專利名稱：：兩沖程汽油機的潤滑油組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種兩沖程汽油機的潤滑油組合物及其制備方法。本發(fā)明特別涉及一種主要包含烷基苯的兩沖程汽油機潤滑油組合物。除了烷基苯之外，該組合物還包含抗氧化劑、極壓添加劑、防泡劑、傾點抑制劑、腐蝕抑制劑和洗滌分散劑添加劑、潤滑添加劑、消煙劑，其在兩沖程汽油機燃燒后的廢氣排放中產(chǎn)生較少量的可觀察到的煙'卜土。
背景技術(shù)：
：兩沖程汽油機是公知的艇外馬達、摩托雪撬、摩托艇、摩托車、小型摩托車、機動腳踏兩用車、發(fā)電機組和各種園林設(shè)備-如割草機、鏈鋸、修剪機和鼓風機-的動力源。兩沖程汽油機的廣泛應用主要是由于它的設(shè)計簡單，重量輕，能夠在低溫下快速啟動以提供高的動力輸出，且成本相對較低。兩沖程汽油機采用預定比例的汽油和潤滑劑的混合物運行。因為燃料包含汽油潤滑劑混合物，尾氣中產(chǎn)生并釋放大量的煙塵。潤滑劑必須提供嚴格條件下的令人滿意的性能特性。用于兩沖程汽油機的潤滑劑傳統(tǒng)上由礦物油或合成的基液、性能添加劑和溶劑組成，溶劑一般為相對低沸點的石油餾分，以增強汽油/潤滑劑混溶性。當前開發(fā)的用于降低四沖程小汽車和卡車汽油機廢氣排放的技術(shù)不能很好地適用于兩沖程汽油機。因此，7>眾越來越關(guān)注由這些小汽油機釋放的高水平碳氫化合物，因為這些碳氫化合物不容易降解。礦物碳氫化合物釋放是汽油機基本設(shè)計的結(jié)果。具體地說，在典型的兩沖程汽油機的動力沖程中，隨著總進料被壓縮于活塞上方的空間中，空氣、油和燃料被抽入曲軸箱。在排氣沖程中，燃燒后的氣體通過排氣口排出，且新鮮的可燃混合物的裝料從曲軸箱轉(zhuǎn)移到活塞上方的空間。由于排氣口在新鮮的可燃混合物的裝料發(fā)生轉(zhuǎn)移之前打開并在之后關(guān)閉，多達18%的新鮮裝料未經(jīng)燃燒隨廢氣排出。因而，碳氫化合物釋放遠遠超過同等的四沖程發(fā)動機的釋放水平。水冷艇外發(fā)動機直接排放到水中，增加了水污染，而上面提到的配備有氣冷兩沖程汽油機的其它設(shè)備產(chǎn)生引起嚴重空氣污染的釋放。例如，許多兩沖程汽油機每馬力小時產(chǎn)生高達卡車發(fā)動機的污染五十倍的污染。兩沖程汽油機廢氣中可見煙塵的釋放最近也已受到越來越多的關(guān)注和控制。另外，兩沖程汽油機的煙塵釋放從美學觀點來看也正變成一個問題。石油基的潤滑油為由環(huán)烷烴、鏈烷烴、芳香烴、多核芳香烴和不飽合化合物組成的碳氫化合物。各種添加劑，主要是具有確定組成或結(jié)構(gòu)的化合物，被加入潤滑油中以改善理化性質(zhì)的性能。石油基潤滑油通常具有許多缺點，如對環(huán)境的高毒性、不良生物降解性和隨著原油組成的變化其性質(zhì)發(fā)生變化。其它類型的已知為合成潤滑劑的潤滑劑被設(shè)計為在極端的溫度、壓力、輻射或化學條件下使用并具有極好的潤滑性和熱穩(wěn)定性。合成潤滑劑相對較昂貴，對環(huán)境也是有毒的，且可能不是環(huán)境友好的。各種不同應用中通常采用的合成潤滑劑有，a)聚乙二醇，b)聚丁烯，c)二元酸酯，d)含氟聚合物，e)多元醇酯，f)磷酸酯，g)聚硅氧烷，h)聚a烯烴i)其它類似液體。上述污染和煙塵問題由于潤滑劑中揮發(fā)性有機溶劑的存在而加劇。另外，某些用作混溶性增強劑的溶劑具有相對低的閃點，因此造成潛在的著火危險，這在這些產(chǎn)品的儲存和運輸方面特別需要注意。在用于制造兩沖程汽油機潤滑油的現(xiàn)有技術(shù)中，通常礦物油或帶有合成流體的礦物油或脂肪酸的復合酯被用于增強性能。煙塵和環(huán)境友好性不是主要的指標。來自非食用植物油的一些類型的單酯對于兩沖程汽油機在燃燒產(chǎn)生較少量的可見煙塵是有用的，能夠以低濃度使用且與烷基苯是相容的。可以參考美國專利6197731(Zehler等人，2001年3月6曰，HenkelCorporation(GulphMills，PA))無煙兩沖程發(fā)動機潤滑劑，公開了兩沖程汽油機潤滑劑組合物的酯基料，其在兩沖程汽油機燃燒后釋放的廢氣中產(chǎn)生較少量的可見煙塵，不需要混溶性增強溶劑，在IO(TC具有3.0cst-20.0cst的粘度且具有至少75的煙指數(shù)。某些酯是可生物降解的(這里，采用多元醇的合成酯)?？梢詤⒄彰绹鴮＠?498353(Lin等人，1996年3月12日，ChinesePetroleumCorp.(TW))半合成的兩沖程發(fā)動才幾油配方。半合成的兩沖程發(fā)動機油配方包含由高粘度礦物油、中等粘度礦物油、溶劑和三種具有不同分子量的聚異丁烯的混合物組成的基油，以及合適的洗滌劑和分散劑。該合成的兩沖程發(fā)動機油同時具有高潤滑力和高去污力，且也滿足低煙塵和低排放系統(tǒng)的要求(這里，采用礦物油和合成油的混合物)。可以參照美國專利5475171(McMahon等人，1995年12月12日，BPChemicalsLimted(London,GB2)兩沖程發(fā)動機油。該發(fā)明涉及一種兩沖程發(fā)動機油，其包含聚合物骨架中正丁烯非常低或者基本沒有的聚丁烯基油。聚丁烯中不存在正丁烯顯著降低了使用該發(fā)動機油產(chǎn)生的廢氣中的煙塵釋放。特別優(yōu)選的是如ULTRAVIS.RTM的聚丁烯，其基本沒有氯且高程度的端基不飽合性(這里，采用礦物油和合成油的混合物)?？梢詤⒄彰绹鴮＠?378249(Morrison,1995年1月3曰，PennzoilProductsCompany(Houston,TX))可生物降解潤滑劑?？缮锝到獾膬蓻_程發(fā)動機油組合物包含大約(a)2085wt。/。的特征為IO(TC時具有至少約7.0cst的動力粘度的重酯或重酯油混合物，(b)10-85wtQ/。的特征為100°C時具有低于約6,0cst的動力粘度的輕酯油或輕酯油混合物，和任選的添加劑，其中該組合物按照CECL-33-T-82方法測量具有至少約66%的生物可降解度(這里，采用礦物油和合成油的混合物)?？梢詤⒄彰绹鴮＠?281172(Tanaka等人，2001年8月28曰，CastrolLimited(Wiltshire,GB))兩沖程摩托車潤滑劑，其描述了一種兩沖程摩托車潤滑劑，包含低于8cst的100。C粘度和低于-30。C-優(yōu)選低于-39°C-的傾,<的基油。該兩沖程摩托車潤滑劑還包含基于無灰的油溶性胺的洗滌劑系統(tǒng)。該兩沖程摩托車潤滑劑表現(xiàn)出高水平的清潔性和低水平的廢氣煙塵，同時保持了載荷能力。該兩沖程摩托車潤滑劑可以著色(這里，采用礦物油基料)?？梢詤⒄彰绹鴮＠?573224(McNeil等人，2003年6月3曰，BardahlManufacturingCorporation(Seatte，WA))包含酯共聚物和二酯的兩沖程發(fā)動機潤滑劑組合物。兩沖程和四沖程發(fā)動機的性能改善通過向發(fā)動機的油或燃料中加入包含a-烯烴與二烷基反丁烯二酸酯或順丁烯二酸酯的共聚物和/或具有大約30個碳原子的合成二酯化合物而獲得。對于兩沖程發(fā)動機，除辛烷增強劑如曱基環(huán)戊二烯基三羰基錳外，該組合物優(yōu)選同時包含兩種化合物。對于四沖程發(fā)動機，除鉬或鉍鹽、二巰基1，3，4瘞二唑和硫-磷型EP和/或氯化石蠟外，該組合物包含所述共聚物和二酯中的至少一種。該組合物還可以用于改善齒輪和潤滑脂的潤滑性并提供對燃料的更好潤滑性(這里，采用合成油)?？紤]到對環(huán)境和石油儲備的關(guān)注的增加，現(xiàn)在需要一種環(huán)境友好的兩沖程汽油機的潤滑油，其源自替代來源，不需要稀釋劑和消煙劑，性能更好或者至少與礦物潤滑油相當，且更經(jīng)濟。由本發(fā)明的發(fā)明人申請的一個專利公開了重烷基苯堿土金屬磺酸鹽在各種類型的潤滑劑中用作洗滌分散劑-抗銹添加劑的用途(專利申請IPA號1306/DEL/1998&1307/DEL/1998,由A.K.Singh等人轉(zhuǎn)讓給CSIR)。該烷基苯為具有一個苯或甲苯芳香環(huán)和直鏈或支鏈鏈烷烴鏈的單取代、二取代和多取代烷基芳香化合物，優(yōu)選單烷基和二烷基苯。烷基苯化合物是作為下列制備過程中的副產(chǎn)物產(chǎn)生的(l)洗滌劑工業(yè)中的直鏈烷基苯(LAB)，(2)催化重整裝置中產(chǎn)生的重芳香烴和(3)石腦油或氣相蒸汽裂解液體產(chǎn)物。烷基苯由取代苯化合可以被用作潤滑劑的礦物基料的替代物。它將降低潤滑劑的危害潛能。它將提供所需的性能，如良好的兩沖程汽油機的潤滑油的性能、潤滑性、載荷、穩(wěn)定性、抗腐蝕性能和更高的環(huán)境友好性。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明目的本發(fā)明的主要目的是提供一種消除了上述缺陷的兩沖程汽油機的潤滑油組合物及其制備方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種由基于從各種石化或煉油廢液-如來自LAB設(shè)備的重烷基化物、來自催化重整裝置或蒸汽裂解設(shè)備的高級芳烴-獲得的烷基苯的替代來源得到的兩沖程汽油機潤滑油組合物及其制備方法。本發(fā)明的再另一目的是避免使用多核芳香烴、礦物油成分因而降低兩沖程汽油機潤滑油配方的污染能力。本發(fā)明的再另一目的是提供配制的兩沖程汽油機潤滑油與礦物、植物和合成油以各種比例的優(yōu)良混溶性。因此，本發(fā)明提供一種兩沖程汽油機的潤滑油組合物，包含(i)8090wto/o范圍內(nèi)的經(jīng)調(diào)整的主要具有C21-C25碳原子的重烷基苯的基料，(ii)0.0060.05wt。/o范圍內(nèi)的抗氧化劑，(iii)0.010.05wto/o范圍內(nèi)的才及壓添力口劑，(iv)0.050.15wto/o范圍內(nèi)的洗滌分散劑，(v)o.oii細％范圍內(nèi)的防泡劑,(vi)0.011.0wtG/o范圍內(nèi)的傾點分散劑，(vii)0.100.03wt。/o范圍內(nèi)的腐蝕抑制劑，(viii)9.0~19.0wt%范圍內(nèi)的消煙劑，(ix)任選的0.01~0.05wto/o范圍內(nèi)的潤滑添加劑。在本發(fā)明的一種實施方式中，所述潤滑油組合物具有如下特性(i)40°C時動力粘度在4060cst的范圍內(nèi)，(ii)IO(TC時動力粘度為6.58.5cst，(iii)粘度系數(shù)95-110,(iv)氧化穩(wěn)定性合格(IP48/97)，(v)95°C時旋轉(zhuǎn)氧彈氧化試驗(ROBOT)為250350分鐘，(vi)閃點145165°C,(vii)傾點(-)2030。C，(viii)好u酸化灰分0.05,(ix)性能-煙塵系數(shù)150250，(x)潤滑-摩擦系數(shù)約0.101,(xi)磨痕直徑(WearScarDia,WSD)約0.533，(xii)去污力系數(shù)200250，(xiii)銅片腐蝕試驗1A,(xiv)泡沫試驗ASTMD130:合格，(xv)生物可降解性4060%。在再另一實施方式中，所使用的重烷基苯為具有一個苯芳環(huán)和21-25個碳原子的直鏈或支鏈鏈烷基鏈的單取代、二取代和多取代的烷基芳香烴。在再另一實施方式中，所使用的重烷基苯部分(C21-25)由在洗滌劑工業(yè)中制備直鏈烷基苯(LAB)的過程中產(chǎn)生的單烷基和二烷基苯、催化重整裝置中產(chǎn)生的重烷基芳香烴和石腦油或氣相蒸汽裂解液體產(chǎn)物或其混合物獲得。如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的抗氧化劑選自2AG-三-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-曱基苯酚或3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷酯、五赤癬醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)膦酸二-正十八烷酯、2,4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)均三甲基苯、三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯或位阻哌啶羧酸、2，6-二羥基-9-氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷的?；苌锘螂p環(huán)位阻胺或二苯基胺或二萘基胺、苯基萘基胺、N，N，二苯基苯二胺或?qū)π粱交?、對，?二辛基二苯基胺、N-苯基-l-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、N-(對十二烷基)苯基-2-萘基胺、二-l-萘基胺、二-2-萘基胺、N-烷基吩噻唪、亞氨基(二苯曱基)、6-(叔丁基)苯酚、2，6-二-(叔丁基)苯酚、4-曱基2，6-二-(叔丁基)苯酚、4,4，-亞甲基二(-2，6-二-(叔丁基)苯酚)、曱基羥基氫肉桂酰胺、吩p塞。秦衍生物、烷基化5-氨基四唑、二叔丁基對氨基苯酚及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的極壓添加劑選自石?；《乳瑯溆?、硫化瑪華(mahua)油、二苯甲基二硫化物、石克化十五烷基苯酚、硫代膦酸基(thiophosphoro)十二烷基油酸酯、硫代膦酸基十二烷基油酸酯的鉬鹽、二烷基二硫代磷酸鋅、二苯曱基二硒酸酯、硒代膦酸基(selenophosphoro)十二烷基油酸酯、竭代膦酸基十五烷基苯酚、硫代膦酸基十五烷基苯酚鉬及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的所使用的潤滑添加劑選自磷酸辛酯、曱基四聚體氬肉桂酰胺及其混合物。如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的洗滌分散劑選自烷基苯石黃酸鈣、烷基苯石黃酸鈉、五乙烯六胺的丙烯四聚體琥珀酰亞胺、辛基膦酸酯及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的防泡劑選自聚硅氧烷油、聚乙烯醇、聚醚及其混合物。如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的傾點分散劑選自己二酸二乙基己基酯、聚曱基丙烯酸酯、聚乙烯丙烯酸酯及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的腐蝕抑制劑選自辛基1H-苯并三唑、二叔丁基化的lH-苯并三唑、沒食子酸丙酯、聚氧化烯多元醇、十八烷基胺、壬基苯酴乙氧基化物、氫化十五烷基苯酚的苯酚鈣、烷基苯磺酸鎂及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的消煙劑選自由印度楝樹油、瑪華油(mahuaoil)、米糠油、乙?；穆橛?、亞麻油、卡^立尼亞(karanja)油、印度楝樹油脂肪酸的乙基己基酯、卡拉尼亞油脂肪酸的乙基己基酯、印度楝樹油脂肪酸的乙基己基酯、植物油的甲苯衍生物/其單酯、及其混合物。本發(fā)明進一步提供一種制備兩沖程汽油機的潤滑油組合物的方法，其包括在350550。C的溫度范圍內(nèi)在真空蒸餾條件下分餾直鏈烷基苯(LAB)或裂解物的重烷基化餾分以獲得所需的具有C21-C25碳原子和約IO(TC時68cst范圍內(nèi)的粘度的烷基苯餾分，通過已知的方法從上述烷基餾分去除氧化產(chǎn)物以獲得基料，在509(TC的溫度范圍內(nèi)在攪拌條件下混合8090wt。/。的上述基料、0.0060.05wt。/o范圍內(nèi)的至少一種抗氧化劑、0.010.05wto/。范圍內(nèi)的至少一種才及壓添加劑、0.050.15wt。/o范圍內(nèi)的至少一種洗滌分散劑、0.011.0wto/o范圍內(nèi)的至少一種防泡劑、0.011.0wt%范圍內(nèi)的至少一種傾點分散劑、0.100.03wt。/。范圍內(nèi)的至少一種腐蝕抑制劑、9.0~19.0wt%范圍內(nèi)的至少一種消煙劑和^f壬選的0.010.05wto/o范圍內(nèi)的至少一種潤滑添加劑以獲得所需的潤滑油組合物。在再另一實施方式中，所使用的重烷基苯為具有一個苯芳環(huán)和21-25個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烷基鏈的單取代、二取代和多取代的烷基芳香烴。在再另一實施方式中，所使用的重烷基苯部分(C21-25)由在洗滌劑工業(yè)中制備直鏈烷基苯(LAB)的過程中產(chǎn)生的單烷基和二烷基苯、催化重整裝置中產(chǎn)生的重烷基芳香烴和石腦油或氣相蒸汽裂解液體產(chǎn)物或其混合物獲得。在再另一實施方式中，所使用的抗氧化劑選自2，4,6-三-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚或3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷酯、五赤癬醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)膦酸二-正十八烷酯、2,4,6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)均三曱基苯、三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯或位阻哌啶羧酸、2，6-二羥基-9-氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷的?；苌锘螂p環(huán)位阻胺或二苯基胺或二萘基胺、苯基萘基胺、N,N，-二苯基苯二胺或?qū)π粱交?、?對-二辛基二苯基胺、N-苯基-l-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、N-(對十二烷基)苯基-2-萘基胺、二-l-萘基胺、二-2-萘基胺、N-烷基吩噻溱、亞氨基(二苯甲基)、6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)苯酚、4-甲基2，6-二-(叔丁基)苯酚、4,4，-亞曱基二(-2，6-二-(叔丁基)苯酚)、曱基四聚體氫肉桂酰胺、吩噻嗪衍生物、烷基化5-氨基四唑、二叔丁基對氨基苯酚及其混合物組成的組。在再另一實施方式中，所使用的極壓添加劑選自硫化印度楝樹油、硫化瑪華(mahua)油、二苯甲基二硫化物、硫化十五烷基苯酚、硫代膦酸基十二烷基油酸酯、硫代膦酸基十二烷基油酸酯的鉬鹽、二烷基二硫代磷酸鋅、二苯甲基二硒酸酯、硒代膦酸基十二烷基油酸酯、硒代膦酸基十五烷基苯酚、硫代膦酸基十五烷基苯酚鉬及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的潤滑添加劑選自由磷酸辛酯、曱基四聚體氫肉桂酰胺及其混合物。如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的洗滌分散劑選自烷基苯磺酸鈣、烷基苯磺酸鈉、五乙烯六胺的丙烯四聚物琥珀酰亞胺、辛基膦酸酯及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的防泡劑選自聚硅氧烷油、聚乙烯醇、聚醚及其混合物組成的組。在再另一實施方式中，所使用的傾點分散劑選自己二酸二乙基己基酯、聚曱基丙烯酸酯、聚乙烯丙烯酸酯及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的腐蝕抑制劑選自辛基lH-苯并三唑、二叔丁基化的lH-苯并三唑、沒食子酸丙酯、聚氧化烯多元醇、十八烷基胺、壬基苯酚乙氧基化物、氫化十五烷基苯酚的苯酚鈣、烷基苯磺酸鎂及其混合物。在再另一實施方式中，所使用的消煙劑選自由印度楝樹油、瑪華油、米糠油、乙酰化蓖麻油、亞麻油、卡拉尼亞(karanja)油、印度楝樹油脂肪酸的乙基己基酯、卡拉尼亞油脂肪酸的乙基己基酯、印度楝樹油脂肪酸的乙基己基酯、植物油的甲苯衍生物/其單酯、及其混合物。在再另一實施方式中，所獲得的潤滑油組合物具有如下特性(i)40°C時動力粘度在40~60cst的范圍內(nèi)，(ii)IO(TC時動力粘度為6.58.5cst，(iii)粘度系數(shù)95110,(iv)氧化穩(wěn)定性合格(IP48/97)，(v)95。C時旋轉(zhuǎn)氧彈氧化試一驗(ROBOT)為250~350分鐘，(vi)閃點145-165°C，(vii)傾點(-)2030。C,(viii)石克酸化灰分<0.05，(ix)性能-煙塵系數(shù)150250,(x)潤滑-摩擦系數(shù)約0.101,(xi)磨痕直徑(WSD)約0.533，(xii)去污力系數(shù)200250,(xiii)銅片腐蝕試驗1A，(xiv)泡沫試驗ASTMD130合格，(xv)生物可降解性4060%。2T油性質(zhì)的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>該組合物產(chǎn)生100-300煙指數(shù)范圍的可見煙塵，不需要混溶性增強溶劑，只需要低濃度，如燃料-潤滑油比例100:0.2至100:2，不具有多核芳香烴而明顯無毒，在35~60%的范圍內(nèi)是生物可降解的，閃點130160。C,傾點小于-10。C，100。C時動力粘度210cst，且能夠替代傳統(tǒng)的礦物潤滑油。該潤滑油組合物特別適用于氣冷的和水冷的兩沖程汽油機。主要優(yōu)勢在于，它減少了石油的使用，提供更好的石化廢物的用途，比合成油便宜，減少了溫室氣體和排放，具有更高的煙指數(shù)，產(chǎn)品比石油潤滑油更具生物降解性和環(huán)境友好性。具體實施例方式下面的實施例以舉例的方式給出，因此不構(gòu)成對本發(fā)明的范圍的限制。實施例1烷基化物的調(diào)整商購的重烷基化物、洗滌劑類直鏈烷基苯(LAB)的重廢棄部分通過真空蒸餾進行分餾，具有總烷基化物的40wt。/。的較重餾分被取出用于基料制備。該烷基化物的典型性質(zhì)為<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實施例2烷基化物的調(diào)整商購的烷基化物、來自裂解裝置的廢烷基苯通過真空蒸餾進行分餾，具有總烷基化物的50wt。/。的較重餾分被取出用于基料制備。該烷基化物的典型性質(zhì)為<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例3基料的制備經(jīng)調(diào)整的重烷基化物通過硅膠柱以去除氧化產(chǎn)物，或者通過在80。C混合和充分攪拌50分鐘用吸附粘土如漂白土處理并通過G-4燒結(jié)玻璃漏斗過濾。該重烷基化物的典型理化性質(zhì)為:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例4基料的制備來自裂解裝置的經(jīng)調(diào)整的烷基化物通過硅膠柱以去除氧化產(chǎn)物，或者通過在80。c混合和充分攪拌50分鐘而用吸附粘土如漂白土處理并通過G-4燒結(jié)玻璃漏斗過濾。該基油的典型理化性質(zhì)為IO(TC時的動力粘度，cst7.040。C時的動力粘度，est52粘度系數(shù)100氧化穩(wěn)定性，ip48/97合格-粘度增加0.78%傾點-28。c95。c時的RoBOT測^式310分鐘閃點155。c酸值，mgKOH0駕多環(huán)芳香烴或烯烴化合物可忽略實施例5基料的制備來自裂解裝置和lab設(shè)備的經(jīng)調(diào)整的烷基化物通過硅膠柱以去除氧化產(chǎn)物，50wt。/。的重烷基化物或者50wt。/。的來自裂解裝置的烷基化物在60。c混合并充分攪拌50分鐘。該混合基油的典型理化性質(zhì)為IO(TC時的動力粘度，est7.24(TC時的動力粘度，est53粘度系數(shù)101氧化穩(wěn)定性，ip48/97合格_粘度增加0.9%傾點-25°c95'c時的robot測試320分鐘閃點156°c酸值，mgKOH0德多環(huán)芳香烴或烯烴化合物可忽略實施例6由基料制備潤滑油基料與附加的200ppm的作為高溫抗氧化劑的辛基5-氨基四唑、200ppm的作為極壓添加劑的二苯甲基二石充化物、200ppm的作為潤滑添加劑的硫化印度楝樹油、80ppm的作為低溫抗氧化劑-潤滑添加劑的甲基羥基氫肉桂酰胺、100ppm的作為洗滌分散劑的五乙烯六胺十二烷基琥珀酰亞胺、作為防泡劑-傾點抑制劑的聚硅氧烷聚合物油和150ppm濃度的具有500堿值的作為腐蝕抑制劑的HAB磺酸鉤、及作為消煙劑的曱苯取代的米糠油脂肪酸的乙基己基酯和占基油10%的潤滑增強劑混合。添加劑的添加在60。C通過攪拌2小時進行。實施例7由基料制備潤滑油基料與附加的100ppm的作為高溫抗氧化劑的對,對-二辛基二苯基胺、200ppm的作為極壓添加劑的二苯甲基二硒酸酯、200ppm的作為潤滑添加劑的石克化米糠油、50ppm的作為低溫抗氧化劑-潤滑添加劑的二烷基二硫代磷酸鋅、100ppm的作為洗滌分散劑的辛基膦酸酯、作為防泡劑-傾點抑制劑的聚乙烯丙烯酸酯和50ppm濃度的具有500堿值的作為腐蝕抑制劑的烷基苯并三唑、以及作為消煙劑的甲苯取代的印度楝樹油的氫化脂肪酸的乙基己基酯和占基油10%的潤滑增強劑混合。添加劑的添加在6(TC通過攪拌2小時進行。實施例8由基料制備潤滑油基料與附加的100ppm的作為高溫抗氧化劑的二-叔丁基-4-曱基笨酚、200ppm的作為極壓添加劑的硫代膦酸基十五烷基苯酚鉬、200ppm的作為共極壓添加劑的硫化的氫化卡拉尼亞油、150ppm的作為低溫抗氧化劑-潤滑添加劑的甲基羥基氫肉桂酰胺、100ppm的作為洗滌分散劑的五乙烯六胺丙烯四聚物琥珀酰亞胺、作為防泡劑-傾,泉抑制劑的聚甲基丙烯酸酯和150ppm濃度的作為腐蝕抑制劑的辛基膦酸酯、以及作為消煙劑的甲苯取代的卡拉尼亞油脂肪酸的乙基己基酯和占基油10。/。的潤滑增強劑混合。添加劑的添加在6(TC通過攪拌2小時進行。實施例9由基料制備潤滑油基料與附加的200ppm的作為高溫抗氧化劑的N-萘基2-苯基胺、200ppm的作為極壓添加劑的硫代膦酸基十二烷基油酸酯、200ppm的作為極壓-潤滑添加劑的二苯甲基二硒酸酯、250ppm的作為低溫抗氧化劑-潤滑添加劑的二烷基二硫代磷酸鋅、200ppm的作為洗滌分散劑的五乙烯六胺丙烯四聚物琥珀酰亞胺、作為防泡劑-傾點抑制劑的聚硅氧烷聚合物油和150ppm濃度的作為腐蝕抑制劑的烷基1H笨并三唑、以及作為消煙劑的曱苯取代的瑪華油脂肪酸的乙基己基酯和占基油10%的潤滑增強劑混合。添加劑的添加在60"C通過攪拌2小時進行。實施例10潤滑油的鑒定和測試該制劑通過各ASTM或BIS方法進行分析和測試，如ASTMD445/BIS-14234,P25/56-動力粘度&粘度系數(shù)，ASTMD92/-P21/69-閃點,ASTMD1217/BIS-P16-相對密度(rel.density),ASTMD130/BIS-P15-銅腐蝕，ASTMD97/BIS-P10-傾點，ASTMD874/BIS-P4-硫酸化灰分，ASTMD664/BIS-P1-TAN,ASTMD4377/BIS-P40-水，IP280,306，307-氧化測試，ASTMD3711-集堆測試(cockingtest),ASTMD4857,4858,4859,4863-雙循環(huán)油機關(guān)于潤滑性-煙塵-清潔性-漆狀沉積物(varnish)-點火的測試，ASTMD5533-漆狀沉積物，ASTMD2157-煙塵。測試的典型值為，40°C時的動力粘度為55cst，IO(TC時的動力粘度為7.5cst,粘度系數(shù)為104，氧化穩(wěn)定性合格(IP48/97-潤滑油的氧化特性-高穩(wěn)定油的粘度和碳殘留增加最多1%。95。C時RoBOT300分鐘)。閃點158°C,傾點-25。C和硫酸化灰分0.05,性能-煙塵指數(shù)200,潤滑，摩擦系數(shù)0.101，WSD0.533,去污力系數(shù)201,漆狀沉積物、啟動、加速、動力測試合格，銅片腐蝕試驗1A，發(fā)泡試驗ASTMD130合格，生物降解度50±5%,漆板焦化實驗(panelcockingtest)合格，(合格意味著達到了2T油的BIS14234的值的規(guī)范標準)。本發(fā)明的主要優(yōu)勢在于a)該潤滑油特別適用于艇外馬達、摩托雪撬、摩托艇、摩托車、小型摩托車、機動腳踏兩用車、發(fā)電機組和各種園林設(shè)備，如割草機、鏈鋸、修剪機和鼓風機等。b)它減少了石油的使用，提供更好的石化廢物的用途。c)減少了溫室氣體和排放，具有更高的煙指數(shù)(150-250)。d)產(chǎn)品比石油潤滑油更具生物降解性(約40-60%)和環(huán)境友好性。e)減少了可見煙塵并且提供比礦物油基的兩沖程汽油機潤滑油更好或與其相當?shù)男阅?。?quán)利要求1.一種兩沖程汽油機的潤滑油組合物，包含(i)80～90wt％范圍內(nèi)的經(jīng)調(diào)整的主要具有C21-C25碳原子的重烷基苯基料，(ii)0.006～0.05wt％范圍內(nèi)的抗氧化劑，(iii)0.01～0.05wt％范圍內(nèi)的極壓添加劑，(iv)0.05～0.15wt％范圍內(nèi)的洗滌分散劑，(v)0.01～1.0wt％范圍內(nèi)的防泡劑，(vi)0.01～1.0wt％范圍內(nèi)的傾點分散劑，(vii)0.10～0.03wt％范圍內(nèi)的腐蝕抑制劑，(viii)9.0～19.0wt％范圍內(nèi)的消煙劑，(ix)任選的0.01～0.05wt％范圍內(nèi)的潤滑添加劑。2.如權(quán)利要求1所述的潤滑油組合物，具有如下特性(i)4(TC時動力粘度在4060cst的范圍內(nèi)，(ii)IOO'C時動力粘度為6.58.5cst，(iii)粘度系數(shù)95110，(iv)氧化穩(wěn)定性合格(IP48/97),(v)95。C時旋轉(zhuǎn)氧彈氧化試—瞼(ROBOT)為250~350分鐘，(vi)閃點145~165°C，(vii)傾點(-)2030。C,(viii)硫酸化灰分<0.05,(ix)性能-煙塵系數(shù)150~250,(x)潤滑-摩擦系數(shù)約0.101，(xi)磨痕直徑(WSD)約0.533，(xii)去污力系數(shù)200250,(xiii)銅片腐蝕試驗1A,(xiv)泡沫試驗ASTMD130:合格，(xv)生物可降解性4060°/。。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的重烷基苯為具有一個苯芳環(huán)和21-25個碳原子的直鏈或支鏈鏈烷基鏈的單取代、二取代或多取代的烷基芳香烴。4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的重烷基苯部分(C21-25)由在洗滌劑工業(yè)中制備直鏈烷基苯(LAB)的過程中產(chǎn)生的單烷基和二烷基苯、催化重整裝置中產(chǎn)生的重烷基芳香烴和石腦油或氣相蒸汽裂解液體產(chǎn)物或其混合物獲得。5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的抗氧化劑選自2，4，6-三-叔丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚或3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷酯、五赤癬醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)膦酸二-正十八烷酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)均三曱基苯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯或位阻哌啶羧酸、2,6-二羥基-9-氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷的酰化衍生物或雙環(huán)位阻胺或二苯基胺或二萘基胺、苯基萘基胺、N，N，-二苯基苯二胺或?qū)π粱交?、對，?二辛基二苯基胺、N-苯基-l-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、N-(對十二烷基)苯基-2-萘基胺、二-l-萘基胺、二-2-萘基胺、N-烷基吩噻嗪、亞氨基(二苯甲基)、6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)苯酚、4-甲基2，6-二-(叔丁基)苯酚、4，4，-亞甲基二(-2，6-二-(叔丁基)苯酚)、曱基羥基氬肉桂酰胺、吩噻嗪衍生物、烷基化5-氨基四唑、二叔丁基對氨基苯酚及其混合物。6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的極壓添加劑選自硫化印度楝樹油、硫化瑪華油、二苯甲基二硫化物、硫化十五烷基苯酚、硫代膦酸基十二烷基油酸酯、硫代膦酸基十二烷基油酸酯的鉬鹽、二烷基二硫代磷酸鋅、二苯甲基二硒酸酯、硒代膦酸基十二烷基油酸酯、硒代膦酸基十五烷基苯酚、硫代膦酸基十五烷基苯酚鉬及其混合物。7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的潤滑添加劑選自磷酸辛酯、甲基羥基氬肉桂酰胺及其混合物。8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的洗滌分散劑選自由烷基苯磺酸釣、烷基苯石黃酸鈉、五乙烯六胺的丙蹄四聚物琥珀酰亞胺、辛基膦酸酯及其混合物。9.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的防泡劑選自聚硅氧烷油、聚乙烯醇、聚醚及其混合物。10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的傾點分散劑選自己二酸二乙基己基酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯丙烯酸酯及其混合物。11.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的腐蝕抑制劑選自辛基1H-苯并三唑、二叔丁基化的lH-苯并三唑、沒食子酸丙酯、聚氧化烯多元醇、十八烷基胺、壬基苯酚乙氧基化物、氫化十五烷基苯酚的苯酚鉤、烷基苯磺酸鎂及其混合物。12.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所使用的消煙劑選自印度楝樹油、瑪華油、米糠油、乙酰化蓖麻油、亞麻油、卡拉尼亞油、印度楝樹油脂肪酸的乙基己基酯、卡拉尼亞油脂肪酸的乙基己基酯、印度楝樹油脂肪酸的乙基己基酯、植物油的曱苯衍生物/其單酯、及其混合物。13.—種制備兩沖程汽油機的潤滑油組合物的方法，包括在350550°C的溫度范圍內(nèi)在真空蒸餾條件下分餾直鏈烷基苯(LAB)或裂解物的重烷基化餾分以獲得所需的具有C21-C25碳原子和約100。C時68cst范圍內(nèi)的粘度的烷基苯餾分，通過已知的方法從上述烷基餾分去除氧化產(chǎn)物以獲得基料，在5090。C的溫度范圍內(nèi)在攪拌條件下混合8090wt。/o的上述基料、0.0060.05wt。/。范圍內(nèi)的至少一種抗氧化劑、0.010.05wt。/。范圍內(nèi)的至少一種極壓添加劑、0.050.15wto/o范圍內(nèi)的至少一種洗滌分散劑、0.011.0wto/。范圍內(nèi)的至少一種防泡劑、0.011.0wt。/。范圍內(nèi)的至少一種傾點分散劑、0.100.03wt。/o范圍內(nèi)的至少一種腐蝕抑制劑、9.019.0wt%范圍內(nèi)的至少一種消煙劑和任選的0.00.05wt。/。范圍內(nèi)的至少一種潤滑添加劑，獲得所需的潤滑油組合物。14.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的重烷基苯為具有一個苯芳環(huán)和21-25個碳原子的直鏈或支鏈鏈烷基鏈的單取代、二取代或多取代的烷基芳香烴。15.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的重烷基苯部分(C21-25)由在洗滌劑工業(yè)中制備直鏈烷基苯(LAB)的過程中產(chǎn)生的單烷基和二烷基苯、催化重整裝置中產(chǎn)生的重烷基芳香烴和石腦油或氣相蒸汽裂解液體產(chǎn)物或其混合物獲得。16.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的抗氧化劑選自2，4，6-三-叔丁基苯朌、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚或3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷酯、五赤癬醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、(3,5-二-叔丁基-4_羥基苯基)膦酸二-正十八烷酯、2,4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)均三甲基苯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯或位阻哌啶羧酸、2,6-二羥基-9-氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷的?；苌锘螂p環(huán)位阻胺或二苯基胺或二萘基胺、苯基萘基胺、N,N，-二苯基苯二胺或?qū)π粱交贰?，?二辛基二苯基胺、N-苯基-l-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、N-(對十二烷基)苯基-2-萘基胺、二-l-萘基胺、二-2-萘基胺N-烷基吩噻嗪、亞氨基(二苯曱基)、6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)苯酚、4-甲基2,6-二-(叔丁基)苯酚、4，4，-亞甲基二(-2,6-二-(叔丁基)苯酚)、甲基羥基氫肉桂酰胺、吩噻嗪衍生物、烷基化5-氨基四唑、二叔丁基對氨基苯酚及其混合物。17.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的極壓添加劑選自硫化印度楝樹油、碌d匕瑪華油、二苯曱基二石克化物、硫化十五烷基苯酚、硫代膦酸基十二烷基油酸酯、硫代膦酸基十二烷基油酸酯的鉬鹽、二烷基二硫代磷酸鋅、二苯曱基二硒酸酯、硒代膦酸基十二烷基油酸酯、硒代膦酸基十五烷基苯酚、硫代膦酸基十五烷基苯酚鉬及其混合物。18.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的潤滑添加劑選自磷酸辛酯、曱基羥基氫肉桂酰胺及其混合物。19.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的洗滌分散劑選自烷基苯石黃酸4丐、烷基苯^黃酸鈉、五乙烯六胺的丙烯四聚物琥珀酰亞胺、辛基膦酸酯及其混合物。20.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的防泡劑選自聚硅氧烷油、聚乙烯醇、聚醚及其混合物。21.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的傾點分散劑選自己二酸二乙基己基酯、聚曱基丙烯酸酯、聚乙烯丙烯酸酯及其混合物。22.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的腐蝕抑制劑選自辛基1H-苯并三唑、二叔丁基化的1H-苯并三唑、沒食子酸丙酯、聚氧化烯多元醇、十八烷基胺、壬基苯酚乙氧基化物、氫化十五烷基苯酚的苯酚鉤、烷基苯磺酸鎂及其混合物。23.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所使用的消煙劑選自印度楝樹油、瑪華油、米糠油、乙酰化蓖麻油、亞麻油、卡拉尼亞油、印度楝樹油脂肪酸的乙基己基酯、卡拉尼亞油脂肪酸的乙基己基酯、印度楝樹油脂肪酸的乙基己基酯、植物油的甲苯衍生物/其單酯、及其混合物。24.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所獲得的潤滑油組合物具有如下特性(i)40°C時動力粘度在4060cst的范圍內(nèi)，(n)IO(TC時動力粘度為6.58.5cst，(iii)粘度系數(shù)95-110,(iv)氧化穩(wěn)定性合格(IP48/97),(v)95。C時旋轉(zhuǎn)氧彈氧化試驗(ROBOT)為250350分鐘，(vi)閃點M5165。C，(vii)傾點(-)2030。C,(viii)辟u酸化灰分0.05,(ix)性能-煙塵系數(shù)150250，(x)潤滑-摩擦系數(shù)約0.101，(xi)磨痕直徑(WSD)約0.533,(xii)去污力系數(shù)200~250,(xiii)銅片腐蝕試驗1A,(xiv)泡沫試驗ASTMD130:合格，(xv)生物可降解性4060%。全文摘要本發(fā)明提供一種用于兩沖程汽油機的潤滑油組合物及其制備方法。除了烷基苯之外，該組合物還包含抗氧化劑、防泡劑、傾點分散劑、腐蝕抑制劑和洗滌分散劑添加劑、極壓添加劑和潤滑添加劑。本發(fā)明進一步包括以下步驟的方法(I)從基料中去除不溶性物質(zhì)，(II)通過真空蒸餾進行裁制，(III)混合不同的烷基化物，(IV)通過吸附去除氧化物質(zhì)，(V)添加性能添加劑并使該混合物均勻化。本發(fā)明的產(chǎn)品具有在水冷和氣冷雙循環(huán)汽油發(fā)動機中作為兩沖程汽油機的潤滑油的用途，產(chǎn)生更少煙塵。文檔編號C10M169/04GK101437925SQ200580052271公開日2009年5月20日申請日期2005年12月29日優(yōu)先權(quán)日2005年12月9日發(fā)明者A·K·格普塔,A·K·辛格,N·K·潘戴伊申請人:科學與工業(yè)研究委員會