為管子時(shí)有各種類型具有流體注入口和流體注出口的類型；只具有一個(gè)口，兼作流體注入口和流體注出口的類型；雖然開始具有流體注入口和流體注出口，但是注入流體后，封閉流體注入口，只留下流體注出口的類型；雖然開始具有流體注入口和流體注出口，但是注入流體后，將兩個(gè)口都封閉的類型。封閉流體注入口或流體注出口的方式，有選自于栓、帶有旋轉(zhuǎn)槽的蓋、熱封、貼封等中的各種方式等。
在容器中可以同時(shí)設(shè)置加熱裝置、冷卻裝置、減壓裝置、加壓裝置、抽吸裝置、蒸發(fā)裝置、馬達(dá)、油壓裝置、空氣壓裝置、計(jì)量裝置、防塵裝置、操作輔助裝置、顯示裝置、發(fā)生氣體排出裝置、防止倒流裝置、溫度檢測裝置等。作為使用最多的是如注射器形狀的容器或管子。
在本發(fā)明可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料容器中，作為向容器中填充·封入前述交聯(lián)硅酮凝膠以及電磁波吸收用填充劑的方法，沒有特別限定，例如可以列舉下面的2種方法。
(1)在交聯(lián)硅酮凝膠中分散電磁波吸收用填充劑時(shí)，在對(duì)該交聯(lián)硅酮凝膠的原料物質(zhì)和電磁波吸收用填充劑進(jìn)行混合的過程中或混合以后，加熱，得到經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料后，向容器中填充、封入該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料。通過這種方法，由于可以用大容器大量混合、加熱交聯(lián)硅酮凝膠的原料物質(zhì)和電磁波吸收用填充劑，所以可以進(jìn)行高生產(chǎn)效率的制造。另外，在向注射器和管子等容器中填充、封入時(shí)，為了防止卷入氣泡，必需一面進(jìn)行脫氣，一面進(jìn)行填充、封入。
(2)在將電磁波吸收用填充劑分散到交聯(lián)硅酮凝膠中時(shí)，向容器中填充、封入將該交聯(lián)硅酮凝膠的原料物質(zhì)和電磁波吸收用填充劑混合得到的混合液之后，對(duì)整個(gè)容器進(jìn)行加熱，使該容器中的硅酮凝膠交聯(lián)。通過這種方法，由于交聯(lián)硅酮凝膠的原料物質(zhì)和電磁波吸收用填充劑混合物可以以低粘度液體態(tài)形式向注射器和管子等容器中填充、封入，這時(shí)可以進(jìn)一步防止氣泡混入，而且能以更高品質(zhì)狀態(tài)提供使用。
5.電磁波吸收方法本發(fā)明可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，可以從填充、封入有該材料的容器出口擠出，在內(nèi)裝有電子機(jī)器的殼體的放熱用開口部(縫隙等)的周邊涂布成薄膜狀，抑制源自放熱用開口部分的不必要電磁波的輻射。作為具有上述放熱用開口部的機(jī)器，可以舉出如個(gè)人電腦(PC)、DVD驅(qū)動(dòng)器、電視(TV)等。
實(shí)施例以下舉出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)說明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的特別限定。另外，實(shí)施例中的物性值是用下述的方法測定的。
(1)擴(kuò)散現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象)的試驗(yàn)方法在2塊玻璃板之間放入經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料50g，施加壓力使兩枚玻璃板的間隔達(dá)到2mm，使經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的厚度達(dá)到2mm，然后不施加壓力，將其設(shè)置成水平狀態(tài)和傾斜狀態(tài)。接著用環(huán)境試驗(yàn)機(jī)以在-4℃下30分鐘、在100℃下30分鐘為周期，連續(xù)進(jìn)行300小時(shí)試驗(yàn)，然后確認(rèn)電磁波吸收材料的狀態(tài)。
(2)稠度根據(jù)JIS K2220 1/4Cone求出。
(3)磁性損失(導(dǎo)磁率)使用導(dǎo)磁率&誘導(dǎo)率測定系統(tǒng)(Anritsu &Keycom社制S參數(shù)方式同軸管er，μr測定儀系統(tǒng))測定。
(4)體積電阻根據(jù)JIS K 6249測定。
(5)絕緣破壞強(qiáng)度根據(jù)JIS K 6249測定。
(6)導(dǎo)熱系數(shù)根據(jù)QTM法(京都電子工業(yè)株式會(huì)社)測定。
(7)阻燃性根據(jù)UL94測定。
(8)耐熱性放置在150℃恒溫下，測定針入度、導(dǎo)熱系數(shù)，觀察隨時(shí)間的變化。能夠觀察到變化的時(shí)間。
實(shí)施例1將可以固化到稠度(JIS K2220 1/4Cone)為130的加成反應(yīng)型硅酮凝膠(SIG5000(制品名)信越化學(xué)工業(yè)(株)社制)12重量％、用甲基三甲氧基硅烷對(duì)粒徑分布D50為1～10μm的Ni-Zn系軟鐵氧體(BSN-714(商品名)戶田工業(yè)(株)制)進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體83重量％、粒徑分布D50為0.1～0.4μm的八面體形狀磁鐵礦微粒子(KN-320(商品名)戶田工業(yè)(株)制)5重量％于真空脫泡狀態(tài)下均勻分散到反應(yīng)容器中，并于真空脫泡狀態(tài)下填充到內(nèi)容積為30cm3、注出口截面積為2mm2的注射器中，在80℃下對(duì)注射器整體加熱30分鐘使其交聯(lián)，得到填充·封入有本發(fā)明的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的注射器。用拇指輕輕推動(dòng)該注射器活塞時(shí)，經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料可以從注出口擠出。用上述方法對(duì)該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料進(jìn)行試驗(yàn)、評(píng)價(jià)。
設(shè)置成水平狀態(tài)的物質(zhì)，其周邊保持在原來位置上，沒有觀察到擴(kuò)散現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象)。另外，設(shè)置成傾斜狀態(tài)的物質(zhì)也沒有觀察到滴液現(xiàn)象。而且經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料隨時(shí)間的變化非常小。
另外，把對(duì)該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。另外在0.5～10GHz范圍內(nèi)對(duì)磁性損失進(jìn)行測定，其結(jié)果為圖1中所示的A。
實(shí)施例2將可以固化到稠度(JIS K2220 1/4CONE)為130的加成反應(yīng)型硅酮凝膠(SIG5000(制品名)信越化學(xué)工業(yè)(株)社制)20重量％、用甲基三甲氧基硅烷對(duì)粒徑分布D50為1～10μm的Ni-Zn系軟鐵氧體(BSN-714(商品名)戶田工業(yè)(株)制)進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體50重量％、粒徑分布D50為8～42μm且自氧化性為0.26％的扁平軟磁性金屬粉25重量％、粒徑分布D50為0.1～0.4μm的八面體形狀磁鐵礦微粒子(KN-320(商品名)戶田工業(yè)(株)制)5重量％于真空脫泡狀態(tài)下均勻分散到反應(yīng)容器中，并且在真空脫泡狀態(tài)下填充到內(nèi)容積為30cm3、注出口截面積為2mm2的注射器中，在80℃下對(duì)注射器整體加熱30分鐘使其交聯(lián)，得到填充·封入有本發(fā)明的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的注射器。用拇指輕輕推動(dòng)該注射器活塞時(shí)，經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料可以從注出口擠出。用上述方法對(duì)該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料進(jìn)行試驗(yàn)、評(píng)價(jià)。
設(shè)置成水平狀態(tài)的物質(zhì)，其周邊保持在原來位置上，沒有觀察到擴(kuò)散現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象)。設(shè)置成傾斜狀態(tài)的材料也沒有觀察到滴液現(xiàn)象。而且經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料隨時(shí)間的變化非常小。
把對(duì)該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。另外在0.5～10GHz范圍內(nèi)對(duì)磁性損失進(jìn)行測定，其結(jié)果為圖1中所示的B。
比較例1把沒有進(jìn)行表面處理的軟鐵氧體添加到實(shí)施例1中所使用的硅酮凝膠中，實(shí)施固化試驗(yàn)。把評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。軟鐵氧體的添加量為20重量％，引起固化阻礙，不能進(jìn)行交聯(lián)，磁性損失(1GHz)低為0.5。
比較例2使用官能團(tuán)系硅烷化合物的環(huán)氧三甲氧基硅烷進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，得到電磁波吸收材料，并對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)。把評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。耐熱性低為1000小時(shí)或更短時(shí)間。
比較例3不進(jìn)行硅酮凝膠的交聯(lián)，除此之外進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，得到電磁波吸收材料，并對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)。把評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。與實(shí)施例1相同的擴(kuò)散現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象)的試驗(yàn)結(jié)果為設(shè)置成水平狀態(tài)的物質(zhì)，其周邊不能保持在原來位置上，能夠確認(rèn)出擴(kuò)散現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象)。而且，設(shè)置成傾斜狀態(tài)的物質(zhì)也能夠確認(rèn)出滴液現(xiàn)象。進(jìn)一步，由于沒有完成交聯(lián)，所以能夠觀察到隨時(shí)間的變化。
比較例4不進(jìn)行硅酮凝膠的交聯(lián)，除此之外進(jìn)行與實(shí)施例2相同的操作，得到電磁波吸收材料，并對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)。把評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。與比較例3一樣，能夠確認(rèn)出擴(kuò)散現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象)、滴液現(xiàn)象以及隨時(shí)間的變化。
表1

產(chǎn)業(yè)上的實(shí)用性本發(fā)明可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料由于可以將電磁波吸收用填充劑均勻封入到交聯(lián)硅酮凝膠中，所以即使大量配合，也不會(huì)產(chǎn)生分離或分布不均勻的問題，可以提高電磁波吸收能。另外，還可以裝入到管子或注射器等容器中，用手握住管子，或用空氣的力推動(dòng)注射器活塞程度的微弱力量就可以擠出，擠出后施加力就能形成任意形狀，在應(yīng)用該材料的機(jī)器內(nèi)部不會(huì)引起擴(kuò)散現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象)，即使在傾斜狀態(tài)下保持，只要按原樣放置，就具有保持原有形狀的性質(zhì)(自身保形性)，由于是經(jīng)交聯(lián)的材料，所以具有隨時(shí)間變化小的特征。因此，只需通過簡單薄涂布就可以吸收殼體開口部周邊的不必要電磁波，從而降低噪聲的放射效率，與以往必需進(jìn)行二次加工和復(fù)雜貼附操作的方法相比，能大幅度降低成本。
權(quán)利要求
1.可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其是將電磁波吸收用填充劑分散到交聯(lián)硅酮凝膠中而成的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的特征在于雖然具有流動(dòng)性，但是具有自身保形性，相對(duì)于交聯(lián)硅酮凝膠100重量份，含有電磁波吸收用填充劑200～800重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，交聯(lián)硅酮凝膠的稠度是50～200(JIS K2220 1/4Cone)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，電磁波吸收用填充劑是電磁波吸收劑和阻燃劑的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，電磁波吸收劑是用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體和/或扁平軟磁性金屬粉。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體是用二甲基二甲氧基硅烷或甲基三甲氧基硅烷進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，用無官能團(tuán)系硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的軟鐵氧體的pH是8.5或更小。
7.根據(jù)權(quán)利要求3～6中的任意一項(xiàng)所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其特征在于，阻燃劑是磁鐵礦。
8.一種容器，其特征在于，其是填充、封入有權(quán)利要求1～7中的任意一項(xiàng)所述的可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料而成的容器。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的容器，其特征在于，其是注射器或管子形狀。
10.權(quán)利要求8或9所述容器的制造方法，其特征在于，將電磁波吸收用填充劑分散到交聯(lián)硅酮凝膠中時(shí)，在將該交聯(lián)硅酮凝膠的原料物質(zhì)和電磁波吸收用填充劑進(jìn)行混合的過程中或混合之后，加熱，得到經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料后，將該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料填充、封入到容器中。
11.權(quán)利要求8或9所述容器的制造方法，其特征在于，將電磁波吸收用填充劑分散到交聯(lián)硅酮凝膠中時(shí)，將該交聯(lián)硅酮凝膠的原料物質(zhì)和電磁波吸收用填充劑混合而得到的混合液填充、封入到容器中之后，對(duì)整個(gè)容器加熱，使該容器中的硅酮凝膠交聯(lián)。
12.不必要電磁波的吸收方法，其特征在于，將填充、封入到權(quán)利要求8或9所述容器中的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料以薄膜狀涂布到殼體的放熱用開口部周邊上，抑制源自放熱用開口部的不必要電磁波的輻射。
全文摘要
本發(fā)明涉及可以擠出的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其是在交聯(lián)硅酮凝膠、優(yōu)選稠度為50～200(JISK 2220 1/4Cone)的交聯(lián)硅酮凝膠中分散電磁波吸收用填充劑、優(yōu)選分散電磁波吸收劑和阻燃劑的復(fù)合填充劑而成的經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，該經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料的特征在于雖然具有流動(dòng)性，但是具有自身保形性，相對(duì)于交聯(lián)硅酮凝膠100重量份，含有電磁波吸收用填充劑200～800重量份。所述經(jīng)交聯(lián)的脂膏狀電磁波吸收材料，其電磁波吸收性、導(dǎo)熱性、阻燃性優(yōu)異，溫度依存性小，可以擠出，能適用于難以應(yīng)用片制品的縫隙和薄涂布中。
文檔編號(hào)C10N20/00GK1926935SQ20048004243
公開日2007年3月7日 申請日期2004年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月30日
發(fā)明者小林達(dá)也, 古谷織繪 申請人:吉爾特株式會(huì)社