專利名稱：：費托衍生的燃氣渦輪燃料及其制備方法費托衍生的燃氣渦輪燃料及其制備方法發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及費托燃氣渦輪燃料蒸餾產(chǎn)物或燃氣渦輪燃料調(diào)和組分，它們也能滿足噴氣燃料的規(guī)格要求但密度比傳統(tǒng)噴氣燃料要低，以及制備所迷燃料的方法。發(fā)明背景燃氣渦輪燃料是指可在汽輪機中燃燒來為各種人類活動提供能量的燃料組合物。汽輪機可以是固定的，例如用于發(fā)電的那些，或它們可用來為移動平臺提供能量，例如為輪船提供能量。滿足一定規(guī)格要求的燃氣渦輪燃料可用作飛機的噴氣燃料。打算在噴氣發(fā)動機中使用的燃氣渦輪燃料的規(guī)格要求要苛于打算在用來發(fā)電的汽輪機中使用的燃料的規(guī)格要求。特別是各種等級的噴氣燃料都有對水點設置限定的規(guī)格要求。例如JetA的水點為-WX:或更低，JetAl的水點為-47C或更低，和JetB的最高水點為-50"C或更低。雖然用來發(fā)電的燃氣渦輪燃料與用作噴氣燃料的燃氣渦輪燃料的規(guī)格要求不同，但只生產(chǎn)單一等級的產(chǎn)品對煉油廠來說更方便操作。因此，對供使用的燃料采用最嚴格的規(guī)格要求意義重大且燃料必須要滿足這些規(guī)格要求。當必須要保持傳統(tǒng)噴氣燃料所需要的密度規(guī)格時，本發(fā)明的這些組合物用作調(diào)和油料是最好的。費托工藝提供了將各種烴資源轉(zhuǎn)化為通常由石油提供的產(chǎn)品的途徑。這些產(chǎn)品包括噴氣燃料。在經(jīng)由費托工藝制備烴的過程中，首先將烴資源，例如天然氣、煤、煉油廠燃料氣、焦油砂、瀝青、原油和原油餾分，轉(zhuǎn)化為合成氣，合成氣是包含一氧化碳和氫氣的混合物。再將合成氣轉(zhuǎn)化為合成的烴化合物，其主要具有直鏈結(jié)構(gòu)，主要是正構(gòu)鏈烷烴、l-醇、1-烯烴和痕量的其它物種。這些烴物種可,皮精煉成包括燃氣渦輪燃料在內(nèi)的各種產(chǎn)物。歐洲專利申請?zhí)?015530、美國專利公開號2002/0005009A1和美國專利6669743、6309432和5766274描述了據(jù)說適用于作為噴氣燃料的含醇的費托衍生的產(chǎn)物的制備。但是，這些材料的密度低于噴氣燃料的規(guī)格要求。醇的存在據(jù)稱能改進燃料的潤滑性。遺憾的是，這些文獻中教導的釆用指定范圍醇的組合物不能滿足噴氣燃料的水點規(guī)格要求，并因此不適合作為商用噴氣燃料。而且，使用更高醇濃度的"噴氣，，燃料無法達到其它噴氣燃料規(guī)格要求例如水分離指數(shù)。本發(fā)明涉及費托衍生的的燃氣渦輪燃料組合物，它們能滿足用于噴氣燃料規(guī)格要求的水點和最低85的水分離指數(shù)(MSEP)，優(yōu)選能提高過程的產(chǎn)率。冰點意指低于此溫度則航空燃氣渦輪燃料中將可能形成固體烴。冰點是釆用ASTMD2386來確定的，該ASTMD2386測定冷卻時所形成的烴固體晶體隨燃料溫度升高而消失時的燃料溫度。本公開內(nèi)容中所用的詞語"費托衍生的"是指除加入的氫氣外其主要部分衍生自費托工藝的烴料流，無論是否經(jīng)過后續(xù)加工步驟。用于產(chǎn)生"費托衍生的，，的進料是指衍生自任何碳源如天然氣、煤、煉油廠燃料氣、焦油砂、油頁巖、城市廢物、農(nóng)業(yè)廢物、森林廢物、木材、頁巖油、瀝青、原油和原油餾分的產(chǎn)物。本公開內(nèi)容中所用的詞"包含"或"包括"的意思是開放性的，是指包括所提名的成份在內(nèi)，但并非一定排除其它未提名的成份。詞語"基本由…組成"或"基本上由…構(gòu)成"的意思是不包括對組合物任何有任何實質(zhì)意義的其它成份。詞語"由…組成"或"由…構(gòu)成"的意思換個說法是指除所述成份外其它所有成份均排除在外，但可以有極少量雜質(zhì)。發(fā)明概述本發(fā)明涉及適合用作燃氣渦輪燃料的費托衍生的蒸餾物，其具有由ASTMD56所測定的最低為38X:的閃點和-40t:或更低的冰點，并且還含有不少于約0.01wt。/。的在1-戊醇、1-己醇和1-庚醇的每一種中的氧和不多于約0.Olw"的在Cs+直鏈醇中的氧。醇中氧wt。/。的上限低于使燃料不能達到適合水點和/或其它燃料規(guī)格要求的量。任選地，可按對于兩種醇來說不少于0.03wty。氧的濃度來使用三種醇之中的兩種，即Cs和G或Cs和G或G和C7。優(yōu)選地，所述費托衍生的蒸餾物具有至少-47C的水點，和更優(yōu)選所述費托衍生的蒸餾物的水點不低于-50X:。所有wt。/。氧都是以無水狀態(tài)為基準計量的。用于燃氣渦輪燃料或調(diào)和物的鏈烷烴如G或Cs至小于C"鏈烷烴的較輕碳數(shù)分布與G和d。醇一起可通過-40n和-47X:的水點要求，前提是所述鏈烷烴主要是異構(gòu)鏈烷烴，例如大于90%的異構(gòu)鏈烷烴。平均優(yōu)選范圍Cs-C7醇與具有更寬的碳范圍分布和更低的異構(gòu)/正構(gòu)鏈烷烴比例的鏈烷烴一起也優(yōu)選通過ASTM-3948的對于水的為85的MSEP的要求。本發(fā)明還涉及費托衍生的燃氣渦輪燃料的制備方法，該方法優(yōu)選通過使Cs+產(chǎn)物提級和將含醇的Cs-產(chǎn)物留在較輕餾分中來使產(chǎn)率最大化。該方法包括(a)將費托冷凝物(condensate)分成第一和第二鎦分，其中(i)所述第一餾分包含不少于約0.01wt。/。的在l-戊醇、1-己醇和1-庚醇的每一種中的氧和不多于約0.Olwt%的在C"直鏈醇中的氧，和(U)所述第二餾分包含(V直鏈醇；(b)從所述第二餾分的至少一部分中除去所述(V直鏈醇，并回收基本不含C"直鏈醇的處理后的重餾分；和(c)將步驟a(i)的第一餾分的至少一部分與步驟(b)的處理后的重餾分的一部分以適當?shù)谋壤{(diào)和以制備費托衍生的燃氣渦輪燃料，其中存在的C5-C7醇的含氧化合物含量總和為約0.01wt%氧至lwW氧，所述水點不高于-40C，和由ASTMD56所測定的閃點最低為38匸。當由ASTMD2887測定的最低5%點為121匸(250°F)時，此閃點通?？蓾M足要求。在本發(fā)明方法的實施過程中，可在步驟(a)中從所述費托冷凝物中分離出含C"直鏈醇的第三餾分。本發(fā)明在于發(fā)現(xiàn)了如下事實在Cs+直鏈醇中存在多于約0.01%的氧將顯著提高組合物的冰點，使其不適合用作噴氣燃料。由于Cs鏈烷烴適合在噴氣燃料中使用，所以對(V組分的進一步處理還可提高產(chǎn)率。本公開內(nèi)容所用術(shù)語"c4—直鏈醇"是指分子中含有4個或更少個碳原子的直鏈醇，例如甲醇、乙醇、l-丁醇和l-丙醇。術(shù)語"C"直鏈醇，，是指分子中含有8個或更多個碳原子的直鏈醇，例如l-辛醇、1-壬醇、l-癸醇等。本公開內(nèi)容中的直鏈Cs-C7醇是l-戊醇、1-己醇和l-庚醇。發(fā)明詳述本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)費托衍生的燃氣渦輪燃料中Cs+直鏈醇中的氧少至0.01wt。/。將會使水點上升到不可接受的溫度。令人驚奇的是，在同樣燃料中存在Cs-C7醇、更具體地說是l-戊醇、1-己醇和l-庚醇，則對水點的影響可以忽略。另外要解決的問題是通過降低為提高產(chǎn)率而進行的加氫處理操作的苛刻度來降低噴氣燃料的制備成本。在本發(fā)明的方法中，將所述費托冷凝物分離成至少兩個餾分包含C7和更低級醇的第一餾分和較重餾分。所述輕組分優(yōu)選含有不少于約0.01wt。/。的在1-戊醇、1-己醇和1-庚醇的每一種中的氧和不多于0.01wt。/。在C"直鏈醇中的氧，和第二較重餾分包含(V直鏈醇。對欲調(diào)和回所述第一餾分的較重第二餾分的一部分進行處理以基本全部除去所存在的(V直鏈醇。最后，將處理后的較重第二餾分與所述第一餾分的至少一部分按計算比例進行調(diào)和以得到水點不低于-40X:的費托衍生的燃氣渦輪燃料。一般來說，存在于所述費托衍生的燃氣渦輪燃料中的C5-C7醇的含氧化合物含量總和將為約0.01wtW氧至約lwtW氧。任意兩種醇的組合，即Cs和Ce或Cs和G或&和C7，可以以從0.01wt%氧、優(yōu)選0.03wt。/。氧至1.Ow"氧的量存在。該燃料優(yōu)選還應該具有由ASTMD56所測定的最低38t;的閃點和由ASTMD3948所測定的85或更高的MSEP。除非與傳統(tǒng)的石油原料調(diào)和，其密度將低于標準但仍能有效用作汽輪機或噴氣發(fā)動機燃料。當將所述異構(gòu)/正構(gòu)比例選擇為大于90%異構(gòu)鏈烷烴時，若允許MSEP低于85則也可使用C8-d。的1-醇。當所述燃氣渦輪燃料或調(diào)和組分必須具有低于-40C的冰點且MSEP還要高于85時，優(yōu)選C5、C6和G的l-醇。由費托操作回收的冷凝物含有各種量的含氧化合物。存在于該冷凝物中的絕大部分含氧化合物處于醇的形式；然而，也可存在較少量的酮、醛、羧酸和酸酐。為制備所述基本不含Cs+直鏈醇的重餾分，有必要除去所述c"直鏈醇或?qū)⑺鼈冝D(zhuǎn)化為其它烴。有許多本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法可用來實施此步驟。這些方法包括但不一定限于加氫處理、加氫裂化、加氫異構(gòu)化、脫水、吸附、吸收或這些方法的各種組合。本公開內(nèi)容所用的"基本不含Cs+直鏈醇"的意思是蒸餾物餾分中所含的Cs+醇的量低于使冰點上升到高于適合的噴氣燃料規(guī)格或高于JetA的-40lC或高于JetAl的-47lC等的濃度。加氫裂化和加氫處理是類似的方法，主要在苛刻度上不同。在本公開內(nèi)容中將它們概括性地稱為"加氫操作，，。在本發(fā)明的方法中，加氫裂化和加氫處理首先要達到的目的是除去所述費托蒸餾物中存在的醇。"加氫處理"涉及催化過程，通常在游離氫的存在下進行，其中當用于處理傳統(tǒng)的石油衍生的原料時主要目的是除去各種金屬雜質(zhì)例如砷、雜原子如硫和氮和從原料中除去芳族化合物。在本方法中，主要目的是除去所述的醇，其次是將存在的烯烴飽和。一般來說，在加氫處理操作中，使烴分子的裂化反應即較大的烴分子斷裂成較小烴分子的反應最少化。就本文討論的目的而言，術(shù)語加氫處理是指轉(zhuǎn)化率為20%或更少的加氫操作過程。轉(zhuǎn)化率可基于產(chǎn)物中沸點低于進料的5%點的物質(zhì)的增加量與進料的比值來定義，其中沸點按ASTMD2887測定。"加氫裂化"涉及催化過程，通常在游離氫的存在下進行，其中以較大烴分子的裂化為主要操作目的。出于本公開內(nèi)容的目的，與加氫處理不同的是，加氫裂化的轉(zhuǎn)化率將高于20%。在本發(fā)明中，加氫裂化用來除去所述醇并使烯烴加氫。實施加氫處理和加氫裂化操作的催化劑是本領(lǐng)域公知的。例如參見美國專利4347121和4810357，通過參考將它們的全部內(nèi)容引入，用于對加氫處理、加氫裂化和各個方法所用的典型催化劑進行一般性描述。適宜的催化劑包括來自VIIIA族(按照純粹與應用化學國際聯(lián)合會1975年規(guī)則)的貴金屬，例如氧化鋁或含硅基體上的鉑或鈀，和未硫化的VfflA族和VIB族金屬，例如氧化鋁或含硅基體上的鎳-鉬或鎳-錫。美國專利3852207描述了適宜的貴金屬催化劑和溫和的條件。其它適宜的催化劑例如描述于美國專利4157294和3904513中。非貴加氫金屬例如鎳-鉬通常以氧化物或者更優(yōu)選或更可能以硫化物形式(當所涉及的特定金屬易形成此類化合物時)存在于最終催化劑組合物中。優(yōu)選的非貴金屬催化劑組合物含有超過約5wty。氧、優(yōu)選約5-約40wt%氧的鉬和/或鵠，和至少約0.5wt%、通常約1-約15w"/。氧的鎳和/或鈷，按相應的氧化物測定。含貴金屬例如鉑的催化劑含有超過0.01%的金屬、優(yōu)選0.1-1.0%的金屬。也可使用貴金屬的組合，例如鉑和鈀的混合物o可通過許多方法中的任一種將所述加氫組分引入全部的催化劑組合物中?？赏ㄟ^共研磨、浸漬或離子交換將所述加氫組分加入到基體組分中，和可通過浸漬、共研磨或共沉淀使第VI族組分即鉬和鴒與耐高溫氧化物混合。盡管這些組分可以以硫化物形式與催化劑基體混合，但通常不是優(yōu)選的，因為硫化合物會對費托催化劑有干擾。所述基體組分可以是很多類型的，包括具有酸性催化活性的一些。具有活性的基體組分包括無定形二氧化硅-氧化鋁或者可以是沸石或非沸石結(jié)晶分子篩。適合的基體分子篩的實例包括Y沸石、X沸石和所謂的超穩(wěn)Y沸石和高結(jié)構(gòu)二氧化硅/氧化鋁比例的Y沸石，例如美國專利4401556、4820402和5059567所描述的。也可使用例如美國專利5073530所描述的小晶體尺寸Y沸石?？墒褂玫姆欠惺肿雍Y包括例如美國專利4913799及其所引用的參考文獻中所描述的硅鋁磷酸鹽(SAP0)、鐵鋁磷酸鹽、鈦鋁磷酸鹽和各種ELAPO分子篩。與各種非沸石分子篩的制備方法有關(guān)的細節(jié)可見美國專利5114563(SAPO)和4913799和美國專利4913"9中所引用的各個參考文獻。也可使用中孔分子篩，例如J.Am.Chem.Soc.，114:10834-10843(1992)，MCM-41、美國專利5246689、5198203和5334368中描述的M41S系列材料和MCM-48(Kresge等人，Nature359:710(1992))。適宜的基體材料也可包括合成或天然物質(zhì)以及無機材料例如粘土、二氧化硅和/或金屬氧化物例如二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-二氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、二氧化硅-二氧化鈦以及三元組合物例如二氧化硅-氧化鋁-氧化釷、二氧化硅-氧化鋁-二氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂和二氧化硅-氧化鎂-二氧化鋯。后者可以是天然存在的或是包括二氧化硅和金屬氧化物混合物的凝膠狀沉淀物或凝膠的形式?？膳c所述催化劑復合的天然存在的粘土包括蒙脫石系列和高呤土系列的那些。這些粘土可以以最初開釆的未加工的狀態(tài)使用，或是最初經(jīng)過煅燒、酸處理或化學改性后使用。在加氫裂化和/或加氫處理操作的實施過程中，可在反應器中^f吏用多于一種的催化劑類型。不同的催化劑類型可分層或混合放置。加氫裂化條件是在文獻中已有詳細記載。一般來說，總LHSV為約0.1-約15.0hr-1(v/v)，優(yōu)選約0.25-約2.5hr一1。反應壓力一般為約500-約3500psig(約10.4-約24.2MPa)，優(yōu)選約1500-約5000psig(約3.5-約34.5MPa)。氬氣消耗量一般為約500-約2500SCF/桶進料(89.l-445m化/ms進料)。反應器內(nèi)的溫度為約400-950下(約205-約510X:)，優(yōu)選為約650-約850T(約340-約455匸)。典型的加氬處理條件變動范圍很寬。一般來說，總LHSV為約O.5-5.0。總壓力為約200-約2000psig。氫氣循環(huán)比率一般大于50SCF/Bbl，和優(yōu)選1000-5000SCF/Bbl。反應器內(nèi)的溫度為約400-約800°F(約205-約425。。"加氫異構(gòu)化"，也簡稱"異構(gòu)化"，意圖通過向分子結(jié)構(gòu)中選擇性加入分支來改進費托衍生的產(chǎn)物的冷流性能。在本發(fā)明中，它也可用來除去所述醇。理論上異構(gòu)化將實現(xiàn)正構(gòu)鏈烷烴向異構(gòu)鏈烷烴的高轉(zhuǎn)化水平，同時使由裂化產(chǎn)生的轉(zhuǎn)化最小化。適合本發(fā)明采用的異構(gòu)化操作通常使用包含酸性組分且可任選地含有具有加氫活性的活性金屬組分的催化劑。所述催化劑的酸性組分優(yōu)選包括中孔SAPO，例如SAPO-ll、SAP0-31和SAP0-41,特別優(yōu)選SAPO-ll。中孔沸石例如ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、ZSM-35和ZSM-48，也可用來實施該異構(gòu)化。典型的活性金屬包括鉬、鎳、釩、鈷、鴒、鋅、鉑和鈀。尤其優(yōu)選金屬鉑和鈀作為活性金屬，最常使用的是鉑。本文所用詞語"中孔尺寸"是指當多孔無機氧化物處于煅燒過的形式時，在約4.0-約7.1埃范圍內(nèi)的有效孔徑?？讖皆诖朔秶鷥?nèi)的分子篩往往具有獨特的分子篩分特性。與小孔沸石例如毛沸石和菱沸石不同，它們將允許有一些分支的烴進入分子篩孔隙空間。與更大孔分子篩如八面沸石和絲光沸石不同，它們能夠?qū)⒄龢?gòu)烷烴和略微支化的烯烴與具有例如季碳原子的更大的烷烴區(qū)分開來。參見美國專利5413695。術(shù)語"SAP0"是指硅鋁磷酸鹽分子篩，例如在美國專利4440871和5208005中有述。在制備含有非沸石分子篩且具有加氫組分的那些催化劑時，通常優(yōu)選使用非水成的方法將所述金屬沉積在所述催化劑上。非沸石分子篩包括四面體配位的[A102和P02]氧化物單元，所述氧化物單元可任選包括二氧化硅。參見美國專利5514362。使用非水成的方法將金屬沉積其上的含有非沸石分子篩的催化劑、特別是含SAP0系列的催化劑，與采用水成的方法來沉積活性金屬的那些催化劑相比，呈現(xiàn)出更大的選擇性和活性。美國專利5939349教導了將活性金屬非水成地沉積于非沸石分子篩上的方法。一般來說，該方法包括將活性金屬的化合物溶解于非水的、非反應性的溶劑中并通過離子交換或浸漬使其沉積在分子篩上?？赏ㄟ^在催化劑例如Y-氧化鋁上處理所述原料來實現(xiàn)醇的脫水。在脫水過程中，醇轉(zhuǎn)化為烯烴。在Academic出版社1970年出版的CharlesL.Thomas,斤著的《rflta/j^/c/Processesa/7d戶roFe/Ca"/""》第5章"脫水反應"中討論了醇向烯烴的脫水反應。另一種方法公開于美國專利6933323,將其全文引入作為參考。美國專利6933323的實施例中還描述了另一種用于除醇的方法，包括使冷凝物通過含有能吸附該醇的吸附劑的吸附床。令人滿意的吸附劑可包括具有低二氧化硅/氧化鋁比例的分子篩。具有低二氧化硅/氧化鋁比例的大孔分子篩，特別是以具有FAU骨架類型為特征的那些分子篩，通常適合用作醇和其它含氧化合物的吸附劑。優(yōu)選的FAU分子篩是X沸石，特別優(yōu)選13X分子篩。本文所用術(shù)語"FAU分子篩"參照IZA結(jié)構(gòu)委員會標準，其既包括X沸石又包括Y沸石。美國專利2882244、3685963、5370879、3789107和4007253描述了X型沸石的合成，將它們的全文引入作為參考。13X沸石是/^面沸石(FAU)型X沸石。它具有低的二氧化硅/氧化鋁比例且由硅、鋁和氧組成。氧環(huán)提供了7.4埃的孔穴開口，但可吸附高達10埃的分子。13X沸石的化學文摘(CAS)編號為[63231-69-6]。13X沸石可從數(shù)種來源商購得到，包括AldrichChemicalCompany和W.R.Grace的Davison公司。另外可采用以上提到的美國專利6933323中所描述的方法。本發(fā)明的費托燃氣渦輪燃料優(yōu)選具有由ASTMD3948測定的為85或更高的MSEP。ASTMD3948是使用便攜式水分離指數(shù)儀(separometer)來測定航空燃氣渦輪燃料水分離特性的方法。燃料的MSEP等級表示水從燃料樣品中凝聚出來的相對容易程度。閃點是個溫度，燃料必須要加熱到該溫度以在液體燃料表面上方產(chǎn)生足夠的燃料蒸氣，用以在與明火接觸時被點燃。閃點由ASTMD56測定且優(yōu)選為最低38"C。下列實施例突出了通過認識到下列事實所要解決的問題燃氣渦輪燃料中包括C8+醇就不能滿足噴氣燃料水點和水分離值規(guī)格要求。為評價加醇對費托衍生的烴的水兼容性的影響，進行以下實驗。實施例1從以負載型鈷催化劑(非變換催化劑)操作的淤漿床費托工藝得到蠟。首先在硫化的NiMo/氧化鋁催化劑上對該蠟進行加氫處理以除去雜質(zhì)，然后進行加氫異構(gòu)化和加氫處理和/或優(yōu)選加氫裂化。將來自加氫異構(gòu)化和加氫處理和/或優(yōu)選加氬裂化步驟的產(chǎn)物進行蒸餾以得到具有如下性質(zhì)的250-550T產(chǎn)物<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>然后將此產(chǎn)物與不同濃度的直鏈伯醇混合并按ASTMD3948方法進行評價，結(jié)果如下表所示<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從這些實驗可見，含1000和5000ppm的作為n-Cs形式的氧的樣品不符合ASTMD3948為85的要求。含1000和5000ppm的作為n-d。形式的氧的樣品重復地不符合85的要求?？梢钥闯觯辨湶季哂斜认鄳逆溚闊N高約501C的沸騰范圍。為滿足噴氣燃氣渦輪燃料的閃點規(guī)格要求，噴氣燃料的初沸點為250T(120"C)且需要由ASTMD56測定的閃點最低為38X:。這對應于"鏈烷烴和Cs直鏈伯醇。因此燃氣渦輪燃料中的醇可為C廣C7范圍或是這些醇的任意兩種的混合物。實施例2本實施例中，制備并測試了具有高異構(gòu)/正構(gòu)比例的600下終餾點的費托噴氣燃料。從MooreandMunger乂〉司得到費托。8。蠟的商用樣品。它的初沸點由ASTMD2887所測為790下和5wt。/。下的沸點為856T。將其在單級中間試驗工廠中在669T、1.0LHSV、1000psig、10000SCF/Bbl氫氣條件下在約90%的單程操作(無循環(huán))轉(zhuǎn)化率下進行加氫裂化。使用市售的硫化的加氫裂化催,夂匕劑。蒸餾回收具有下列性質(zhì)的260-600T產(chǎn)物。該產(chǎn)物含有超過2wt。/。的n-d"正構(gòu)鏈烷烴，但仍具有-47.7"C碳數(shù)分布(Wt%)正構(gòu)鏈烷烴非正構(gòu)鏈;!60.000.000.0070.000.000.0080.120.100.0298.751.836.921010.951.569.391111.251.2210.031211.241.1910.051311.260.6810.581410.660.779.901510.210.589.62169.700.419.29179.370.309.07186.360.036.33190.120.000.12200.020.000.02210.000.000.0022-520.000.000.00總計100.008.6791.33平均碳數(shù)13.28平均分子量187.93的冰點15X:下的密度，g/ml0.7626疏，ppm0-20匸下的粘度，cSt6.382，X:-47.7,x:-51，1C54,mm>45由質(zhì)譜(ASTMD2789)測定的Wt。/。93.1圣5.2圣1.50.10.00.1由GC進行正構(gòu)鏈烷烴分析冰油，卜耀類烷環(huán)環(huán)基并烴鏈單雙烷苯萘15模擬蒸餾wt%，QF，0.5%2675°/i28710%31020%34230%378德40550%43960%47270%50480%535術(shù)。56495%57999%59599.5%598ASTMD2887將該樣品與各種量的1-十二烷醇混合并測定水點。原始樣品的冰點為-48X:，但加入少至0.lwt。/i的作為1-十二烷醇的氧就使水點顯著升高。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>也測量了一些樣品的傾點。實施例3制備了終餾點為450下和中等異構(gòu)/正構(gòu)比例的額外的噴氣燃料樣品并如下進行試驗。由鈷催化劑制得費托冷凝物和蠟的樣品。在1"LHSV、1000psig總壓、5000SCFB循環(huán)氣比率下在硫化的市售整體擠出物非酸性NiMo/Al203催化劑上對該冷凝物進行加氫處理。在1.2LHSV、675下以下的66%每程的轉(zhuǎn)化率、1000psig總壓、5000SCFB循環(huán)氣比率下在硫化的市售整體擠出物酸性NiW/Al20廣Si02催化劑上對該蠟進行加氫裂化。將來自兩個設備的產(chǎn)物連續(xù)混合并蒸餾。將沸點高于柴油切割點(約675T)的物料再循環(huán)以在加氫裂化器中消耗光(extinction)。進一步蒸餾該柴油產(chǎn)物以得到具有這些性質(zhì)的250-400下噴氣燃料餾分。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>由碳數(shù)進行正鏈烷烴分析<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>這些研究表明，少量的十二烷醇的加入對噴氣水點具有顯著的有害影響。加入少至0.Olwt%的作為l-十二烷醇的氧導致冰點(由ASTMDS"2-99所測，n)大大超過-47匸。上述的所有wt。/。氧濃度是以無水狀態(tài)為基準的。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>本實施例說明，使用正構(gòu)醇例如1-十二烷醇不能得到低傾點和低濁點，而使用C8和d。正構(gòu)醇可獲得低的水點，尤其是當蒸餾的餾分的終餾點低于前面的實施例且具有中等的異構(gòu)/正構(gòu)比例時。最優(yōu)選C廣C7范圍的醇以得到低水點，且還得到由ASTM3948測定的85或更高的MSEP。權(quán)利要求1.適合用作燃氣渦輪燃料的費托衍生的蒸餾物，其具有由ASTMD56所測定的最低為38℃的閃點和-40℃或更低的冰點，并且還含有不少于約0.01wt％的在1-戊醇、1-己醇和1-庚醇的每一種中的氧和不多于約0.01wt％的在C8+直鏈醇中的氧。2.權(quán)利要求1的費托衍生的蒸餾物，其中所述水點為-47x:。3.權(quán)利要求2的費托衍生的蒸餾物，其中所述水點為-50iC或更低。4.權(quán)利要求1的費托衍生的蒸餾物，其中所存在的C廣C7直鏈醇中的含氧化合物含量總和為約o.oiwty。氧至約lwty。氧。5.權(quán)利要求1的費托蒸餾物，其中由ASTMD3948測定的MSEP為85或更高。6.費托衍生的燃氣渦輪燃料的制備方法，所述方法包括(a)將費托冷凝物分成第一和第二餾分，其中(i)所述第一餾分包含不少于約0,01wt。/。的在l-戊醇、1-己醇和1-庚醇的每一種中的氧和不多于約0.01wt。/。的在C"直鏈醇中的氧，和(ii)所述第二餾分包含C"直鏈醇；(b)從所述第二餾分的至少一部分中除去所述(V直鏈醇，并回收基本不含Cs+直鏈醇的處理后的重餾分；和(c)將步驟a(i)的第一餾分的至少一部分與步驟(b)的處理后的重餾分的一部分以適當?shù)谋壤{(diào)和以制備費托衍生的燃氣渦輪燃料，其中存在的(:5-。醇的含氧化合物含量總和為約0.01wt%氧至lwt。/。氧，所述冰點不高于-40X:，和由ASTMD56所測定的閃點最低為38n。7.權(quán)利要求6的方法，其中在步驟(c)中以適當?shù)谋壤{(diào)和所述第一餾分和所述第二餾分以制備冰點不高于-47iC的費托衍生的燃氣渦輪燃料。8.權(quán)利要求6的方法，其中在步驟(c)中以適當?shù)谋壤{(diào)和所述第一餾分和所述第二餾分以制備水點不高于-50t;的費托衍生的燃氣渦輪燃料。9.權(quán)利要求6的方法，其中將所述費托冷凝物分成第一、第二和第三餾分，其中所述第一和第二餾分如上所述和所述第三餾分包含C—直鏈醇。10.權(quán)利要求6的方法，其中通過選自加氫處理、加氫裂化、加氫異構(gòu)化、脫水、吸附、吸收或它們的組合的工藝來處理所述第二餾分以得到所述基本不含(V直鏈醇的處理后的重餾分。11.冰點為-4or:或更低的噴氣燃料，其改進之處在于包含不少于0.01wt。/。的在l-戊醇、1,-己醇和1-庚醇的每一種中的氧和不多于約0.01wt。/。的在Cs+直鏈醇中的氧。12.權(quán)利要求ll的噴氣燃料，其中所述冰點為-47匸。13.權(quán)利要求12的噴氣燃料，其中所述水點為-50X:或更低。14.權(quán)利要求ll的噴氣燃料，其中所存在的Cs-C7直鏈醇的含氧化合物含量總和為約0.01wt乂氧至約lwtW氧。15.權(quán)利要求11的噴氣燃料，其中由ASTMD3948測定的MSEP為85或更高。16.權(quán)利要求11的噴氣燃料，其中所述醇是總濃度少于lwt。/。氧的C5-C7直鏈醇的任意兩種。17.權(quán)利要求14的噴氣燃料，其中所述醇是總濃度少于lwt。/。氧的C5-C直鏈醇的任意兩種。18.權(quán)利要求1的費托衍生的蒸餾物，其中所述醇是總濃度少于lwt。/。氧的C5-。直鏈醇的任意兩種。19.權(quán)利要求4的費托衍生的蒸餾物，其中所述醇是總濃度少于lwt。/。氧的C廣C7直鏈醇的任意兩種。20.權(quán)利要求19的費托衍生的蒸餾物，其選自Cs和C6、&和C7或&和C7。21.權(quán)利要求1的燃氣渦輪燃料，還包含選自C8、C,和d。的1-醇和這些醇的混合物，和其中異構(gòu)/正構(gòu)鏈烷烴為至少90%的異構(gòu)鏈烷烴。22.權(quán)利要求6的方法，其中所述第一餾分還包括c8、a和C10的l-醇，和步驟b從所述第二餾分的至少一部分中除去Cn+直鏈醇，并回收基本不含Cu+直鏈醇的處理后的重餾分，和步驟(c)將步驟a(i)的第一餾分的至少一部分與步驟(b)的處理后的重餾分的一部分調(diào)和。23.權(quán)利要求ll的噴氣燃料，還包含選自Cs、C,和d。的l-醇和這些醇的混合物，和其中異構(gòu)/正構(gòu)鏈烷烴為至少90%的異構(gòu)鏈烷烴，和/或切割點低于450。全文摘要本發(fā)明涉及適合用作燃氣渦輪燃料的費托衍生的蒸餾物，其具有由ASTMD56所測定的最低為38℃的閃點和-40℃或更低的冰點，并且還含有不少于0.01wt％的在1-戊醇、1-己醇和1-庚醇的每一種中的氧和不多于約0.01wt％的在C₈₊直鏈醇中的氧。所述費托衍生的蒸餾物優(yōu)選具有至少-47℃的冰點，和所述費托衍生的蒸餾物的冰點更優(yōu)選不低于-50℃。所有的wt％氧都是以無水狀態(tài)為基準計量的。文檔編號C10L1/182GK101326270SQ200680045914公開日2008年12月17日申請日期2006年11月3日優(yōu)先權(quán)日2005年11月3日發(fā)明者D·J·奧里爾申請人:雪佛龍美國公司