專利名稱：無(wú)灰可消耗機(jī)油的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及適用于內(nèi)燃機(jī)的低硫、低磷、低灰分可消耗潤(rùn)滑油組合物。
過(guò)去最近的二十年里，通過(guò)顯著改變發(fā)動(dòng)機(jī)，發(fā)動(dòng)機(jī)制造商在顆粒物質(zhì)(PM)排放上已經(jīng)得到顯著降低。一個(gè)最有創(chuàng)造性的最近的嘗試包括引入非常高級(jí)的，液壓或非液壓的，電磁驅(qū)動(dòng)的電子控制(它淘汰了機(jī)械驅(qū)動(dòng)凸輪軸)。現(xiàn)在需要潤(rùn)滑這些新發(fā)動(dòng)機(jī)，同時(shí)保持PM排放的減少。本發(fā)明的低硫、低磷、低灰分可消耗潤(rùn)滑油可以滿足這些要求。
伴隨著裝有尾氣后處理裝置(例如催化轉(zhuǎn)換器、顆粒捕集器、催化捕集器等)的內(nèi)燃機(jī)的另一個(gè)問(wèn)題是用于這些發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑油也可以被用在曲柄軸箱以及被用在高磨損區(qū)域如氣閥機(jī)構(gòu)。因?yàn)檫@些油被用在高磨損區(qū)域，為了使之有效，它們一般含有通常含有金屬(例如，鋅)和磷的極壓(EP)劑。在發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行期間，這些EP劑分解，所產(chǎn)生的分解產(chǎn)物最終進(jìn)入到后處理裝置，從而損害到裝置。由此問(wèn)題是要提供能避免損害尾氣后處理裝置的潤(rùn)滑油組合物。由于本發(fā)明沒(méi)有含金屬和磷的高濃度EP劑，尾氣后處理裝置可以免受這樣會(huì)破壞尾氣后處理裝置的有害接觸。
伴隨常規(guī)內(nèi)燃機(jī)的另一個(gè)問(wèn)題是更換油所要求的時(shí)間間隔通常小于其他維護(hù)項(xiàng)目如更換空氣過(guò)濾器、更換冷卻劑、更換剎車片等所要求的時(shí)間間隔。從車主的角度來(lái)看，更換油是最麻煩的維修，而且有時(shí)是最昂貴的維修之一。通常，基油和添加劑升級(jí)已經(jīng)延長(zhǎng)了更換油的間隔。例如，自從二十世紀(jì)二十年代以來(lái)，已經(jīng)延長(zhǎng)了約15倍或更長(zhǎng)。盡管有了這種進(jìn)步，更換油所要求的時(shí)間間隔仍比其他維護(hù)項(xiàng)目后所要求的時(shí)間間隔短。因此問(wèn)題是要提高這些發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑技術(shù)，以使得更換油的時(shí)間間隔與其他維護(hù)時(shí)間間隔相一致。依照本發(fā)明的方法，由于在發(fā)動(dòng)機(jī)的運(yùn)行過(guò)程中，用過(guò)的機(jī)油是連續(xù)或間歇地從發(fā)動(dòng)機(jī)中移走并被更換成新的油，更換油所要求的間隔被延長(zhǎng)。
隨著內(nèi)燃機(jī)的運(yùn)行，另一個(gè)問(wèn)題是從這些發(fā)動(dòng)機(jī)排出含有NOx(它是一種不受歡迎的污染物)的尾氣。如果內(nèi)燃機(jī)尾氣中的NOx含量降低，這將是有利的。本發(fā)明可以幫助降低尾氣的NOx含量，因?yàn)楸景l(fā)明對(duì)降低NOx排放催化劑的損害小。
隨著內(nèi)燃機(jī)的運(yùn)行，另一個(gè)問(wèn)題是常規(guī)潤(rùn)滑油的處置。本發(fā)明的低硫、低磷、低灰分可消耗潤(rùn)滑油組合物的好處是從環(huán)境的觀點(diǎn)，這些潤(rùn)滑油組合物比常規(guī)潤(rùn)滑油更易于處置。這是因?yàn)樵谶@些潤(rùn)滑油組合物中沒(méi)有含金屬、硫和磷的EP劑。常規(guī)潤(rùn)滑油組合物通常含有相對(duì)高濃度的這樣EP添加劑。
美國(guó)專利6588393公開(kāi)一種低硫可消耗潤(rùn)滑油組合物，它含有合成潤(rùn)滑基油和從約1％到約25％重量的具有至少約10個(gè)脂肪碳原子的取代基的?；衔?。這種可消耗潤(rùn)滑油的含硫量約為250ppm。
美國(guó)專利5955403公開(kāi)了一種不含硫的潤(rùn)滑油組合物，它含有大部分的合成潤(rùn)滑基油和少部分的三(烷基苯基)磷酸酯或二(烷基苯基)磷酸抗磨劑、胺抗氧化劑、取代的琥珀酰胺防銹劑和甲苯基三唑。被混合到油中的三(烷基苯基)磷酸酯抗磨劑的量在約0.1到2.0重量％的范圍內(nèi)，胺抗氧化劑的量在約0.1到5重量％的范圍內(nèi)。琥珀酰胺的量在約0.01到0.5重量％的范圍內(nèi)，而甲苯基三唑在約0.01到0.5重量％的范圍內(nèi)。
美國(guó)專利4392463公開(kāi)了一種具有含有常規(guī)機(jī)油、用于潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)遭受過(guò)度磨損的部位、氣閥機(jī)構(gòu)包括凸輪軸、閥提升器、搖臂、閥桿等的第一潤(rùn)滑系統(tǒng)和利用柴油來(lái)潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)-曲軸其他部分和相關(guān)部件的其余部分、活塞、連桿等的第二潤(rùn)滑系統(tǒng)的柴油機(jī)。通過(guò)暴露于被尾氣吹過(guò)的曲軸箱，用于潤(rùn)滑曲軸的柴油吸收了其中所含的污染物和雜質(zhì)并將這些雜質(zhì)通過(guò)燃料系統(tǒng)循環(huán)以備燃燒并排出。通過(guò)用新鮮的潤(rùn)滑油不斷潤(rùn)滑，在這些特定部位上的磨損減少了。參考文獻(xiàn)指出頻繁的潤(rùn)滑油更換已經(jīng)被消除，因?yàn)椴裼?潤(rùn)滑劑被連續(xù)更換并通過(guò)燃料系統(tǒng)循環(huán)。由于機(jī)油和第一潤(rùn)滑系統(tǒng)沒(méi)有被暴露到被尾氣吹過(guò)的曲軸箱，它的使用壽命得到延長(zhǎng)了，因而減少了所要求的油更換的頻率。
發(fā)明概述本發(fā)明提供適于潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的配方以及方法，包括適用于內(nèi)燃機(jī)的低硫、低磷、低灰分可消耗組合物，含有(a)潤(rùn)滑粘度的油，和(b)基于不含稀釋劑的TBN至少為80的琥珀酰胺分散劑，其量足以提供至少8TBN到(a)和(b)的混合物中；其中上述的(a)和(b)的混合物的鋅的含量為0到0.07重量％，硫酸化灰分百分值最高0.2，磷含量為50到800ppm以及硫含量最高0.4重量％；另外含有(c)硫含量為0到50ppm的柴油。
本發(fā)明另外提供潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法，包括(i)供給潤(rùn)滑劑到上述發(fā)動(dòng)機(jī)，所述潤(rùn)滑劑含有(a)潤(rùn)滑粘度的油和(b)基于不含稀釋劑的TBN至少為80的琥珀酰胺分散劑，其量足以提供至少8TBN到潤(rùn)滑劑中；其中上述潤(rùn)滑劑鋅含量為0到0.07重量％，硫酸化灰分百分值最高0.1，磷含量為50到800ppm以及硫含量最高0.4重量％；(ii)移走一部分(i)的潤(rùn)滑劑；(iii)將(ii)的移走的部分和大量的硫含量為0到50ppm的柴油合并；(iv)將(iii)的合并的部分供給到上述發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒室中，在那里，上述的合并的部分被消耗。
本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明下面通過(guò)非限制性例子，對(duì)各種優(yōu)選的特征和實(shí)現(xiàn)方案進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明提供了如上所述的組合物。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，組合物的總硫量低于0.4重量％，在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中低于0.3重量％，在又另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為0.2重量％或更低以及在又另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為0.1重量％或更低。在本發(fā)明的組合物中，硫的主源通常是從常規(guī)稀釋油得到的。一般總硫量在0.01到0.1或0.4重量％的范圍內(nèi)。
通常組合物的總磷量小于或等于800ppm，在另一種情況等于或小于500ppm，在又另一種情況等于或小于300ppm，在又另一種情況等于或小于200ppm，在又另一種情況等于或小于100ppm以及在又另一種情況等于或小于50ppm。對(duì)于含磷量，通常范圍在100到800ppm。
通常，根據(jù)ASTM D-874所確定的組合物的總硫酸化灰分量低于0.2重量％，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，等于或低于0.1重量％，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中等于或小于0.07重量％，在又另外一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中等于或小于0.04重量％，在又另外一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中等于或小于0.03重量％和在又另外一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中等于或小于0.05重量％?？偭蛩峄曳至康牡湫头秶?.05到0.2重量％，的組合物。
潤(rùn)滑劑組合物的總鋅量在0到0.07重量％，在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，為0.01到0.05重量％。
此外，前面所提及的潤(rùn)滑劑組合物是可消耗潤(rùn)滑劑，其中組合物被直接供給到或與燃料預(yù)混然后被供給到內(nèi)燃機(jī)，其中組合物不會(huì)損害或破壞內(nèi)燃機(jī)或后處理裝置。另外，可消耗潤(rùn)滑劑可以幫助清潔內(nèi)燃潤(rùn)滑劑的燃燒室和活塞區(qū)域。
潤(rùn)滑油；粘度低硫、低磷、低灰份可消耗潤(rùn)滑油組合物含有一般以主要量存在的一種或多種基油(也就是，量大于約50重量％)。通?；痛嬖诘牧看笥诩s60％，或大于約70％，或大于約80重量％的潤(rùn)滑油組合物。基油硫含量通常小于0.2重量％。
低硫、低磷、低灰份可消耗潤(rùn)滑油組合物在100℃的粘度最高約16.3mm2/s(cSt)，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，在100℃的粘度為5到16.3mm2/s(cSt)，而在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，在100℃的粘度為6到13mm2/s(cSt)。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，潤(rùn)滑油組合物具有下列的SAE粘度等級(jí)OW、OW-20、0W-30、0W-40、0W-50、OW-60、5W、5W-20、5W-30、5W-40、5W-50、5W-6O、10W、1OW-20、10W-30、10W-40或10W-50。
根據(jù)ASTM D4683中的程序來(lái)測(cè)量，低硫、低磷、低灰份潤(rùn)滑油組合物在150℃可具有最高4mm2/s(cSt)的高溫/高剪切粘度，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中最高3.7mm2/s(cSt)，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中最高2到4mm2/s(cSt)，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中最高2.2到3.7mm2/s(cSt)，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中最高2.7到3.5mm2/s(cSt)。
用于低硫、低磷、低灰分潤(rùn)滑劑組合物的基油可以是天然油、合成油或其混合物，條件是這樣的油的硫含量不超過(guò)本發(fā)明的低硫、低磷、低灰分潤(rùn)滑油組合物所限定的上述提及的硫含量?？捎玫奶烊挥桶▌?dòng)物油和植物油(舉例來(lái)說(shuō)，蓖麻油，豬油)以及礦物潤(rùn)滑油如液態(tài)石油和溶劑處理過(guò)的或酸處理過(guò)的石蠟族、環(huán)烷族或石蠟族-環(huán)烷族混合型的礦物潤(rùn)滑油。也可以使用從煤或頁(yè)巖得到的油。合成潤(rùn)滑油包括烴油如聚合或共聚的烯烴(例如，聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物等)；聚(1-己烯)，聚(1-辛烯)，聚(1-癸烯)等及其混合物；烷基苯(例如十二烷基苯，十四烷基苯、二壬基苯，二(2-乙基己基)苯等)；聚苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化聚苯等)；烷基化二苯基醚及其衍生物、類似物和同系物等。
端羥基已經(jīng)被諸如酯化作用或醚化作用改性過(guò)的烯化氧聚合物和共聚物和其衍生物構(gòu)成可以使用的另一類已知的合成潤(rùn)滑油。其例子是通過(guò)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷、這些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如平均分子量約為1000的甲基-聚異亞丙基二醇醚，平均分子量約為500-1000的聚乙二醇的二苯基醚，或平均分子量約為1000-1500的聚丙二醇二乙醚)或其單羧酸或多所酸酯，例如四甘醇的醋酸酯、混合C3-8脂肪酸酯或羧酸二酯的聚合所制得的油。
另一類可用的合成潤(rùn)滑油包括二羧酸(例如，鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、馬來(lái)酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸或亞油酸二聚物)與各種醇(例如，丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇單醚或丙二醇)的酯類。這些酯的具體例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己)酯、富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯，以及由1摩爾癸二酸與2摩爾的四甘醇和2摩爾的2-乙基己酸所形成的復(fù)合酯。
可用作合成油的酯也包括那些從C5到C12的單羧酸和多元醇和多元醇醚如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇或三季戊四醇所得到的酯。
油可以是聚-α-烯烴(PAO)。一般PAO得自于有4到30，或從4到20，或從6到16個(gè)碳原子的單體。有用的PAO例子包括源自于辛烯、癸烯或其混合物的那些。這些PAO在100℃的粘度從2到15，或從3到12，或從4到8mm2/s(cSt)。有用的PAO例子包括在100℃的粘度為4mm2/s(cSt)的聚-α-烯烴，在100℃的粘度為6mm2/s(cSt)的聚-α-烯烴，及其混合物?？梢允褂玫V物油與一種或多種前述PAO的混合物。
未精煉，精煉和再精煉油，無(wú)論是上面所公開(kāi)的天然油還是合成油(以及兩種或多種任意這些的混合物)可被用于本發(fā)明的潤(rùn)滑劑中。未精煉油是從天然或合成來(lái)源直接獲得且沒(méi)有經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的提純處理的那些。例如，直接從干餾操作所獲得的頁(yè)巖油，從初級(jí)蒸餾所獲得的石油或直接從酯化工藝所獲得的酯油，未經(jīng)過(guò)進(jìn)一步處理就使用，就是未精煉油。精煉油類似于未精煉油，但是已經(jīng)在一個(gè)或多個(gè)提純步驟進(jìn)行進(jìn)一步處理以提高一種或多種特性。許多這樣的提純技術(shù)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的，例如溶劑萃取，次級(jí)蒸餾，酸或堿提取，過(guò)濾，滲濾等。通過(guò)將類似于那些被用來(lái)獲得精煉油的工藝(它們已經(jīng)正在被使用中)應(yīng)用到精煉油上來(lái)獲得再精煉油。這樣的再精煉油同樣也是以回收或再處理油而得名，并且它們經(jīng)常通過(guò)旨在除去失效的添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)來(lái)進(jìn)行另外的處理。
此外，已知通過(guò)蠟(例如，軟蠟或費(fèi)-托合成蠟)的加氫異構(gòu)制得的油也可以使用。
琥珀酰胺分散劑本發(fā)明的分散劑通常是源自于N-取代的長(zhǎng)鏈烯基琥珀酰胺。本發(fā)明利用的是具有高總堿值的琥珀酰胺分散劑。一般具有高TBNJ數(shù)的分散劑氮對(duì)羰基之比至少約為1.4，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中至少約為1.6，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為1.8或更大，在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為2.0或更大。在摩爾的基礎(chǔ)上來(lái)計(jì)算氮對(duì)羰基之比，即氮官能度(例如胺氮)的摩爾數(shù)對(duì)羰基(例如，-C(O)O-)官能度的摩爾數(shù)之比。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，TBN值為60，在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為80，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為90到100，在又另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為100到110或120。
在潤(rùn)滑劑領(lǐng)域中琥珀酰胺分散劑是眾所周知的，主要包括有時(shí)被稱作“無(wú)灰”的分散劑，因?yàn)?混入潤(rùn)滑劑組合物之前)它們不含形成灰的金屬而且當(dāng)被加到潤(rùn)滑劑時(shí)，它們一般也不會(huì)貢獻(xiàn)任何灰份形成金屬。琥珀酰胺分散劑是烴基取代的琥珀酰化劑與有機(jī)羥基化合物或，優(yōu)選地，含有至少一個(gè)連接到氮原子的氫的胺，或上述羥基化合物和胺的混合物，的反應(yīng)產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)“琥珀?；瘎敝傅氖菬N取代的琥珀酸或產(chǎn)生琥珀酸的化合物(該術(shù)語(yǔ)也包括酸本身)。這樣的物質(zhì)通常包括烴取代的琥珀酸、酸酐、酯(包括半酯)和鹵化物。
琥珀酸基分散劑有各種化學(xué)結(jié)構(gòu)，包括如以下的典型結(jié)構(gòu)
在上面的結(jié)構(gòu)中，每一個(gè)R1各自是烴基，可連接到多琥珀酰胺基上，通常是數(shù)均分子量為500或700到10000的聚烯烴衍生的基團(tuán)。一般烴基是烷基，經(jīng)常是分子量為500或700到5000，優(yōu)選1500或2000到5000的聚異乙烯基?；蛘弑硎鰹?，R1基可含40到500個(gè)碳原子并優(yōu)選至少50，例如，50到300個(gè)碳原子，優(yōu)選是脂肪碳原子。R2是亞烷基，常常是亞乙基(C2H4)。這樣的分子是通常從亞烷基?；瘎┡c多胺的反應(yīng)得到的，除了如上所示的簡(jiǎn)單亞酰胺結(jié)構(gòu)之外，兩個(gè)部分之間的各種連接都是可能的，包括各種酰胺和季銨鹽。在美國(guó)專利4234435和6165235中對(duì)琥珀酰胺分散劑有更充分的敘述。
形成取代基的聚烯烴通常是2到16個(gè)碳原子，常常是2到6個(gè)碳原子的可聚合烯單體的均聚物和共聚物。
得到聚烯烴的烯單體衍生自可聚合的烯單體，其特征是存在一個(gè)或多個(gè)烯不飽和基團(tuán)(也就是，＞C＝C＜)；也就是，它們是單烯單體如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯和1-辛烯或多烯單體(通常是二烯單體)如1，3-丁二烯和異戊二烯。這些烯單體一般是可聚合端烯烴；也就是，其特征是在它們的結(jié)構(gòu)中存在＞C＝CH2基團(tuán)。在聚烯烴中可含有相對(duì)小量的非烴取代基，條件是這些取代基對(duì)形成取代的琥珀?；瘎┗旧蠜](méi)有妨礙。
每個(gè)R1基團(tuán)可含有一個(gè)或多個(gè)活性基團(tuán)，例如，琥珀酸基，因而用例如下面的結(jié)構(gòu)來(lái)表示(在與胺反應(yīng)之前)
其中y代表接到R1上的這類琥珀酸基的數(shù)目。在一類分散劑中，y＝1。在另一類分散劑中，y大于1，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中大于1.3或大于1.4；在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中y等于或大于1.5。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中y為1.4到3.5，例如1.5到3.5或1.5到2.5。因?yàn)椴煌唧w的R1鏈可與不同數(shù)量的琥珀酸基反應(yīng)，y的小數(shù)值當(dāng)然可以上升。
與琥珀?；瘎┓磻?yīng)以形成羧酸分散劑組合物的胺可以是一元胺或多胺。在任一情形中它們可用R4R5NH式來(lái)描述，其中R4和R5獨(dú)自是氫，烴，氨基取代的烴，羥基取代的烴，烷氧基取代的烴，氨基，氨基甲?；虼被柞；?，脒基，或?；鶃啺坊?acylimidoyl)，前提是R4和R5中不超過(guò)一個(gè)是氫。因此，在所有的情形中，它們可被描述成在它們的結(jié)構(gòu)中存在至少一個(gè)H-N＜基團(tuán)。所以，它們有至少一個(gè)伯氨基(即H2N-)或仲氨基(即H-N＜)。一元胺例子包括乙胺、二乙胺、正丁胺、二正丁胺、烯丙胺、異丁胺、可可胺(cocoamine)、硬脂胺、月桂胺、甲基月桂胺、油胺、N-甲基-辛胺、十二烷胺和十八烷胺。
形成分散劑的多胺主要包括大部分符合下式的亞烷基胺 其中，t通常是小于10的整數(shù)，A是氫或一般有最高30個(gè)碳原子的烴基，亞烷基一般是含有小于8個(gè)碳原子的亞烷基。亞烷基胺主要包括亞乙基胺、亞己基胺、亞庚基胺、亞辛基胺、其他多亞甲基胺。其具體例子有乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、丙二胺、癸二胺、辛二胺、二(亞庚基)三胺、三亞丙基四胺、四亞乙基五胺、三亞甲基二胺、五亞乙基六胺、二(三亞甲基)三胺。同樣也可以使用通過(guò)兩個(gè)或多個(gè)上述亞烷基胺縮和所得到的高級(jí)同系物。四亞乙基五胺尤其有用。
亞乙基胺，也被稱作多亞乙基多胺，尤其有用。在Encyclopedia ofChemical Technology，Kirk and Othmer，Vol.5，pp.898-905，IntersciencePulishers，New York(1950)的“Ethylene Amines”標(biāo)題下有些詳細(xì)敘述。
羥基烷基取代的亞烷基胺，即有一個(gè)或多個(gè)羥基取代在氮原子上的亞烷基胺同樣有用。這樣胺的例子包括N-(2-羥基乙基)乙二胺、N，N’-二(2-羥基乙基)乙二胺、1-(2-羥基乙基)哌嗪、單羥基丙基哌嗪、二-羥基丙基取代的四亞乙基五胺、N-(3-羥基丙基)-四-亞甲基-二胺和2-十七烷基-1-(2-羥基乙基)-咪唑啉。
高級(jí)同系物，如通過(guò)上面列舉的亞烷基胺或羥基烷基取代的亞烷基胺經(jīng)過(guò)氨基或通過(guò)羥基的縮合所獲得的，同樣也可以使用。通過(guò)至少一種羥基化合物與至少一種含有至少一個(gè)伯或仲氨基的多胺反應(yīng)物的縮合反應(yīng)，可以形成縮合多胺，它們?cè)诿绹?guó)專利5230714(Steckel)中有敘述。
琥珀酰胺分散劑被這樣稱呼是因?yàn)樗话愫写罅恳怎啺饭倌軋F(tuán)形式的氮，盡管它可以是胺鹽、酰胺、咪唑啉以及其混合物的形式。為了制出琥珀酰胺分散劑，在升高的溫度下，一般在80℃到混合物或產(chǎn)品的分解點(diǎn)、典型為100℃到300℃的溫度范圍內(nèi)，在任選的普通液體、基本為惰性的有機(jī)液態(tài)溶劑/稀釋劑的存在下，將一種或多種產(chǎn)生琥珀酸的化合物和一種或多種胺加熱，通常伴隨有水的去除。
通常以能夠提供每當(dāng)量產(chǎn)生酸的化合物至少半當(dāng)量的胺(或羥基化合物，根據(jù)具體情況而定)的量，讓提供琥珀?；瘎┖桶?或有機(jī)羥基化合物，或其混合物)進(jìn)行反應(yīng)。一般，胺存在的最大量約為每當(dāng)量琥珀酰化劑2摩爾胺。為了本發(fā)明的目的，胺的當(dāng)量是對(duì)應(yīng)于胺的總重除以存在氮原子的總數(shù)所得到的量。產(chǎn)生琥珀酸的化合物的當(dāng)量數(shù)將隨著其中存在的琥珀基的數(shù)目而變化，一般?；噭┲忻總€(gè)琥珀基兩當(dāng)量?；噭?。制備本發(fā)明琥珀酰胺分散劑的程序更詳細(xì)的內(nèi)容和例子見(jiàn)美國(guó)專利3172892、3219666、3272746、4234435、6440905和6165235。
分散劑可以是硼酸處理過(guò)的(borated)物質(zhì)。硼酸處理過(guò)的分散劑是眾所周知的物質(zhì)，可通過(guò)用硼化劑如硼酸進(jìn)行處理來(lái)制備出來(lái)。典型條件包括在100到150℃的溫度下將分散劑與硼酸一起進(jìn)行加熱。分散劑也可以與馬來(lái)酸酐反應(yīng)來(lái)進(jìn)行處理，如WO00/26327中所述。
在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，完全配制的可消耗潤(rùn)滑劑中的琥珀酰胺分散劑的量一般為2.0到20重量％；在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，4到16重量％或6到14重量％，或7到10重量％。在濃縮物中，它的濃度相應(yīng)會(huì)上升到，例如，15到80重量％。
燃料燃料可以是柴油。這些包括烴質(zhì)石油餾出物燃料如由ASTM規(guī)格D396所定義的柴油。含有例如醇類、醚類和有機(jī)硝基化合物(例如，甲醇、乙醇、二乙醚、甲基乙基醚、硝基甲烷)的物質(zhì)的普通液態(tài)柴油，以及從植物或礦物來(lái)源如玉米、紫花苜蓿、頁(yè)巖和煤所獲得的液態(tài)燃料，也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。這種混合物例子包括柴油和醚。
有用的柴油是低硫柴油。一般這些柴油的90％點(diǎn)蒸餾溫度在300℃到390℃的范圍內(nèi)，而在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中330℃到350℃。這些燃料在40℃的粘度一般約在1.3到24厘沲的范圍內(nèi)。可將柴油劃歸1-D、2-D或4-D，如ASTM D975中所規(guī)定的任何等級(jí)。這些柴油可含有醇和醚。特別是被稱之為超低硫柴油(ULSD)的柴油，它的硫含量為50ppm，95％蒸餾溫度小于345℃，根據(jù)ASTM D2622-87中所規(guī)定的測(cè)量方法來(lái)確定。燃料的硫含量一般在0到50ppm或1到30ppm或2到15ppm的范圍內(nèi)。
燃料組合物可含有一或多種本領(lǐng)域已知的燃料添加劑，用來(lái)提高燃料的性能。這些包括防沉積劑或改性劑、染料、十六烷值改善劑、抗氧化劑如2，6-二-叔丁基-4-甲基-苯酚、腐蝕抑制劑如烷基化琥珀酸和酸酐、抑菌劑、膠質(zhì)抑制劑、金屬鈍化劑、破乳劑、上缸潤(rùn)滑劑(upper cylinderlubricant)、防凍劑和無(wú)灰分散劑。
可將燃料添加劑直接加到燃料中，或在將它們添加到燃料之前，用普通液態(tài)有機(jī)稀釋劑如石腦油、苯、甲苯或二甲苯將它們稀釋成添加劑濃縮物。這些濃縮物一般含有10重量％到90重量％的稀釋劑。
內(nèi)燃機(jī)內(nèi)燃機(jī)可以是火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火的發(fā)動(dòng)機(jī)。這些發(fā)動(dòng)機(jī)包括汽車發(fā)動(dòng)機(jī)和卡車發(fā)動(dòng)機(jī)，二循環(huán)發(fā)動(dòng)機(jī)，航空活塞發(fā)動(dòng)機(jī)，和船舶以及鐵路柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。包括高速公路上、下的發(fā)動(dòng)機(jī)。壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)包括那些用于移動(dòng)式和固定式發(fā)電裝置的發(fā)動(dòng)機(jī)。壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)包括那些被用于城市公共汽車以及所有卡車類的發(fā)動(dòng)機(jī)。壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)可以是每循環(huán)兩沖程或每循環(huán)四沖程的。壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)包括用于移動(dòng)式(包括船舶)和固定式發(fā)電裝置的重型柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。這些包括每循環(huán)兩沖程和每循環(huán)四沖程的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)，高速公路上、下的發(fā)動(dòng)機(jī)，包括新發(fā)動(dòng)機(jī)以及在用發(fā)動(dòng)機(jī)，汽車，卡車，公共汽車和機(jī)車。
后處理裝置尾氣后處理裝置可被稱作催化轉(zhuǎn)換器并可以是任意的常規(guī)設(shè)計(jì)。尾氣后處理裝置可含有陶瓷或金屬的流道，其涂有由沸石、Al2O3、SiO2、TiO2、CeO2、ZrO2、V2O5、La2O3或其兩種或多種的混合物所組成的修補(bǔ)基面涂層(washcoat)，修補(bǔ)基面涂層承載選自下列的催化劑Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、V、Cr、Mn、Pe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Ce、Ga或其兩種或多種的混合物。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，后處理裝置是含有柴油氧化催化劑(DOC)的柴油顆粒過(guò)濾器(DPF)。DPF實(shí)質(zhì)上是用來(lái)捕集從燃燒室而來(lái)的小顆粒物質(zhì)的微孔過(guò)濾器，而DOC是貴金屬，例如鉑和鈀，它們催化在柴油顆粒過(guò)濾器上的物質(zhì)以減少毒物排放。
尾氣循環(huán)尾氣循環(huán)(EGR)是一種直接將尾氣送到吸入空氣的技術(shù)。因?yàn)檫@些氣體已經(jīng)被發(fā)動(dòng)機(jī)使用，它們的氧水平更低。通過(guò)降低吸入空氣的氧水平，就有更少的氧可以獲得從而形成氮氧化物。在燃燒過(guò)程中，在吸入空氣中的尾氣也可以吸收更多的能量，這將降低汽缸氣溫度的峰值并可幫助降低NOx的水平(NOx的形成需要高溫)。
雜項(xiàng)可以使用抗氧化劑(也就是，氧化抑制劑)，它含有受阻酚抗氧化劑如2，6-二-叔丁基苯酚，和受阻酚的酯，如由下式所代表的類型 以及，在具體的實(shí)現(xiàn)方案中， 其中，R3是含有2到10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中含有2到4，而在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中含有4個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，R3是正丁基。在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，R3可以是8個(gè)碳原子，如從Ciba得到的Irganox L-135TM。這些抗氧化劑的制備在美國(guó)專利6559105中有敘述到。
另外的抗氧化劑可含有芳香仲胺抗氧化劑如二烷基(舉例來(lái)說(shuō)二壬基)二苯基胺，硫化苯酚(sulfurized ptienolic)抗氧化劑，油溶性銅化合物，含磷抗氧化劑，鉬化合物如二硫代氨基甲酸鉬，有機(jī)硫化物，二硫化物和多硫化物(例如丁二烯和丙烯酸丁酯的硫化Diels Alder加合物)。在美國(guó)專利6251840中可以找到詳細(xì)的抗氧化劑列表。
與本發(fā)明相關(guān)使用的EP/抗磨劑一般是式(R1X)(R2X)P(X)nX1nR3的含磷酯形式或其胺鹽。這里，每一個(gè)X獨(dú)自是氧原子或硫原子，n是0或1，m是0或1，ni-i-n是1或2，R1、R2和R3是氫或烴基。至少R1、R2和R3之一是烴基，而在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中至少一個(gè)是氫。因而這種成份包括亞磷酸酯，磷酸酯以及硫代亞磷酸和硫代磷酸酯。酯可以是一，二或三烴基酯。注意，某些這些物質(zhì)是以互變異構(gòu)體形式存在，而所有的這種互變異構(gòu)體應(yīng)被包含在上式中并被包括在本發(fā)明中。例如，某些亞磷酸酯可以被寫成至少兩種方式，(RO)2-PH(＝O)和(RO)2-P-OH，差別僅在于氫的位置。每一種這些結(jié)構(gòu)都將被囊括在本發(fā)明中。
在每一個(gè)上式(對(duì)于磷化合物)，R1、R2和R3中碳原子總數(shù)應(yīng)足以使化合物可可溶于介質(zhì)中。一般，R1、R2和R3中的碳原子總數(shù)至少為8，而在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中至少為12，而在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中至少為16。對(duì)所要求的R1、R2和R3中的碳原子總數(shù)沒(méi)有限制，但實(shí)踐中，上限是400或500個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，上式中的R1、R2和R3獨(dú)自是優(yōu)選有1到100個(gè)碳原子，或1到50個(gè)碳原子，或1到30個(gè)碳原子的烴基。R1、R2和R3可以是一樣的，盡管它們可以不一樣。有用的R1、R2和R3的例子包括氫、正丁基、異丁基、戊基、異辛基、癸基、十二烷基、油基、C18烷基、二十烷基、2-戊烯基、十二烯基、苯基、萘基、烷基苯基、烷基萘基、苯基烷基、萘基烷基、烷基苯基烷基和烷基萘基烷基。
在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，上式中至少兩個(gè)X原子是氧，因此結(jié)構(gòu)式變成(R1O)(R2O)P(X)nXmR3。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，R1、R2和R3全部是芳基而所有的X是O。
R1和R2可含有從市售醇類衍生得到的烴基混合物。一些優(yōu)選的單羥基醇和醇混合物例子包括由Continental Oil Corporation出售的AlfolTM醇類。例如，AlfolTM810，是基本上由有8到10個(gè)碳原子的直鏈伯醇所組成的混合物。另一種市售的醇混合物是AdolTM60，它含有約75重量％的直鏈C22伯醇，約15％的C20伯醇，和約8％的C18和C24醇。AdolTM醇由Ashland Chemical銷售。
各種從自然界存在的甘油三酸酯衍生得到的且鏈長(zhǎng)在C8到C18的一羥基脂肪醇的混合物可從Procter & Gamble Company獲得。另一組市售的混合物包括從Shell Chemical Co.所獲得的NeodolTM產(chǎn)品?？梢允褂玫钠渌际歉头肿恿看碱惾缂状?、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇(包括2-乙基己醇)、壬醇、癸醇及其混合物。
用于本發(fā)明的亞磷酸氫二烴基酯，例如亞磷酸氫二丁酯，可以通過(guò)本領(lǐng)域眾所周知的工藝來(lái)制備，而許多這類亞磷酸鹽有市售。
在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，含磷的試劑是磷酸烴基酯。在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，磷酸烴基酯可以是硫代磷酸烴基酯。在又另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，磷化合物可以是含磷的酰胺，例如二硫代磷酸與丙烯酰胺或亞甲基二丙烯酰胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
含磷物質(zhì)的例子有亞磷酸酯和磷酸酯如亞磷酸二丁酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯和硫代磷酸三苯酯。
含磷酯或胺鹽的存在的量一般足以提供0.05重量％的磷給組合物，在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為0.002到0.01重量％的磷而在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中為0.005到0.05重量％的磷。0.05重量％的磷包一般相當(dāng)于完成的流體配方的0.5重量％含磷酯的水平。
在本發(fā)明中，腐蝕抑制劑的任務(wù)是優(yōu)選地吸附到金屬表面上以提供保護(hù)膜，或以中和腐蝕性的酸。這些的例子包括，但不限于，從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物得到的聚醚，乙氧基化物，亞烷基琥珀酸半酯酸，二硫代磷酸鋅，苯酚金屬鹽，堿金屬(basic metal)磺酸鹽、脂肪酸和胺的鹽。
消泡劑可被用來(lái)減少或防止穩(wěn)定泡沫的形成，并包括硅酮和有機(jī)聚合物。這些和其他消泡劑組合物的例子被描述于“Foam Control Agent”，Henry T.Kerner(Noyes Data Corporation，1976)，125-162頁(yè)。
可以使用傾點(diǎn)抑制劑來(lái)改善油基組合物的低溫性能。見(jiàn)，例如，“Lubricant Additive”，CV.Smalheer and R.Kennedy Smith(Lezius HilesCo.publishers，Cleveland，Ohio，1967)的第8頁(yè)。可用的傾點(diǎn)抑制劑例子包括聚甲基丙烯酸酯、分散體-聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、鹵化石蠟和芳香化合物的縮合產(chǎn)物、乙烯羧酸乙烯酯共聚物以及富馬酸二烷酯、脂肪酸的乙烯酯和烷基乙烯基醚的三聚物。傾點(diǎn)抑制劑在美國(guó)專利2387501，2015748，2655479，1815022，2191498，2666746，2721877，2721878和3250715中有敘述。
另一類傾點(diǎn)抑制劑是馬來(lái)酸酐和苯乙烯的酯化聚合物。這些傾點(diǎn)抑制劑是苯乙烯和馬來(lái)酸酐在自由基引發(fā)劑存在的情況下進(jìn)行共聚所獲得的酯，其后用C4-18醇的混合物酯化共聚物也被用作粘度調(diào)節(jié)添加劑。一般苯乙烯酯被認(rèn)為是優(yōu)質(zhì)的多功能粘度調(diào)節(jié)劑。除了它們的粘度調(diào)節(jié)特性之外，苯乙烯酯也是傾點(diǎn)抑制劑而且當(dāng)酯化在完成之前被終止，留下一些未反應(yīng)的酸酐或羧酸基時(shí)就會(huì)展現(xiàn)出分散特性。然后通過(guò)與伯胺反應(yīng)，這些羧酸根可被轉(zhuǎn)變成酰亞胺。
在實(shí)踐中本發(fā)明的組合物通過(guò)以使得發(fā)動(dòng)機(jī)在運(yùn)行期間潤(rùn)滑劑可以被輸送到發(fā)動(dòng)機(jī)要害部位從而潤(rùn)滑了發(fā)動(dòng)機(jī)的方式供給潤(rùn)滑劑到內(nèi)燃機(jī)(例如固定式氣驅(qū)動(dòng)內(nèi)燃機(jī)或重型柴油機(jī))被用作潤(rùn)滑劑。被用于發(fā)動(dòng)機(jī)中的本發(fā)明的一部分收集到機(jī)油箱里，并被和油一起被泵送到燃料系統(tǒng)里，在那里它和燃料合并然后被發(fā)動(dòng)機(jī)消耗。將本發(fā)明引入到燃料中可以發(fā)生在一個(gè)或多個(gè)燃料箱，燃料回油管，燃料噴射器，吸入歧管，曲軸箱主動(dòng)通風(fēng)系統(tǒng)，尾氣循環(huán)系統(tǒng)，吸入和/或排出氣門導(dǎo)管，或發(fā)動(dòng)機(jī)的吸氣系統(tǒng)。在發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行期間，從發(fā)動(dòng)機(jī)中移走使用過(guò)的油并用新油替換它的順序可以連續(xù)或間歇進(jìn)行?？梢酝ㄟ^(guò)加入相當(dāng)?shù)牧康谋景l(fā)明的潤(rùn)滑劑到發(fā)動(dòng)機(jī)中來(lái)補(bǔ)充被發(fā)動(dòng)機(jī)所消耗的本發(fā)明潤(rùn)滑劑的量。
在此所用到的術(shù)語(yǔ)“烴取代基”或“烴基”，使用的是它的通常含義，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是眾所周知的。具體地說(shuō)，它指的是碳原子直接連到分子的其余部分并且烴特性占優(yōu)的基團(tuán)，烴基的例子包括烴取代基，也就是，脂肪族(例如烷基或亞烷基)的、脂環(huán)族(例如，環(huán)烷基，環(huán)烯基)的取代基，和芳香族、脂肪族和脂環(huán)族取代的芳香取代基，以及其中環(huán)完全貫穿分子另一部分的環(huán)取代基(例如兩個(gè)取代基一起構(gòu)成環(huán))；取代的烴取代基，也就是，在本發(fā)明的上下文中，含有沒(méi)有改變烴取代基的占優(yōu)的烴類性質(zhì)的非烴基團(tuán)(例如，鹵素(尤其是氯和氟)，羥基、烷氧基、巰基、alkylαiercapto、硝基、亞硝基和硫氧基)的取代基；雜原子取代基，也就是，在本發(fā)明的上下文中，在若非如此由碳原子所組成的環(huán)或鏈中含有其他原子，同時(shí)具有占優(yōu)的烴類性質(zhì)。雜環(huán)原子包括硫、氧、氮，并包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。通常在烴基中每10個(gè)碳原子存在不超過(guò)兩個(gè)，優(yōu)選不超過(guò)一個(gè)非烴取代基；經(jīng)常在烴基中不含非烴取代基。
已經(jīng)知道，在最終的配方中，上述的一些物質(zhì)會(huì)相互作用，因此最終配方的成分科與那些最初被添加的成分不一樣，例如金屬離子(例如去垢劑的)可以遷移到其他酸或其他分子的陰離子位點(diǎn)。因而形成的產(chǎn)品，包括憑借利用本發(fā)明組合物的預(yù)計(jì)用途而形成的產(chǎn)品，可能不容易簡(jiǎn)單地?cái)⑹?。不過(guò)，所有這樣改變和反應(yīng)產(chǎn)物均被包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)；本發(fā)明包含通過(guò)上述成分的混合所制得的組合物。
實(shí)施例實(shí)施例1(發(fā)明)和實(shí)施例2(對(duì)比)(見(jiàn)表1中的配方)在改裝CaterpillarTMIP試驗(yàn)裝置上進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試持續(xù)時(shí)間是288小時(shí)，測(cè)試發(fā)動(dòng)機(jī)是在下面的條件下運(yùn)行的轉(zhuǎn)速1800rpm，功率50kW，扭矩263Nm，冷卻劑出90℃，油130℃和空氣進(jìn)入60℃。測(cè)試結(jié)果可在表2中找到。
表1配方
表2
結(jié)果說(shuō)明了本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物的優(yōu)點(diǎn)，包括提供能減少沉積的形成，減少發(fā)動(dòng)機(jī)中的磨損，降低油耗和減少顆粒物質(zhì)的形成的可消耗潤(rùn)滑劑。
上面所參考的每一個(gè)文獻(xiàn)被合并在此作為參考。除了在實(shí)施例中，或另外明確指出之外，在本說(shuō)明書中明確說(shuō)明的物質(zhì)的量，反應(yīng)條件，分子量，碳原子的數(shù)目等所有的數(shù)量應(yīng)被理解為可以通過(guò)“大約”來(lái)修飾。除非另外指出，在此所指的每種化學(xué)品和組合物應(yīng)被解釋為商品級(jí)物質(zhì)，它可能含有異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和一般可以理解將存在于商品級(jí)中的其他的這樣的物質(zhì)。然而，每一種化學(xué)品組分的量不將任何溶劑或稀釋劑油(除非另外指出，它們通常會(huì)存在于工業(yè)物質(zhì)中)計(jì)算在內(nèi)。可以理解的是，在此所提出的較大量和較小量，范圍和比值極限可以單獨(dú)被組合。類似地，對(duì)于發(fā)明的每種元素的量和范圍可以和對(duì)于任意其它元素的范圍和量一起使用。如在此所使用的，表述“基本上是由......組成”允許混入不會(huì)實(shí)質(zhì)影響所研究的組合物的基本和新穎特性的物質(zhì)。
權(quán)利要求
1.適用于內(nèi)燃機(jī)的低硫、低磷、低灰分可消耗組合物，含有(a)潤(rùn)滑粘度的油，和(b)基于不含稀釋劑的TBN至少為80的琥珀酰亞胺分散劑，其量足以提供至少8TBN到(a)和(b)的混合物中；其中所述(a)和(b)的混合物中，鋅的含量為0到約0.05重量％，硫酸化灰分百分值最高為約0.2，磷含量為約50到約800ppm，硫含量最高為約0.4重量％；另外含有(c)硫含量為0到約50ppm的柴油
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述琥珀酰亞胺分散劑是其中聚異丁烯基團(tuán)的數(shù)均分子量為約500到約2000的聚異丁烯琥珀酸酐與有約4到約6個(gè)氮原子的聚亞乙基胺縮合的產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述分散劑的氮羰基之比為至少1.6。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中所述琥珀酰亞胺分散劑的量為(a)和(b)的混合物的約1到15重量％。
5.權(quán)利要求1的組合物，另外含有至少一種抗氧化劑。
6.權(quán)利要求1的組合物，另外含有抗磨劑。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中抗磨劑是磷酸酯或亞磷酸酯。
8.權(quán)利要求1的組合物，另外含有腐蝕抑制劑。
9.權(quán)利要求1的組合物，另外含有傾點(diǎn)抑制劑。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中傾點(diǎn)抑制劑是馬來(lái)酸酐與苯乙烯的酯化聚合物。
11.權(quán)利要求1的組合物，另外含有消泡劑。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中有潤(rùn)滑粘度的油含有低于0.01重量％的硫。
13.內(nèi)燃機(jī)的運(yùn)行方法，包括(i)供給潤(rùn)滑劑到所述發(fā)動(dòng)機(jī)，所述潤(rùn)滑劑含有(a)潤(rùn)滑粘度的油和(b)基于不含稀釋劑的TBN至少為80的琥珀酰亞胺分散劑，其量足以提供至少8TBN到潤(rùn)滑劑；其中所述潤(rùn)滑劑的鋅含量為0到約0.05重量％，硫酸化灰分百分值最高約0.2，磷含量為約50到約800ppm，硫含量最高為約0.4重量％；(ii)移走一部分(i)的潤(rùn)滑劑；(iii)將(ii)的移走的部分和大量的硫含量為0到約50ppm的柴油合并；(iv)將(iii)的合并的部分供給到所述發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒室中，在那里，所述合并部分被消耗掉。
14.權(quán)利要求13的方法，其中在所述發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行過(guò)程中消耗掉部分潤(rùn)滑劑，額外的量潤(rùn)滑劑被加入到所述發(fā)動(dòng)機(jī)中以替代所述被消耗掉的潤(rùn)滑劑。
15.權(quán)利要求13的方法，其中內(nèi)燃機(jī)裝有尾氣循環(huán)。
16.權(quán)利要求13的方法，其中內(nèi)燃機(jī)是重型柴油機(jī)。
17.權(quán)利要求16的方法，其中重型柴油機(jī)進(jìn)一步包括尾氣后處理裝置。
全文摘要
本發(fā)明涉及適用于內(nèi)燃機(jī)的低硫、低磷、低灰分、不含鋅的可消耗潤(rùn)滑油組合物，含有硫含量低于0.01重量％的潤(rùn)滑粘度的油；高TBN琥珀酰亞胺分散劑，整個(gè)潤(rùn)滑油組合物的硫酸化灰分值最高約0.2，磷含量最高約50到約800ppm，硫含量最高約0.4重量％。
文檔編號(hào)C10M141/10GK101048482SQ200580036651
公開(kāi)日2007年10月3日 申請(qǐng)日期2005年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月25日
發(fā)明者E·巴爾達(dá)茲 申請(qǐng)人:盧布里佐爾公司