專利名稱：：潤(rùn)滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及潤(rùn)滑油組合物，進(jìn)而詳細(xì)來說，涉及潤(rùn)滑油組合物，其抗咬合性和耐疲勞性優(yōu)異，且在氧化試驗(yàn)中可抑制淤渣的生成，特別適合用作風(fēng)力發(fā)電用增速機(jī)油組合物。
背景技術(shù)：
：從近年來的環(huán)境負(fù)荷減輕和化石燃料枯竭等的角度考慮，可以預(yù)想到有效地應(yīng)用了可再生能源的風(fēng)力發(fā)電在今后的需要會(huì)有進(jìn)一步的增力口。在利用風(fēng)力的風(fēng)力發(fā)電中，使用受到風(fēng)而旋轉(zhuǎn)的葉片或其他轉(zhuǎn)子將風(fēng)的運(yùn)動(dòng)能量轉(zhuǎn)換為動(dòng)力，用該動(dòng)力驅(qū)動(dòng)發(fā)電機(jī)并轉(zhuǎn)換為電能。在這種風(fēng)力發(fā)電中，由于轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度慢，因而考慮到發(fā)電機(jī)的發(fā)電效率而使用增速機(jī)。該增速機(jī)已知有各種的類型，其中多使用游星齒輪式動(dòng)力傳送裝置。對(duì)于在這種游星齒輪式動(dòng)力傳送裝置等中使用的風(fēng)力發(fā)電用增速機(jī)油組合物，要求其具有優(yōu)異的抗咬合性和耐FZG微點(diǎn)蝕性等的耐疲勞性，且在氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)中較少產(chǎn)生淤渣。作為在風(fēng)力發(fā)電用增速機(jī)中使用的潤(rùn)滑油組合物，例如提出了含有(a)含有硫化合物的極壓化合物、(b)烴基胺化合物與烷基硫代磷酸酯化合物的混合物、(c)摩擦調(diào)節(jié)用化合物和(d)基油的潤(rùn)滑油組合物(例如參考專利文獻(xiàn)l)。但是，該潤(rùn)滑油組合物不能充分滿足對(duì)于風(fēng)力發(fā)電用增速機(jī)組合物所要求的全部上述要求性能。專利文獻(xiàn)l:特開2005-126709號(hào)公寺艮
發(fā)明內(nèi)容在這種狀況下，本發(fā)明的目的在于提供潤(rùn)滑油組合物，其抗咬合性和耐疲勞性優(yōu)異，且在氧化試驗(yàn)中可抑制淤渣的生成，特別適合用作風(fēng)力發(fā)電用增速機(jī)油組合物。本發(fā)明人們?yōu)榱碎_發(fā)上述具有優(yōu)異性能的潤(rùn)滑油組合物，進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述那樣的潤(rùn)滑油組合物可以實(shí)現(xiàn)該目的，所述潤(rùn)滑油組合物是使特定的酸性磷酸烷基酯類、烷基胺類和特定的硫化合物組合并配合在基油中而成的，且以規(guī)定的比例含有P和S。本發(fā)明基于上述發(fā)現(xiàn)而完成。即，本發(fā)明提供潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，配合基油、(A)烷基的碳原子數(shù)為6-20的酸性磷酸烷基酯類、(B)二烷基胺類和/或三烷基胺類，以及(C)(c-l)在分子內(nèi)不含-S-S-S-以上的多硫鍵、且分子內(nèi)的S含量為15質(zhì)量％以上的硫化合物，該硫化合物以S計(jì)為0.2~0.6質(zhì)量％,和根據(jù)情況的(c-2)用通式(I)(R國(guó)O國(guó))3P=S...(I)(式中，R表示碳原子數(shù)為6~20的烴基。)表示的硫代磷酸三烴基酯類，其配合O.l~1.0質(zhì)量％，且組合物中的P含量為1S0-500質(zhì)量ppm。如上述[1]所述的潤(rùn)滑油組合物，其中，配合(B)成分以使[(A)成分中的P]/[(B)成分中的N]質(zhì)量比為1.7~2.1。如上述[1]或[2]所述的潤(rùn)滑油組合物，其中，(B)成分為烷基的碳原子數(shù)為6~20的三烷基胺類。如上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物，其中，進(jìn)而配合(D)多元醇的偏酯5~20質(zhì)量°/0。如上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物，其是風(fēng)力發(fā)電用增速一幾油組合物。根據(jù)本發(fā)明，可以提供潤(rùn)滑油組合物，其適合用作風(fēng)力發(fā)電用增速機(jī)油組合物，其具有優(yōu)異的抗咬合性和耐FZG微點(diǎn)蝕性等的耐疲勞性，且在氧化試^r中可抑制淤渣的生成。具體實(shí)施例方式對(duì)于本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，配合基油、(A)烷基的碳原子數(shù)為6-20的酸性磷酸烷基酯類、(B)二烷基胺類和/或三烷基胺類，以及(C)(c-l)在分子內(nèi)不含-S-S-S-以上的多硫鍵、且分子內(nèi)的S含量為15質(zhì)量％以上的石?；衔?，該石危化合物以S計(jì)為0.2~0.6質(zhì)量％,和根據(jù)情況的(c-2)用通式(I)(R畫O-)3P=S...(I)(式中，R表示碳原子數(shù)為6~20的烴基。)表示的硫代磷酸三烴基酯類，其配合O.l~1.0質(zhì)量％,且組合物中的P含量為150~500質(zhì)量ppm。作為本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中使用的基油，優(yōu)選其40。C運(yùn)動(dòng)粘度為30~800mm2/s的范圍，粘度指數(shù)為80以上。如果40。C運(yùn)動(dòng)粘度為30mm"s以上，則蒸發(fā)損失少，另一方面如果在800mm2/s以下，則由粘性阻力導(dǎo)致的動(dòng)力損失不會(huì)太大。更優(yōu)選的4(TC運(yùn)動(dòng)粘度為32~680mm2/s,特別優(yōu)選100~500mm2/s。另外，如果粘度指數(shù)為80以上，則由溫度變化導(dǎo)致的粘度變化小。該粘度指數(shù)更優(yōu)選為100以上，進(jìn)而優(yōu)選130以上。另外流動(dòng)點(diǎn)優(yōu)選為-25。C以下。如果該流動(dòng)點(diǎn)為-25。C以下，則得到的潤(rùn)滑油組合物即使在低溫環(huán)境下也具有充分的流動(dòng)性。該流動(dòng)點(diǎn)更優(yōu)選為-3(TC以下，進(jìn)而優(yōu)選-40。C以下。并且，上迷運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)是根據(jù)JISK2283測(cè)定的值，流動(dòng)點(diǎn)是根據(jù)JISK2265測(cè)定的值。作為該基油，對(duì)于其種類沒有特別地限定，可以使用礦物油和合成油的任一者。這里，礦物油可以使用目前公知的各種類型，可以列舉例如石蠟系礦物油、中間基系礦物油、環(huán)烷基系礦物油等，具體例子可以列舉利用溶劑精制或氫精制而得的輕質(zhì)中性油、中質(zhì)中性油、重質(zhì)中性油或者光亮油等。另外，合成油仍然可以^使用目前^^知的各種類型，例如可以^使用聚oc-烯烴、聚丁烯、多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯、聚苯醚、烷基苯、烷基萘、聚亞氧烷基乙二醇、新戊二醇、硅油、三羥甲基丙烷、季戊四醇，進(jìn)而可以使用受阻酯等。這些基油可以單獨(dú)使用，或者2種以上組合使用，也可以將礦物油與合成油組合使用。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，作為(A)成分使用的烷基的碳原子數(shù)為6~20的酸性磷酸烷基酯類可以使用通式(II)[化1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>所示的化合物。上述通式(II)中的^表示氫原子或者碳原子數(shù)為6~20的烷基，乂2表示者碳原子數(shù)為6-20的烷基。碳原子數(shù)為6~20的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的任一者，其例子可以列舉各種的己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等。其中優(yōu)選碳原子數(shù)為10~18的烷基。上述通式(II)所示的酸性磷酸烷基酯類可以列舉例如酸性磷酸單辛基酯、酸性磷酸單癸基酯、酸性磷酸單異癸基酯、酸性磷酸單月桂基酯、酸性磷酸單十三烷基酯、酸性磷酸單肉豆蔻基酯、酸性磷酸單棕櫚基酯、酸性磷酸單硬脂基酯等的酸性磷酸單酯，酸性磷酸二辛基酯、酸性磷酸二癸基酯、酸性磷酸二異癸基酯、酸性磷酸二月桂基酯、酸性磷酸二(十三烷基)酯、酸性磷酸二棕櫚基酯、酸性磷酸二硬脂基酯等的酸性磷酸二酯。在本發(fā)明中，(A)成分可以使用單獨(dú)1種的上述酸性磷酸酯類，也可以將2種以上組合使用。另外，其配合量需要是使?jié)櫥徒M合物中的全部P的含量為150500質(zhì)量ppm的量。當(dāng)該P(yáng)的含量小于150質(zhì)量ppm時(shí)，抗咬合性不充分，另一方面，當(dāng)超過500質(zhì)量ppm時(shí)，耐疲勞性(耐FZG微點(diǎn)蝕性)降低。更優(yōu)選P的含量為250~450質(zhì)量ppm,進(jìn)而優(yōu)選350~400質(zhì)量ppm。并且，上述抗咬合性和耐疲勞性的試驗(yàn)方法如下所示。<抗咬合性〉(1)FZG咬合試驗(yàn)根據(jù)ASTMD5182-91,在90。C、1450rpm、15分鐘的條件下進(jìn)行試驗(yàn)，用咬接發(fā)生負(fù)重級(jí)別表示。(2)泰姆肯試驗(yàn)根據(jù)ASTMD2782,在800rpm、10分鐘的條件下進(jìn)行試-驗(yàn)，用不引起咬合的最高負(fù)重(lbs)表示。<耐疲勞性>(3)FZG微點(diǎn)蝕試驗(yàn)在上述FZG咬合試驗(yàn)中，用微點(diǎn)蝕發(fā)生負(fù)重級(jí)別表示。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，對(duì)于作為(B)成分使用的二烷基胺類和/或三烷基胺類，優(yōu)選其烷基的碳原子數(shù)為6~20。二烷基胺類的例子可以列舉二己胺、二環(huán)己胺、二辛胺、二月桂胺、二硬脂胺等，三烷基胺類的例子可以列舉三己胺、三環(huán)己胺、三辛胺、三月桂胺、三硬脂胺等。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，(B)成分可以使用單獨(dú)1種的上述二烷基胺類或三烷基胺類，也可以將2種以上組合使用，其中從性能的角度考慮，優(yōu)選三烷基胺類。另外，對(duì)于單烷基胺類，抗咬合性低下。該(B)成分的配合量?jī)?yōu)選以使[(A)成分中的P]/[(B)成分中的N]質(zhì)量比為1.7~2.1這樣的方式選擇。如果該質(zhì)量比為1.7以上，則抗咬合性良好，另外如果為2.1以下，則可以抑制氧化試-瞼中淤渣的生成。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，作為(C)成分的硫化合物，可以使用(c-l)在分子內(nèi)不含-S-S-S-以上的多硫鍵、且分子內(nèi)的S含量為15質(zhì)量％以上的硫化合物，和根據(jù)情況配合的(c-2)用通式(I)(R-O-)3P=S…(I)(式中，R表示碳原子數(shù)為6~20的烴基。)表示的硫代磷酸三烴基酯類。當(dāng)上述(c-l)成分的硫化合物是在分子內(nèi)具有-S-S-S-以上的多硫鍵的化合物時(shí)，在印笫安納氧化試驗(yàn)中，淤渣的生成多，且耐FZG微點(diǎn)蝕性降低。另外，當(dāng)分子內(nèi)的S含量小于15質(zhì)量％時(shí)，有硫化合物的添加效果不能充分發(fā)揮，抗咬合性不足的情況。具有這種性狀的(c-l)成分的硫化合物可以列舉例如下述的化合物。(1)單或雙硫化烯烴(2)二烴基單或雙硫化物(3)p塞二唑化合物(4)二硫代氨基甲酸酯化合物(5)具有二硫化物結(jié)構(gòu)的酯化合物(6)其他>5?；衔颷單或雙硫化烯烴]石?；N可以列舉例如用下述通式(m)Ri-Sa-R2...(I)(式中，W表示碳原子數(shù)為2-15的烯基，R2表示碳原子數(shù)為2~15的烷基或烯基，a表示l或2。)表示的化合物等。該化合物可以通過使碳原子數(shù)為2~15的烯烴或者其二四聚體與硫、氯化硫等的硫化劑反應(yīng)來得到，該烯烴優(yōu)選為丙烯、異丁烯、二異丁烯等。[二烴基單或雙硫化物]二烴基單或雙硫化物是用下述通式(IV)r3—s—r4…(iv)b(式中，113和114分別表示碳原子數(shù)為1~20的烷基或環(huán)狀烷基、碳原子數(shù)為6~20的芳基、碳原子數(shù)為7~20的烷基芳基或者碳原子數(shù)為7~20的芳基烷基，它們相互可以是相同的，也可以是不同的，b表示1或2。)表示的化合物。這里，當(dāng)113和114是烷基時(shí)，稱作為硫化烷基。作為用上述通式(IV)表示的二烴基單或雙硫化物，可以優(yōu)選列舉例如二千基單或雙硫化物、各種二壬基單或雙疏化物、各種二(十二烷基)單或雙硫化物，各種二丁基單或雙硫化物、各種二辛基單或雙硫化物、二苯基單或雙硫化物、二環(huán)己基單或雙硫化物等。[p塞二唑化合物]p塞二唑化合物可以優(yōu)選列舉例如2,5-二(正己基二硫代)-l,3,4-噻二唑、2,5-二(正辛基二硫代)-1，3,4-噻二唑、2，5-二(正壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(1,1,3,3-四曱基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑、3,5-二(正己基二硫代)-l，2,4-噻二唑、3，6-二(正辛基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-二(正辛基二硫代)-l,2,4-噻二唑、3,5-二(1,1,3，3-四甲基丁基二硫代)-l，2,4-噻辛基二硫代)-1，2,3-噻二唑、4,5-二(正壬基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-二(1,1,3,3-四曱基丁基二硫代)-1,2，3-噻二唑等。[二硫代氨基甲酸酯化合物]二硫代氨基甲酸酯化合物可以列舉亞烷基雙二烷基二硫代氨基曱酸酯，其中優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)為1~3的亞烷基、碳原子數(shù)為3~20的直鏈狀或支鏈狀的飽和或不飽和的烷基、或者碳原子數(shù)為6~20的環(huán)狀烷基的化合物。作為這種二硫代氨基曱酸酯化合物的具體例子，可以列舉例如亞甲基雙-二硫代氨基甲酸二丁基酯、亞曱基雙-二硫代氨基甲酸二辛基酯、亞曱基雙-二硫代氨基曱酸三癸基酯等。[具有二硫鍵結(jié)構(gòu)的酯化合物]具有二硫鍵結(jié)構(gòu)的酯化合物可以使用通式(V)R5OOC—A'-S-S—A2—COOR6...(V)所示的二硫化合物，和通式(VI)RuOOC—CR13R14—CR15(COOR12)—S—S—R20(COOR17)—CR18R19—COOR16...(VI)所示的二硫化合物。在上述通式(V)中，115和RS分別獨(dú)立表示碳原子數(shù)為1~30的烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)為120、進(jìn)而優(yōu)選碳原子數(shù)為2~18、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為3~18的烴基。該烴基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的任一者，另外，也可以含有氧原子、硫原子或者氮原子。該尺5和116相互可以是相同的、也可以是不同的，從制備上的原因考慮，優(yōu)選相同。其次，八]和人2分別獨(dú)立地是用CRrS或者CRRS-CRSrW表示的基團(tuán)，117~111()分別獨(dú)立表示氬原子或者碳原子數(shù)為1~20的烴基。作為烴基，優(yōu)選其碳原子數(shù)為1~12,進(jìn)而優(yōu)選碳原子數(shù)為1~8。另夕卜，A^口A^目互可以是相同的、也可以是不同的，從制備上的原因考慮，優(yōu)選相同。另一方面，在上述通式(VI)中，R11、R12、R"和1117分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1-30的烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20、進(jìn)而優(yōu)選碳原子數(shù)為2~18、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為3~18的烴基。該烴基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的任一者，另外，也可以含有氧原子、硫原子或者氮原子。該R11、R12、R"和R"相互可以是相同的、也可以是不同的，從制備上的原因考慮，優(yōu)選相同。其次，R13~R16和R18~R2Q分別獨(dú)立地表示氬原子或者碳原子數(shù)為1~5的烴基。從原料易于獲得的角度考慮，優(yōu)選氫原子。作為用上述通式(V)表示的二硫化合物的具體例子，可以列舉雙(甲氧羰基曱基)二硫化物、雙(乙氧羰基甲基)二硫化物、雙(正丙氧羰基甲基)二硫化物、雙(異丙氧羰基甲基)二硫化物、雙(環(huán)丙氧羰基甲基)二硫化物、1,1-雙(l-甲氧羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(l-甲氧羰基正丙基)二硫化物、l，l-雙(l-甲氧羰基正丁基)二硫化物、1,1-雙(l-甲氧羰基正己基)二硫化物、1,1-雙(1-甲氧羰基正辛基)二硫化物、2,2-雙(2-甲氧羰基正丙基)二硫化物、a,a-雙(a國(guó)甲氧羰基芐基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-乙氧羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-正丙氧羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-異丙氧羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-環(huán)丙氧羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-甲氧羰基正丙基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧羰基正丁基)二硫化物、l，l-雙(2-曱氧羰基正己基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧羰基正丙基)二硫化物、2,2-雙(3-甲氧羰基正戊基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧羰基-l-苯基乙基)二硫化物等。作為用上述通式(VI)表示的二硫化物的具體例子，可以列舉二硫代蘋果酸四曱基酯、二硫代蘋果酸四乙基酯、二硫代蘋果酸四-l-丙基酯、二硫代蘋果酸四-2-丙基酯、二硫代蘋果酸四-l-丁基酯、二硫代蘋果酸四-2-丁基酯、二硫代蘋果酸四異丁基酯、二硫代蘋果酸四-l-己基酯、二硫代蘋果酸四-l-辛基酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-乙基)己酉旨、二硫代蘋果酸四-l-(3,5,5-三曱基)己酯、二硫代蘋果酸四-l-癸基酯、二硫代蘋果酸四-l-十二烷基酯、二硫代蘋果酸四-l-十六烷基酯、二硫代蘋果酸四-l-十八烷基酯、二硫代蘋果酸四千基酯、二硫代蘋果酸四-oc國(guó)(甲基)芐基酯、二硫代蘋果酸四-a,oc-二曱基芐基酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-曱氧基)乙基酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-乙氧基)乙基酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-丁氧基)乙基酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-乙氧基)乙基酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-丁氧基-丁氧基)乙基酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-苯氧基)乙基酯等。[其他的硫化合物]其他的硫化合物可以列舉例如硫化豬油、碌u化菜籽油油、辟u化荒麻油、硫化大豆油、硫化米糠油等的硫化油脂、硫代乙醇酸、石克化油酸等的硫化脂肪酸、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸西旨、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯等的二烷基硫代二丙酸酯化合物、五硫化磷與蒗烯反應(yīng)所得的硫代辟烯化合物等。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，作為(C-l)成分的發(fā)u化合物，可以單獨(dú)使用l種上述的硫化合物，也可以將2種以上組合使用。另外，該(c-l)成分的配合量要求在潤(rùn)滑油組合物中以S計(jì)含有0.2~0.6質(zhì)量％。該S含量小于0.2質(zhì)量％時(shí)，抗咬合性不充分，另一方面，當(dāng)超過0.6質(zhì)量％時(shí)，耐FZG微點(diǎn)蝕(t4夕口匕。f77/)性等的耐疲勞性差，同時(shí)印第安納氧化試驗(yàn)中淤渣的產(chǎn)生變多。優(yōu)選S含量為0.3-0.5質(zhì)量％。并且，上述印第安納氧化試驗(yàn)利用以下所示的方法進(jìn)行。<印第安納氧化試驗(yàn)>根據(jù)只夕》夕'一卜、、社的印第安納氧化試驗(yàn)法，在121。C的條件下，在300毫升的試樣中以10升/小時(shí)的比例吹入空氣，進(jìn)行312小時(shí)的強(qiáng)制劣化，試驗(yàn)后，用微孔過濾器獲得產(chǎn)生的淤渣的量并稱量。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，根據(jù)需要，(c-2)成分可以使用通式(I)(R陽(yáng)O畫)3P=S...(I)所示的硫代磷酸三徑基酯類。上述通式(I)中的R表示碳原子數(shù)為6~20的烴基。該烴基表示直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的碳原子數(shù)為6~20的烷基或烯基，碳原子數(shù)為6-20的芳基或碳原子數(shù)為7~20的芳烷基。對(duì)于上述芳基和芳烷基，也可以在芳香環(huán)上引入1個(gè)以上的烷基。另外，3個(gè)R-0-基可以相互相同，也可以不同。碳原子數(shù)為6~20的烷基和烯基的例子可以列舉各種己基、各種辛基、各種癸基、各種十二烷基、各種十四烷基、各種十六烷基、各種十八烷基、環(huán)己基、各種己烯基、各種辛烯基、各種癸烯基、各種十二碳烯基、各種十四碳烯基、各種十六碳烯基、各種十八碳烯基、環(huán)己烯基等。碳原子數(shù)為6~20的芳基可以列舉例如苯基、甲苯基、二曱苯基、癸基苯基、2,4-二癸基苯基、萘基等，碳原子數(shù)為7~20的芳烷基可以列舉例如節(jié)基、苯乙基、萘甲基、甲基千基、甲基苯乙基、曱基萘?xí)趸取Ｉ鲜鐾ㄊ?I)所示的硫代磷酸三烴基酯的具體例子可以列舉硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三-2-乙基己酯、硫代磷酸三癸基酯、硫代磷酸三月桂基酯、硫代磷酸三肉豆蔻基酯、硫代磷酸三棕櫚基酯、硫代磷酸三硬脂基酯、硫代磷酸三油基酯、硫代磷酸三曱酚酯、硫代磷酸三曱千酯、硫代磷酸三(癸基苯基)酯、硫代磷酸三[2,4-異烷基(C9、do)苯基]酯等。這些硫代磷酸三烴基酯可以單獨(dú)使用一種，也可將二種以上組合使用。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，該(c-2)成分的硫代磷酸三烴基酯類是為了進(jìn)一步提高上述(c-l)成分的硫化合物的添加效果而根據(jù)需要所添加的，其添加量基于潤(rùn)滑油組合物的總量，優(yōu)選為0.1~1.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.2~0.5質(zhì)量％的范圍。但是，潤(rùn)滑油組合物中的全部P的含量需要為150~500質(zhì)量ppm。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，根據(jù)需要，進(jìn)而可以配合多元醇的偏酯作為(D)成分。該(D)成分在印第安納氧化試驗(yàn)中具有進(jìn)而抑制淤渣生成的作用。作為上述多元醇的偏酯的原料的多元醇沒有特別地限定，優(yōu)選脂肪族多元醇，可以列舉例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、亞丙基二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇等的二元醇、甘油、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷等的三元醇、二甘油、三甘油、季戊四醇、二季戊四醇、甘露醇、山梨糖醇等的四元以上的多元醇。對(duì)于偏酯中的酯鍵的數(shù)目，只要?dú)埩粲兄辽僖粋€(gè)羥基即可，沒有特別地限定。構(gòu)成酯鍵的烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為6~20的烷基或烯基，可以列舉例如各種己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、己烯基、辛烯基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。該多元醇的偏酯的具體例子可以列舉新戊二醇一月桂酸酯、新戊二醇一肉豆蔻酸酯、新戊二醇一棕櫚酸酯、新戊二醇一硬脂酸酯、新戊二醇一異硬脂酸酯、三一或二肉豆蔻酸酯、三羥甲基丙烷一或者二棕櫚酸酯、三羥甲基丙烷一或二硬脂酸酯、三羥甲基丙烷一或二異硬脂酸酯、丙三醇一或者二月桂酸酯、丙三醇一或者二硬脂酸酯、丙三醇一或者二異硬脂酸酯等，但不限定于這些化合物。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，作為該(D)成分，可以將多元醇的偏酯一種單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。另外，從印第安納氧化試驗(yàn)中淤渣產(chǎn)生的抑制效果的角度考慮，其配合量以組合物總量為基準(zhǔn)通常為5~20質(zhì)量％左右，優(yōu)選7~15質(zhì)量％。在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，在不損害本發(fā)明目的的范圍下，根據(jù)需要可以配合各種添加劑，例如配合選自無灰清潔分散劑、抗氧化劑、防銹劑、金屬惰性化劑、粘度指數(shù)增加劑、流點(diǎn)降低劑和消泡劑等的至少一種。這里，無灰清潔分散劑可以列舉例如琥珀亞酰胺類、含有硼的琥珀亞酰胺類、節(jié)基胺類、含有硼的節(jié)基胺類、琥珀酸酯類、以脂肪酸或琥珀酸為代表的一元或二元羧酸酰胺類等?？寡趸瘎┛梢允褂迷诂F(xiàn)有潤(rùn)滑油中使用的胺系抗氧化劑、酚系抗氧化劑和硫系抗氧化劑。這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用一種，也可以將二種以上組合使用。胺系抗氧化劑可以列舉例如單辛基二苯胺、單壬基二苯胺等的單烷基二苯胺系化合物、4,4'-二丁基二苯胺、4,4'-二戊基二苯胺、4,4'-二己基二苯胺、4,4'-二庚基二苯胺、4,4'-二辛基二苯胺、4，4'-二壬基二苯胺等的二烷基二苯胺系化合物、四丁基二苯胺、四己基二苯胺、四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等的多烷基二苯胺系化合物、a-萘胺、苯基-oc-萘胺、丁基苯基-a-萘胺、戊基苯基-oc-萘胺、己基苯基-a-萘胺、庚基苯基-a-萘胺、辛基苯基-a-萘胺、壬基苯基-a-萘胺等的萘胺系化合物。酚系抗氧化劑可以列舉例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基_4-乙基苯酚、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等的單酚系化合物、4,4'-亞曱基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞曱基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等的二酚系化合物。硫系抗氧化劑可以列舉例如2,6-二叔丁基-4-(4,6-雙(辛基硫代)-1,3,5-三。泰-2-基氨基)苯酚、五硫化磷與蒎烯的反應(yīng)物等的硫代碎烯系化合物、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯等的二烷基1^琉代二丙酸酯等。防銹劑可以列舉金屬系磺酸鹽、琥珀酸酯等，金屬惰性化劑可以列舉苯并三唑、P塞二唑等。粘度指數(shù)增加劑可以列舉例如聚甲基丙烯酸酯、分散型聚曱基丙烯酸酯、烯烴系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烴系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯氫化共聚物等)等。流點(diǎn)降低劑可以使用重均分子量為5萬~15萬左右的聚甲基丙烯酸酯等。消泡劑優(yōu)選高分子硅酮系消泡劑、聚丙烯酸酯系消泡劑，通過配合該高分子硅酮系消泡劑，可以有效地發(fā)揮消泡性。上述高分子硅酮系消泡劑可以列舉例如有才幾聚硅氧烷，特別優(yōu)選三氟丙基甲基硅油等含有氟的有機(jī)聚硅氧烷。本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物具有優(yōu)異的抗咬合性和耐疲勞性(耐FZG微點(diǎn)蝕性等)，而且在氧化試驗(yàn)中淤渣的生成少，可以用作例如齒輪油、軸承油等各種潤(rùn)滑油，特別優(yōu)選用作在游星齒輪式動(dòng)力傳送裝置等中使用的潤(rùn)滑油，所述游星齒輪式動(dòng)力傳送裝置是在風(fēng)力發(fā)電機(jī)中使用的裝置。如上所述，本申請(qǐng)發(fā)明是一種潤(rùn)滑油組合物，其配合基油、(A)~(C)成分，進(jìn)而配合這些成分和(D)成分而成，通常是含有基油、(A)~(C)成分，進(jìn)而含有這些成分和(D)成分的潤(rùn)滑油組合物。實(shí)施例其次，根據(jù)實(shí)施例進(jìn)而詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些例子。并且，各例中使用的基油的性狀和各例中得到的潤(rùn)滑油組合物的各特性按照以下所示的方法求得。<基油的性狀〉(1)運(yùn)動(dòng)粘度、粘度指數(shù)才艮據(jù)JISK2283測(cè)定。(2)流動(dòng)點(diǎn)根據(jù)JISK2265測(cè)定。<潤(rùn)滑油組合物的各特性〉(3)FZG咬合試驗(yàn)按照說明書原文中記載的方法進(jìn)行試驗(yàn)。13級(jí)別通過(pass)為合格。(4)泰姆肯試驗(yàn)按照說明書原文中記載的方法進(jìn)行試驗(yàn)。451bs以上為合格。(5)FZG微點(diǎn)蝕試驗(yàn)按照說明書原文中記載的方法進(jìn)行試驗(yàn)。9級(jí)別通過(pass)為合格。(6)印第安納氧化試驗(yàn)按照說明書原文中記載的方法進(jìn)行試驗(yàn)。利用微孔過濾器得到的淤渣在10以下為合才各。另外，在潤(rùn)滑油組合物的調(diào)制中使用的各成分的種類如下所示。(1)基油PAO，a-烯烴低聚物，40。C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為390mm2/s,粘度指數(shù)為149，流動(dòng)點(diǎn)為-50。C以下(2)酸性磷酸酯.異癸基酸性磷酸(單、雙)異癸基酯(單、雙的混合摩爾比=1:1)十三烷基酸性磷酸(單、雙)十三烷基酯(單、雙的混合摩爾比=1:1)異戊基酸性磷酸(單、雙)異戊基酯(單、雙的混合摩爾比=1:1).2-乙基己基酸性磷酸(單、雙)-2-乙基己酯(單、雙的混合摩爾比=1:1).油基酸性磷酸(單、雙)油基酯(單、雙的混合摩爾比=1:1)(3)胺類三辛基胺十二烷基胺(4)硫化合物'二硫代氨基曱酸酯亞曱基雙(二丁基二硫代氨基曱酸酯)S成分含量30質(zhì)量％硫代磷酸酯三(2,4-二異烷基(C9、do)苯基)硫代磷酸酯，S成分含量44質(zhì)量y。二丁基二硫代乙醇酸酯S成分含量20質(zhì)量％.噻二唑2,5-雙(1,1，3,3-四曱基丁烷硫代)-1,3,4-漆二哇，S成分含量39質(zhì)量％.硫化丁烯含有三硫化物鍵(單、雙、三、四硫化物Sx:x的平均值為2.3)，S成分含量40質(zhì)量y。(5)多元醇酯偏酯三羥曱基丙烷與異硬脂酸的酯(摩爾比1:2)全酯三羥甲基丙烷與異硬脂酸的酯(摩爾比1:3)(6)抗氧化劑A:十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯B:4,4'-二辛基二苯胺(7)防銹劑二烷基氨基甲基苯并三唑?qū)嵤├?~8和比4支例1~7調(diào)制第1表所示配合組成的潤(rùn)滑油組合物，求得該組合物的各特性。結(jié)果示于第1表。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[表2]第l表-2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由第1表可知，實(shí)施例1~5中，泰姆肯試馬全、FZG咬合試驗(yàn)、FZG微點(diǎn)蝕試驗(yàn)和印第安納氧化試驗(yàn)都合格。實(shí)施例6沒有添加多元醇偏酯，另外實(shí)施例7添加了多元醇全酯，兩者在印第安納氧化試驗(yàn)中淤渣的生成都稍多。實(shí)施例8使用烷基的碳原子數(shù)為8的酸性磷酸2-乙基己酯作為酸性磷酸酯，在印第安納氧化試驗(yàn)中，淤渣的生成少許增多。在比較例1~6中，都與本發(fā)明中的規(guī)定要素的任一者不相符，因此，性能與實(shí)施例相比都差。市售品(比較例7)在印第安納氧化試驗(yàn)中淤渣的生成顯著增多。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物具有優(yōu)異的抗咬合性和耐FZG微點(diǎn)蝕性等的耐疲勞性，而且在氧化試驗(yàn)中淤渣的生成少，其可以用作齒輪油、軸承油等的各種潤(rùn)滑油，特別優(yōu)選用作在游星齒輪式動(dòng)力傳送裝置等的增速機(jī)中使用的潤(rùn)滑油，所述游星齒輪式動(dòng)力傳送裝置是在風(fēng)力發(fā)電機(jī)中使用的裝置。權(quán)利要求1.潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，配合基油；(A)烷基的碳原子數(shù)為6～20的酸性磷酸烷基酯類；(B)二烷基胺類和/或三烷基胺類；和(C)(c-1)在分子內(nèi)不含-S-S-S-以上的多硫鍵、且分子內(nèi)的S含量為15質(zhì)量％以上的硫化合物，該硫化合物以S計(jì)為0.2～0.6質(zhì)量％；以及根據(jù)情況的0.1～1.0質(zhì)量％(c-2)用通式(I)表示的硫代磷酸三烴基酯類，且組合物中的P含量為150～500質(zhì)量ppm，(R-O-)3P＝S...(I)式中，R表示碳原子數(shù)為6～20的烴基。2.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油組合物，其中，配合(B)成分以使(A)成分中的P/(B)成分中的N的質(zhì)量比為1.7~2.1。3.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油組合物，其中，(B)成分為烷基的碳原子數(shù)為6~20的三烷基胺類。4.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油組合物，其中，還配合(D)多元醇的偏酯5~20質(zhì)量％。5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物，其是風(fēng)力發(fā)電用增速才幾油組合物。全文摘要潤(rùn)滑油組合物，其配合基油、(A)烷基的碳原子數(shù)為6～20的酸性磷酸烷基酯類、(B)二烷基胺類和/或三烷基胺類，以及(C)(c-1)在分子內(nèi)不含-S-S-S-以上的多硫鍵、且分子內(nèi)的S含量為15質(zhì)量％以上的硫化合物，該硫化合物以S計(jì)為0.2～0.6質(zhì)量％，和根據(jù)情況配合的(c-2)用通式(I)(R-O-)₃P＝S(I)(式中，R表示碳原子數(shù)為6～20的烴基)表示的硫代磷酸三烴基酯類，其配合0.1～1.0質(zhì)量％，且組合物中的P含量為150～500質(zhì)量ppm。潤(rùn)滑油組合物，其抗咬合性和耐FZG微點(diǎn)蝕等的耐疲勞性優(yōu)異，且在氧化試驗(yàn)中可抑制淤渣的生成。文檔編號(hào)C10M135/18GK101517056SQ20078003602公開日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年9月27日優(yōu)先權(quán)日2006年9月28日發(fā)明者岡田太平申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社