專利名稱：：一種沸騰床加氫處理催化劑的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種沸騰床加氫處理催化劑的制備方法，特別是一種用于重質油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫處理催化劑的制備方法。
背景技術：
：通常用于重質油品的催化加氫工藝主要是固定床加氫工藝。固定床反應器特別適于處理較輕和較干凈的進料，如石腦油、中間餾分油、瓦斯油和普通渣油等。固定床反應器的特點是操作較平穩(wěn)，控制也較容易。使用固定床工藝加氫處理重質油品存在以下幾方面問題由于重質油品較重且含較多機械雜質，催化反應條件會比較苛刻；高氮原料會加速催化劑失活，催化劑使用周期很短，產品性質無法保證；催化劑床層壓降高；為滿足產品指標，固定床反應器系統(tǒng)就需要采用較復雜的設計從而使投資成本增加。而沸騰床加氫工藝是使催化劑呈膨脹狀態(tài)，并通過新鮮催化劑的每天加入和排出來維持催化劑活性。這一特點使其能處理較重且含較多機械雜質的原料而不堵塞床層，在整個操作周期內都可生產質量均衡的產品，而且裝置生產周期長。同時，沸騰床加氫工藝還具有反應溫度較易控制，原料可調整，系統(tǒng)較固定床系統(tǒng)的投資低等優(yōu)點。因此，沸騰床加氫工藝是一種很好的劣質重、渣油加氫處理工藝。由于沸騰床加氫反應自身的特點，沸騰床加氫催化劑在反應器中始終保持沸騰狀態(tài)，因此對加氫催化劑的強度及耐磨性能要比固定床加氫催化劑有更高的要求。目前，沸騰床加氫催化劑一般是采用固定床加氫催化劑，以耐熔無機氧化物為載體，以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，而且各組分均是以細粉燒結狀形式存在。該催化劑的強度和耐磨性能還有待于進一歩提高。USP5，308，472公開了一種可用于沸騰床緩和加氫裂化反應所使用的含脫鋁Y分子篩催化劑。該催化劑可用于重質原料(如渣油)的加氫脫金屬(HDM)、加氫脫硫(HDS)和加氫裂化(HC)，提高沸點在1000。F重烴的轉化率，同時增加中間餾分油收率。所述催化劑含有1.06.0wt^的VIII族金屬氧化物、12.025.0wt%的氧化鉬和0.15.0wt%的磷氧化物，擔載在多孔氧化鋁或含硅氧化鋁以及氫形酸化脫鋁Y分子篩上。所述催化劑的比表面積在200300m2/g,總孔體積0.55~0.75ml/g，和如下的孔尺寸分布即其中低于40%的總孔體積存在于直徑低于lOnm的孔中，至少25%~50%的總孔體積存在于直徑l卜16nm的孔中，和25^50M的總孔體積存在于直徑大于16nm的孔中，15%一0M的總孔體積存在于直徑大于25nm的孔中，小于10%的總孔體積存在于大孔直徑大于150nm的孔中。該催化劑由于含有脫鋁Y分子篩，一方面裂解活性高，難以保證加氫溶劑油性質以及產品收率，另一方面，由于催化劑中大孔占總孔容的比例非常高，卻沒有提出增加催化劑強度的方法，所以催化劑強度和耐磨性依然有待于進一步提高。中國專利CN1341144A公開了一種可用于沸騰床加氫的加氫處理催化劑。所述催化劑涉及一種載在載體上的包括720wt^第VIB族加氫金屬組分(按三氧化物計算)、0.5-6wt^的第VIII族非貴金屬加氫金屬組分(按氧化物計算)和0.1~2wt^的堿金屬組例按氧化物計算)的加氫處理催化劑。其中所述載體包括至少3.5wtX二氧化硅(按催化劑計算)，該催化劑具有表面積至少150mS/g、總孔體積至少0.55ml/g和如下的孔尺寸分布即30%80%的孔體積存在于直徑10-20nm的孔中和至少5%的孔體積存在于直徑高于100nm的孔中。該催化劑優(yōu)選在直徑低于10nm的孔中具有低于25%的總孔體積。該催化劑用于處理至少50wt^的沸點高于538"C(1000下)并包括至少2wt^硫和至少5wt^康拉遜殘?zhí)康闹責N原料，特別是在沸騰床中進行，該催化劑具有良好的污染物除去和低污泥形成能力。該催化劑由于具有較大的孔結構，而且沒有提出增加催化劑強度的方法，所以催化劑強度和耐磨性依然有待于進一步提髙。而且催化劑中含有堿金屬Na，會對催化劑的加氫活性及穩(wěn)定性產生影響。CN1289821A公開了一種渣油加氫催化劑的制備方法，該催化劑以Y—Al2CV或和低硅鋁比分子篩為載體基質，以VI族和VIB族金屬元素，特別是Mo一Ni為活性組分，添加Ti為活性助劑。催化劑的制備方法是采用完全混捏法，即把氫氧化鋁干膠粉和分子篩按一定比例混合，然后先加入一種含VIB金屬的堿性溶液，充分混捏，至物料完全被堿性液潤濕，再加入一種含VIO族和VIB族金屬元素的酸性溶液，混捏至物料成可塑體，擠條成型、干燥、焙燒，即得催化劑。該專利中得到的催化劑孔容、比表面積都很大，但在制備過程中加入的含VIB金屬的堿性溶液含有氨，會對操作工況產生氨、氮污染。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種機械強度和耐磨性能好、低成本、無氨、氮污染的沸騰床加氫處理催化劑的制備方法。本發(fā)明沸騰床加氫處理催化劑的制備方法，該催化劑含有加氫活性組分、耐熔多孔無機氧化物及氧化鋁纖維，包括如下步驟(1)、耐熔多孔無機氧化物用含加氫活性組分的溶液混合均勻潤濕；(2)、用小孔耐熔無機氧化物與膠溶酸膠溶制成粘合劑；(3)、將步驟(2)中制成的粘合劑加入到步驟(1)所得的潤濕料中，混捏成膏狀物，擠條成型；(4)、將步驟(3)的成型物在10(M50t:干燥0.5-24小時，在35(K700。C焙燒1-12小時，得到催化劑；其中氧化鋁纖維可采用如下加入方法a、在步驟(1)中，在耐熔無機氧化物制備過程中引入氧化鋁纖維粉；b、在步驟(1)中，氧化鋁纖維與耐熔無機氧化物粉末用含加氫活性組分的溶液混合均勻潤濕；C、在步驟(2)中，氧化鋁纖維與小孔耐熔無機氧化物一起與膠溶酸混合制成粘合劑。所述氧化鋁纖維優(yōu)選采用方法b，可使氧化鋁纖維均勻分散，并保持氧化鋁纖維結構，從而提高催化劑的機械強度。本發(fā)明所述的氧化鋁纖維的長度為4~500微米，優(yōu)選4~200微米，最好為10~80微米，直徑為4~100微米，優(yōu)選4~50微米，在催化劑中的含量為3wt%~10wt%，優(yōu)選為3wt"/『8wt%。所述的氧化鋁纖維最好選用活性氧化鋁纖維，其比表面120~280m2/g,孔容為0.010.20加1/徑。所述沸騰床加氫處理催化劑中，加氫活性組分和耐熔多孔無機氧化物均可為常規(guī)加氫處理催化劑的組成和含量，且各組分均以細粉燒結狀存在于催化劑中，所述的加氫活性組分可選自第vro族金屬和第vin族金屬中的一種或多種，所述VIB族金屬最常用的是Mo和域W，第VDI族金屬最常用的是Fe、Ni和Co中的一種或多種；所述的耐熔多孔無機氧化物可選自氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鋁一氧化鎂、氧化硅一氧化鋁、氧化硅一氧化鎂、氧化鈦-氧化鎂、氧化鋯、氧化硅一氧化鋁一氧化鎂和粘土中的一種或多種，還可以含有助劑如氧化磷、氧化硼中的一種或多種。本發(fā)明加氫催化劑制備過程中可采用的粘合劑組分為小孔耐熔無機氧化物，如粘土、氧化硅、氧化鋁、硅鋁、氧化鋯和氧化鈦-氧化鎂中的一種或多種，最好為小孔氧化鋁，其性質如下比表面積220-300m2/g，孔容為0.45-0.52ml/g。本發(fā)明在催化劑制備的過程中，擠條時可采用助擠劑，常用的助擠劑可以是田菁粉、檸檬酸、草酸、纖維素、淀粉、高分子表面活性劑等中的--種或幾種。本發(fā)明所涉及到的膠溶劑可以是硫酸鋁、檸檬酸、硝酸、醋酸、草酸等中的一種或多種。所述的成型后的催化劑形狀可以為片狀、球狀、圓柱條及異型條(三葉草、四葉草)，最好是圓柱條及異型條(三葉草、四葉草)。所述的步驟(2)中，用小孔耐熔無機氧化物與膠溶酸膠溶制成粘合劑時還加入納米二氧化硅，在催化劑中的含量為(^10wt0/。，較好為2.5wt。/c10wt。/。，最好為5wt。/D-10wt外。所述納米二氧化硅的平均粒徑為10100nm。所述的步驟(1)中，耐熔多孔無機氧化物中含有改性氧化鋁，改性氧化鋁在催化劑中的含量為20wt^"90wt。/。，最好為30wt%-90wt%;所述改性氧化鋁為磷和/或硼助劑改性的氧化鋁，其中助劑磷以氧化物計在改性氧化鋁中的含量為2wt。/『7wt%，較好為2wf^r^6wt，硼以氧化物計在改性氧化鋁中的含量為2wt%~7wt%,較好為2wt%~6wtc本發(fā)明所用磷和/或硼改性氧化鋁的制備方法如下取含有Y—氧化鋁前身物的物料，取其濾餅，打漿，升溫至509(rC，優(yōu)選6575*€,加入-'定量的含磷化合物和/或含硼化合物，并在50卯t攪拌3090分鐘，過濾，干燥，制得改性氧化鋁。所述的含有Y—氧化鋁前身物的物料可以是碳化法、硝酸鋁法、三氯化鋁法、硫酸鋁法合成的Y-氧化鋁前身物，最好是碳化法制備的氧化鋁前身物。其中氧化鋁纖維可以在磷和/或硼改性氧化鋁制備過程中在打漿或加入磷和/或硼助劑時加入。本發(fā)明方法所得的催化劑中，優(yōu)選的主要組分和含量如下以催化劑的重量為基準，氧化鋁纖維的含量為3wt°/c^l0wt%，較好為3wt%~8wt%;VIB族金屬氧化物含量為5wt^20wt^，最好是5wty。-17wt。/。；VIII族金屬氧化物含量為0.5wt%6wt%，較好為1wt%-6wt%，最好為3wt%-6wt%;改性氧化鋁的含量為20wt。/。-90wt。/。，最好為30wt%-卯wt%;所述改性氧化鋁優(yōu)選為磷和/或硼助劑改性氧化鋁，其中助劑磷以氧化物計在改性氧化鋁中的含量為2wt°/『7wt%，較好為2wtD/cr"6wt，硼以氧化物計在改性氧化鋁中的含量為2wt%~7wt%,較好為2wt%~6wt。本發(fā)明方法所得的沸騰床加氫催化劑可處理蠟油、渣油、煤焦油、頁巖油等重質油品，能最大限度的脫除重質油品中的氮、硫等雜原子，降低其烯烴和芳烴含量，提高產品的穩(wěn)定性。本發(fā)明沸騰床加氫催化劑具有如下優(yōu)點1、本發(fā)明的制備方法是采用完全混捏法，即用含加氫活性金屬的溶液完全潤濕耐熔多孔無機氧化物和氧化鋁纖維的混合物，然后再加入粘合劑，充分混捏、擠條成型、干燥、焙燒，制得催化劑。該方法中的加氫活性金屬離子不是以顆粒狀金屬鹽方式加入，而是以溶液離子的方式加入到催化劑中，金屬分散更均勻，而且有利于提高催化劑的機械強度。2、該方法中的酸性粘合劑是在活性金屬溶液潤濕耐熔多孔無機氧化物和氧化鋁纖維混合物后加入，大大減緩了酸和耐熔多孔無機氧化物和氧化鋁纖維的強相互作用，減少了孔容及比表面積的損失，使最終催化劑具有較高的孔容和比表面積，催化劑活性高且因簡化程序而降低了成本。3、該制備方法采用加入氧化鋁纖維的方法增加催化劑的機械強度，提高了催化劑的使用壽命，降低了生產成本，尤其是采用活性氧化鋁纖維，在提高催化劑機械強度和耐磨性能的同時，還能提高催化劑的加氫活性和穩(wěn)定性。4、該制備方法屮加入磷和/硼改性的氧化鋁，可以使催化劑孔分布集中，具有適宜的酸性。5、該制備方法中釆用納米級二氧化硅粉末，可使催化劑的孔壁薄而密實，在提高了催化劑孔容、比表面積的前提下，也可以提高催化劑的機械強度和耐磨性能。而且二氧化硅粉末先制成粘合劑加入，可以使二氧化硅在載體中分布更均勻。6、該催化劑擔載的活性金屬量相對較少，制備方法簡單，可以極大的降低生產成本。7、由于催化劑采用混捏法制備，催化劑具有較高的比表面積和較大的孔容。具體實施例方式下面通過具體實施例來說明本發(fā)明催化劑的特點。本發(fā)明產品的比表面積和孔容是采用ASAP2400型低溫氮吸附儀，根據(jù)BET公式計算得到的。酸量和酸性質采用紅外光譜儀測得，所使用吸附劑為吡啶。納米粒子的平均粒徑為掃描電鏡測得。Mo、Ni、P浸漬溶液S-l的配制分別取工業(yè)級氧化鉬(含MoQ399wt%)280g、堿式碳酸鎳110g、磷酸(含H3P0485wt%)30ml和去離子水，配置成960mlMo—Ni—P溶液。實施例l改性氧化鋁G-l的制備取碳化法制備的氧化鋁前身物洗滌后的濾餅，測其干基為30wt%，取該濾餅1500克，加入2.5升去離子水，打漿，升溫至65'C，攪拌1小時，加入90克85m^磷酸溶液，過濾得濾餅，加入2.0升去離子水，打漿，升溫至70。C，并加入86克硼酸，并用濃度為lOgNIVlOOml的氨水溶液將溶液pH值調至6，攪拌1小時，過濾在110'C干燥4小時，樣品為G-l,其物化性質見表l。實施例2改性氧化鋁G-2的制備。取硫酸鋁法制備的氧化鋁前身物洗滌后濾餅800克，干基為30wt%，加入3升去離子水，攪拌均勻后升溫至85'C，并加入53克85m^磷酸溶液，過濾得濾餅，加入2.5立升去離子水，打漿，升溫至70'C,并加入120克硼酸，并用濃度為10gNH3/100ml的氨水溶液將溶液pH值調制6.5,攪拌1小時，繼續(xù)攪拌30分鐘，11(TC干燥4小時，樣品G-2，其物化性質見表l。表1樣品物化性質<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例3本發(fā)明的用于重質油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一l的制備。將168克G-l和18克氧化鋁纖維粉(長度30微米、直徑6微米、比表面183m2/g、孔容0.08ml/g)用238mlS-l溶液進行均勻潤濕；19克納米二氧化硅(天津化工有限公司生產的分純納米二氧化硅)與193.5克SB粉(孔容0.46ml/g，比表面積260m"g)加入膠溶酸制備的粘合劑(干基30wt^，酸鋁摩爾比為0.3)、放入碾壓機中，碾至可擠糊膏，擠條，110'C干燥4小時，550'C焙燒3小時，制得催化劑C一1。催化劑物化性質見表2。實施例4本發(fā)明的用于重質油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一2的制備。將219克G-2和32克氧化鋁纖維(長度50微米、直徑10微米、比表面150m2/g、孔容0.18ml/g)用280ml&1溶液進行均勻潤濕；25.3克納米二氧化硅(天津化工有限公司生產的分純納米二氧化硅，平均粒徑〈100nm)和236.52克由SB粉(孔容0.46ml/g，比表面積26(WVg)與膠溶酸制備粘合劑(干基30wt%,酸鋁摩爾比為0.3)，將上述混合物放入碾壓機中，碾至可擠糊膏，擠條，110'C干燥4小時，55(TC焙燒3小時制得催化劑C—2。催化劑物化性質見表2。實施例5本發(fā)明的用于重質油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一3的制備。在實施例3，將納米二氧化硅的加入量由19克換成29.7克，其它各物料的投料量及操作條件均與實施例3相同，即成本例。實施例6本發(fā)明的用于重質油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一4的制備。在實施例4，將氧化鋁纖維的加入量由32克換成16.9克，其它各物料的投料量及操作條件均與實施例4相同，即成本例。實施例7本發(fā)明的用于重質油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一5的制備。取碳化法制備的氧化鋁前身物洗滌后的濾餅，測其干基為30wt%，取該濾餅1500克，加入2.5升去離子水，打漿，升溫至65'C，加入43克氧化鋁纖維粉(長度80微米、直徑40微米、比表面245mVg、孔容0.14ml/g),攪拌1.5小時，加入81克85m^磷酸溶液，過濾得濾餅，加入2.0升去離子水，打槳，升溫至75'C，并加入79克硼酸，并用濃度為10gNH3/100ml的氨水溶液將溶液pH值調至7，攪拌1小時，過濾在110'C干燥4小時，得到改性氧化鋁粉G-3;將176克G-3，加入196mlS-l溶液進行均勻潤濕；253.44克SB粉(孔容0.46ml/g，比表面積260mVg)與膠溶酸制備的粘合劑(干基30wt^，酸鋁摩爾比為0.3)、放入碾壓機中，碾至可擠糊膏，擠條，120'C干燥4小時，550X:焙燒3小時，制得催化劑C一5。催化劑物化性質見表2。比較例一l本例為參比催化劑J-1的制備。方法與組成基本與實施例3相同，只去掉氧化鋁纖維。催化劑物化性質見表2。比較例一2本例為參比催化劑J-2的制備。方法與組成基本與實施例3相同，只是將活性金屬以顆粒狀金屬鹽的形式完全混捏制得催化劑(常規(guī)混捏法)。催化劑物化性質見表2。表2催化劑的物化性質<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實施例8-12本實施例說明本發(fā)明提供的催化劑的加氫反應活性。采用煤焦油A為原料油評價催化劑C-l~C-5的加氫活性。原料油性質見表3。反應在31的沸騰床加氫裝置上進行。反應條件為反應溫度370X:，氫分壓13.5MPa，液時空速1.5小時"，氫油體積比1380:1，催化劑床層膨脹率為30v%。運轉過程中催化劑不置換，裝置穩(wěn)定運轉24小時的實驗結果列于表4。比較例3-4本比較例說明參比催化劑的加氫活性。采用煤焦油A為原料油評價催化劑J-l，J-2的加氫活性。原料油性質見表3。反應31的沸騰床加氫裝置上進行。反應溫度370'C，氫分壓13.5\>&，液時空速1.5小時"，氫油體積比1380:1,催化劑床層膨脹率為30%。運轉過程中催化劑不置換，裝置穩(wěn)定運轉24小時的實驗結果列于表4。表3原料油性質<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5新鮮催化劑與反應24小時后催化劑強度及磨耗對比<table>complextableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>由上述實驗結果可以看出，助劑磷的擴孔作用，有效的提高了氧化鋁粉的比表面積，并使得載體具有合適孔徑分布的孔結構，而助劑硼的加入還可以調節(jié)氧化鋁粉的酸性，使其具有合適的酸性質。本發(fā)明催化劑由于納米硅材料的加入，可使催化劑的孔壁薄而密實，在提高了催化劑孔容、比表面積的前提下，較大幅度的提高了催化劑載體的機械強度和耐磨性能。而采用活性氧化鋁纖維，更大幅度的提高了催化劑載體的機械強度和耐磨性能及耐水沖擊性能，能夠滿足沸騰床對催化劑的使用要求。同時，由于催化劑擔載金屬量少，可以有效降低催化劑生產成本，而催化劑的機械強度和耐磨性能卻非常好。本催化劑制備方法雖然采用混捏法，但活性金屬離子不是以顆粒狀金屬鹽方式加入，而是以溶液離子的方式加入到催化劑上，金屬分散更均勻，而且有利于提高催化劑的機械強度，同時由于采用混捏法制備催化劑，催化劑的具有較高的比表面積和較大的孔容。含硅的粘合劑采用納米硅和氧化鋁與硝酸、乙酸等膠溶酸膠溶制成，含硅的粘合劑在活性金屬溶液潤濕氧化鋁粉后加入，大大減緩了酸和氧化鋁的強相互作用，減少了孔容及比表面積的損失，使最終催化劑具有較高的孔容和比表面積，催化劑活性高且因簡化程序而降低了成本。由實施例8-12以及比較例3-4，可以看出，該催化劑在沸騰床操作狀態(tài)下，用于重質油品穩(wěn)定加氫，可以最大限度的脫除重質油品中的硫、氮、氧等雜原子，降低其烯烴及芳烴含量，提高產品的穩(wěn)定性，達到了穩(wěn)定加氫的目的。權利要求1、一種沸騰床加氫處理催化劑的制備方法，該催化劑含有加氫活性組分、耐熔多孔無機氧化物及氧化鋁纖維，包括如下步驟(1)、耐熔多孔無機氧化物用含加氫活性組分的溶液混合均勻潤濕；(2)、用小孔耐熔無機氧化物與膠溶酸膠溶制成粘合劑；(3)、將步驟(2)中制成的粘合劑加入到步驟(1)所得的潤濕料中，混捏成膏狀物，擠條成型，干燥、焙燒，得到催化劑；其中氧化鋁纖維可采用如下加入方法a、在步驟(1)中，在耐熔無機氧化物制備過程中引入氧化鋁纖維粉；b、在步驟(1)中，氧化鋁纖維與耐熔無機氧化物粉末用含加氫活性組分的溶液混合均勻潤濕；c、在步驟(2)中，氧化鋁纖維與小孔耐熔無機氧化物一起與膠溶酸混合制成粘合劑。2、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的氧化鋁纖維的長度為4~500微米，直徑為4~100微米，在催化劑中的含量為3wty^l0wtW。3、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的氧化鋁纖維的長度為4~200微米，直徑為4~50微米，在催化劑中的含量為3wt。/o^8wt。/。。4、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的氧化鋁纖維的長度為1(K80微米，直徑為4~50微米，在催化劑中的含量為3wt。/^8wtW。5、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的氧化鋁纖維含有活性氧化鋁纖維，其比表面120^280m2/g，孔容為0.010,20ml/g。6、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述氧化鋁纖維采用方法b。7、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的步驟(2)中，用小孔耐熔無機氧化物與膠溶酸膠溶制成粘合劑時加入納米二氧化硅，在催化劑中的含量為2.5wt。/。10wt。/。，所述納米二氧化硅的平均粒徑為10100nm。8、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的步驟(1)中，耐熔多孔無機氧化物中含有改性氧化鋁，改性氧化鋁在催化劑中的含量為20wt%-90wt%;所述改性氧化鋁為磷和/或硼助劑改性的氧化鋁，其中助劑磷以氧化物計在改性氧化鋁中的含量為2wt%~7wt%,硼以氧化物計在改性氧化鋁中的含量為2wt%~7wt%。9、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中的干燥條件如下在1,150'C干燥0.5~24小時，焙燒條件如下在35(K700'C焙燒1-12小時。10、按照權利要求8所述的制備方法，其特征在于所用磷和/或硼改性氧化鋁的制備方法如下取含有Y—氧化鋁前身物的物料，取其濾餅，打漿，升溫至5090'C，加入含磷化合物和/或含硼化合物，并在509(TC攪拌3090分鐘，過濾，干燥，制得改性氧化鋁；所述的含有Y—氧化鋁前身物的物料是碳化法制備的氧化鋁前身物。11、按照權利要求10所述的制備方法，其特征在于其中氧化鋁纖維在磷和/或硼改性氧化鋁制備過程中在打漿或加入磷和/或硼助劑時加入。全文摘要本發(fā)明公開了一種沸騰床加氫處理催化劑的制備方法。該催化劑中除了含有常規(guī)加氫催化劑的組分外，還含有氧化鋁纖維，在催化劑中的含量為3wt％～10wt％，該制備方法采用加入氧化鋁纖維的方法增加催化劑的機械強度，提高了催化劑的使用壽命，降低了生產成本。該方法是采用完全混捏法，其中加氫活性金屬離子不是以顆粒狀金屬鹽方式加入，而是以溶液離子的方式加入到催化劑中，金屬分散更均勻，而且有利于提高催化劑的機械強度。該方法中的酸性粘合劑是在活性金屬溶液潤濕耐熔多孔無機氧化物和氧化鋁纖維混合物后加入，大大減緩了酸和耐熔多孔無機氧化物和氧化鋁纖維的強相互作用，減少了孔容及比表面積的損失。文檔編號C10G49/16GK101173187SQ20061013416公開日2008年5月7日申請日期2006年11月1日優(yōu)先權日2006年11月1日發(fā)明者劉雪玲,剛王申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院