專利名稱：：烴制冷劑用冷凍機(jī)油及使用該冷凍機(jī)油的冷凍機(jī)系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種沒(méi)有破壞臭氧層的擔(dān)心，而且地球變暖潛力(globalwarmingpotential)也遠(yuǎn)低于含卣烴制冷劑的烴制冷劑，特別是涉及使用丙烷或異丁烷的冷凍機(jī)用的潤(rùn)滑油及使用該潤(rùn)滑油的冷凍機(jī)系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
：冷凍機(jī)系統(tǒng)，一般是用壓縮機(jī)來(lái)壓縮制冷劑，并用冷凝器使成為高壓、高溫的制冷劑散熱，此后，用膨脹機(jī)構(gòu)(例如膨脹閥)形成低壓，當(dāng)制冷劑在蒸發(fā)器中蒸發(fā)時(shí)，由于從周圍奪走蒸發(fā)熱而成為低溫，進(jìn)行冷卻。所述冷凍機(jī)系統(tǒng)，可在冰箱、冷凍庫(kù)、空調(diào)、陳列櫥、清涼飲料或冰淇淋等的自動(dòng)售貨機(jī)等中使用。另外，空調(diào)或自動(dòng)售貨機(jī)等也可利用在冷凝時(shí)產(chǎn)生的熱供暖(spaceheating)或用于飲料或食品的加熱保持。以往，作為所述制冷劑，使用的是三氯氟曱烷(Rll)、二氯二氟甲烷(R12)、氯二氟曱烷(R22)等含氯的氟化烴(CFC(Chloro-fluoron-carbon,氯氟烴)或HCFC(hydrogencontainingchlorofluorocarbon,含氯氯氟烴))。然而，這些CFC和HCFC會(huì)引起破壞臭氧層的環(huán)境問(wèn)題，因此在國(guó)際上其生產(chǎn)和使用受到限制，現(xiàn)在正改換成不含氯，例如二氟曱烷(R32)、四氟乙烷(R134或R134a)、二氟乙烷(R152或R152a)等非氯系氟化烴(HFC,hydrofluorocarbon),即所謂的替代氟利昂。然而，這些替代氟利昂雖然不破壞臭氧層，但地球變暖潛力高，因而從長(zhǎng)期保護(hù)地球環(huán)境的觀點(diǎn)來(lái)看，并不理想。另一方面，碳原子數(shù)15左右的低分子量的低級(jí)烴或氨等，不破壞臭氧層，且地球變暖潛力也遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于所述氯系或非氯系氟化烴，因此作為對(duì)環(huán)境溫和的制冷劑而受到關(guān)注(曰本專利特開(kāi)2003-041278號(hào)公報(bào)、日本專利特開(kāi)2005-162883號(hào)公報(bào))。在冷凍機(jī)系統(tǒng)中，為了壓縮機(jī)的潤(rùn)滑，混合了制冷劑和所謂的冷凍機(jī)油的工作流體(operatingfluid)進(jìn)行系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)。在這樣的工作流體中所使用的冷凍機(jī)油，要求具有與制冷劑的相溶性及潤(rùn)滑性能，例如，作為適用于低級(jí)烴制冷劑的冷凍機(jī)油，本發(fā)明人提出了使用特定性狀的礦物油(國(guó)際公開(kāi)第00/60031號(hào)公報(bào))。然而，作為工作流體，在使用低級(jí)烴制冷劑和以烴基油為主成分的冷凍機(jī)油時(shí)，絮凝點(diǎn)(floepoint)、也就是從烴基油中析蠟的溫度變的比較高。這樣的蠟的析出，有可能會(huì)堵塞膨脹閥的毛細(xì)管(capillary),或附著在壓縮機(jī)的閥上而引起開(kāi)關(guān)不良等。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決所述問(wèn)題而完成的，本發(fā)明的目的在于，在使用低級(jí)烴制冷劑和以烴基油為主成分的冷凍機(jī)油時(shí)，降低析蠟溫度。本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)所述目的而進(jìn)行了積極研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使烴基油中含有規(guī)定量的特定硫化物，可以降低析蠟溫度(絮凝點(diǎn))，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的烴制冷劑用冷凍機(jī)油，用于含碳原子數(shù)1~5的烴的制冷劑，所述冷凍機(jī)油的特征在于含有100質(zhì)量份的烴基油、以及總計(jì)為0.001-0.05質(zhì)量份的辟u化油脂及硫化烯烴中的至少一種。此外，本發(fā)明的冷凍機(jī)系統(tǒng)含有工作流體，此工作流體包含含碳原子數(shù)1~5的烴的制冷劑和冷凍機(jī)油，所述冷凍機(jī)系統(tǒng)的特征在于所述冷凍機(jī)油含有100質(zhì)量份的爛基油、以及總計(jì)為0.001-0.05質(zhì)量份的硫化油脂及硫化烯烴中的至少一種。另外，本發(fā)明中，優(yōu)選所述烴基油是。/。Cp大于等于40、流動(dòng)點(diǎn)小于等于-27.5°C、且40。C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為3~200mm2/s的礦物油，并且優(yōu)選所述制冷劑是丙烷及/或異丁烷。[發(fā)明的效果]本發(fā)明的烴制冷劑用冷凍機(jī)油，通過(guò)使烴基油中含有規(guī)定量的特定硫化物，而能夠降低析蠟溫度(絮凝點(diǎn))，因此具有能夠有效地防止由析蠟引起的毛細(xì)管的堵塞、或發(fā)生閥的開(kāi)關(guān)不良這樣的特別效果。此外，本發(fā)明的冷凍機(jī)系統(tǒng)，使用這樣的冷凍機(jī)油，析蠟被抑制，因此能夠有效地防止由析蠟引起的毛細(xì)管的堵塞、或發(fā)生閥的開(kāi)關(guān)不良。無(wú)具體實(shí)施方式[冷凍才/L油]本發(fā)明的冷凍機(jī)油中，相對(duì)于100質(zhì)量份的烴基油，調(diào)配總計(jì)為0.001~0.05質(zhì)量份的硫化油脂及硫化烯烴中的至少一種，視需要也可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)配其他添加劑。本發(fā)明的冷凍機(jī)油含有規(guī)定量的特定硫化物，因此析蠟溫度(絮凝點(diǎn))低，可以有效地防止由析蠟引起的毛細(xì)管的堵塞、或發(fā)生閥的開(kāi)關(guān)不良。此處，本發(fā)明的冷凍機(jī)油的絮凝點(diǎn)小于等于-3(TC,特別是小于等于-40。C，更優(yōu)選小于等于-5(TC,由此，可以防止壓縮機(jī)吐出部的污損、或膨脹機(jī)構(gòu)的堵塞。本發(fā)明的冷凍機(jī)油在4(TC時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為3~15Qram7s，特別優(yōu)選是5-100mm7s,再有，流動(dòng)點(diǎn)優(yōu)選是小于等于-25°C。如果流動(dòng)點(diǎn)高于-25°C，則有可能導(dǎo)致從壓縮機(jī)與制冷劑一起吐出的冷凍機(jī)油，因?yàn)榕蛎洐C(jī)構(gòu)或者蒸發(fā)器等流動(dòng)性降低，而滯留在冷凍設(shè)備的低溫部位，或?qū)е聜鳠嵝?heattransferefficiency)降低，或存在引起由壓縮才幾內(nèi)的冷凍機(jī)油不足產(chǎn)生的軸承磨損、卡滯等的危險(xiǎn)，因此不理想。此外，粘度指數(shù)大于等于IO,尤其是大于等于50,更優(yōu)選大于等于80,通常，粘度指數(shù)是小于等于120。在冷凍循環(huán)中，冷凍機(jī)油在壓縮機(jī)吐出部成為高溫，在膨脹機(jī)構(gòu)的出口暴露于低溫，在比較寬的溫度范圍使用。所以，較理想的是使用由溫度引起的粘度變化少的粘度指數(shù)高的潤(rùn)滑劑，即粘度指數(shù)高的礦物油。一般來(lái)說(shuō)，含長(zhǎng)鏈的鏈狀烴多的潤(rùn)滑劑處于粘度指數(shù)高且潤(rùn)滑性能也變高的傾向。[烴基油]本發(fā)明的冷凍機(jī)油中使用的烴基油，以礦物油、聚-a-烯烴(PAO,Po1y-a-01efin)、及烷基苯(alkylbenzene)等烴為主成分，具有代表性的是含有大于等于80質(zhì)量％(質(zhì)量百分比)的烴，進(jìn)而含有大于等于90質(zhì)量°/。的烴。另外，作為本發(fā)明的冷凍機(jī)油中所使用的烴基油，優(yōu)選為礦物油。[礦物油]作為所述礦物油，優(yōu)選使用如下礦物油按照n-d-M環(huán)分析(ringanalysis)的。/。Cp大于等于40,特別是大于等于50，流動(dòng)點(diǎn)小于等于-27.5。C,而且40。C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為3~200mm2/s。％Gp大于等于40、特別是大于等于50的礦物油，其潤(rùn)滑性高，即使利用缺乏潤(rùn)滑性的烴制冷劑稀釋也能夠保持充分的潤(rùn)滑性，難以發(fā)生軸承的磨損或卡滯等。此外，流動(dòng)點(diǎn)小于等于-27.5。C的礦物油，其低溫下的流動(dòng)性良好，冷凍機(jī)油不會(huì)滯留在膨脹機(jī)構(gòu)、蒸發(fā)器中，因此可以防止傳熱效率下降，此外，可以防止因壓縮機(jī)內(nèi)的冷凍機(jī)油量不足而引起軸承的磨損、卡滯。另外，40。C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度大于等于3mm2/s、特別是大于等于、mm7s、進(jìn)而大于等于8mm7s的礦物油，可保持所需的潤(rùn)滑性，并且密封性也良好，而4(TC時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度小于等于200mm7s、特別是小于等于.150mm7s、進(jìn)而小于等于100mmVs的礦物油，低溫下的粘度不會(huì)過(guò)高，流動(dòng)性良好。此外，用作所述烴基油的礦物油，優(yōu)選為n-d-M環(huán)分析的。/。Ca小于等于15，氮成分小于等于50卯ra，硫成分小于等于300O卯m。％Ca值對(duì)粘度指數(shù)影響大，°/Ca值變大則粘度指數(shù)變低，％Ca超過(guò)15的礦物油不適合作為冷凍機(jī)油。另夕卜，％Cp及。/。Ca可以通過(guò)ASTM(AmericanStandar"fTestingMaterials,美國(guó)材料試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn))D3238規(guī)定的n-d-M環(huán)分析來(lái)求得。此外，有時(shí)礦物油中含有的氮成分或石充成分會(huì)對(duì)冷凍才幾油的特性造成不良影響。如果氮成分超過(guò)50ppm,則有穩(wěn)定性變差的傾向，優(yōu)選小于等于50卯m。此外，因辟u成分具有腐蝕性，所以優(yōu)選小于等于3000ppm。另外，氮成分及硫成分均用質(zhì)量ppm來(lái)規(guī)定。這樣的礦物油可以通過(guò)以下方法獲得，對(duì)將原油進(jìn)行常壓蒸餾和減壓蒸餾而獲得的潤(rùn)滑油餾分，適當(dāng)組合溶劑脫瀝青(solventdeasphalting)、溶劑萃取、加氳裂化(hydrocracking)、氫化脫蠟、溶劑脫蠟、氬化精制、石克酸洗滌、白土處理(claytreatment)中的1種或者大于等于兩種的精制方法。[硫化油脂及辟u化烯烴]本發(fā)明的冷凍機(jī)油中，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述烴基油，硫化油脂及硫化烯烴的總調(diào)配量為0.001~0.05質(zhì)量份，優(yōu)選為0.002~0.02質(zhì)量份。相對(duì)于100質(zhì)量份的所述爛基油，如果硫化油脂及硫化烯烴的總調(diào)配量未滿O.001質(zhì)量份，則降低析蠟溫度(絮凝點(diǎn))的效果并不充分。此外，硫化油脂及硫化烯烴中的多硫化物(polysulfide)的反應(yīng)性高于礦物油中的石克成分，因此，只要硫化油脂及硫化烯烴的總調(diào)配量超過(guò)0.05質(zhì)量份，就會(huì)腐蝕冷凍機(jī)系統(tǒng)中通常使用的銅配管。此外，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述烴基油，如果硫化油脂及硫化烯烴的總調(diào)配量大于等于0.002質(zhì)量份，則降低析蠟溫度(絮凝點(diǎn))的效果大，另一方面，如果硫化油脂及硫化烯烴的總調(diào)配量小于等于0.02質(zhì)量份，則能夠可靠地防止冷凍機(jī)系統(tǒng)中通常使用的銅配管被腐蝕。所述硫化油脂及硫化烯烴是以硫交聯(lián)碳的不飽和鍵而獲得的化合物，硫成分優(yōu)選為5~20質(zhì)量％,更優(yōu)選為6~16質(zhì)量％。如果硫成分為5~20質(zhì)量。/。，則可以防止銅配管被腐蝕，且降低析蠟溫度(絮凝點(diǎn))的效果充分，而如果硫成分為6~16質(zhì)量％,則降低析蠟溫度(絮凝點(diǎn))的效果大且能夠可靠地防止銅配管被腐蝕。所述硫化油脂是以硫交聯(lián)油脂的不飽和鍵而獲得的化合物，可以使用市售品，例如使碌u與菜津予油、蓖麻油(castoroil)、大豆油等才直物油或牛油、豬油、鯨脂油(blubberoil)等動(dòng)物油反應(yīng)而獲得。此外，所述石克化烯烴是以硫交聯(lián)烯烴的不飽和鍵而獲得的化合物，可以使用市售品所述多個(gè)硫化油脂及石克化烯烴可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種或兩種以上使用。所述硫化油脂及硫化烯烴的分子量大于通常的油脂及烯烴的分子量，因此，與蠟的分子量接近，從而與蠟的親和性高。此外，所述硫化油脂及硫化烯烴與含碳原子數(shù)1~5的烴的制冷劑的親和性也高。因此，所述硫化油脂及硫化烯烴，可使制冷劑進(jìn)入所生成的蠟中，可以抑制蠟成的增長(zhǎng)，有效地防止由析蠟引起的毛細(xì)管的堵塞、或發(fā)生閥的開(kāi)關(guān)不良。[其他添加劑]在本發(fā)明的冷凍機(jī)油中，視需要，可以適當(dāng)調(diào)配其他添加劑。作為所述添力口齊寸，可以歹'J舉2，6—二7^又丁基苯g^(DUertiarybutylphenol)、2，6—二叔丁基-對(duì)曱酚、4,4-亞曱基-雙-(2，6-二叔丁基-對(duì)曱酚)、p，pA-二辛基-二-苯胺等酚系或胺系抗氧化劑；苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚、苯基縮水甘油酯、烷基縮水甘油酯等穩(wěn)定劑；磷酸三曱苯酚酯、磷酸三苯酯等才及壓劑(Extrempressureagent);甘油單油酉臾酉旨(glycerinmonooleate)、甘油單油醚(GlycerinMonooleylEther)、甘油單月桂醚(Glycerinmonolaurylether)等油性劑(Oilinessimprover);苯并三口坐(benzotriazole)等金屬4屯化劑(MetalDeactivator);聚二曱基石圭氧力克(polydimethylsiloxane)、聚曱基丙烯酸酯等消泡劑或防泡劑等。此外，視需要，也可以調(diào)配周知的凈化分散劑、粘度指數(shù)提高劑、防銹劑(antirust)、抗腐蝕劑、以及流動(dòng)點(diǎn)降低劑等添加劑。所述多個(gè)添加劑，通常在本發(fā)明的潤(rùn)滑劑中，要調(diào)配成含有10質(zhì)量ppm~10質(zhì)量％的程度。特別是酚系或胺系抗氧化劑，通過(guò)添加0.01~0.5質(zhì)量％的程度，可以大幅地改善潤(rùn)滑劑的穩(wěn)定性、耐久性。此外，磷酸三曱苯酚酯、磷酸三苯酯等磷酸酯可用作極壓劑，少量的添加(例如0.05~2.0質(zhì)量％)會(huì)有效地提高卡滯負(fù)荷、耐磨損等潤(rùn)滑特性。[制冷劑]本發(fā)明使用的制冷劑是碳原子數(shù)1~5(優(yōu)選是2~4)的低分子量烴化合物，具體而言是使用曱烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷等鏈烷化合物，及環(huán)丙烷、-環(huán)丁烷、環(huán)戊烷等環(huán)烷化合物等，另外，也可以使用一部分的碳間鍵是雙鍵的所述化合物的衍生物(對(duì)應(yīng)所述化合物的烯烴)。此外，作為制冷劑，所述多個(gè)化合物可以單獨(dú)使用，也可以適當(dāng)組合兩種或兩種以上使用。在所述多個(gè)化合物中，特別優(yōu)選丙烷及開(kāi)"l/Xi。[冷凍才幾系統(tǒng)]本發(fā)明的冷凍才幾系統(tǒng)，是含有工作流體的冷凍機(jī)系統(tǒng)，所述工作流體包含含碳原子數(shù)1~5的烴的制冷劑和冷凍機(jī)油，所述冷凍機(jī)系統(tǒng)的特征在于所述冷凍機(jī)油含有100質(zhì)量份的烴基油、以及總計(jì)為0.001~0.05質(zhì)量份的硫化油脂及硫化烯烴中的至少一種。本發(fā)明的冷凍機(jī)系統(tǒng)，包含例如包括壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹機(jī)構(gòu)(例如膨脹閥)、蒸發(fā)器，包含制冷劑和冷凍機(jī)油的工作流體在此系統(tǒng)內(nèi)部循環(huán)。壓縮機(jī)和驅(qū)動(dòng)此壓縮機(jī)的電動(dòng)馬達(dá)被容納在同一才幾殼(housing)內(nèi)，利用工作流體來(lái)潤(rùn)滑、冷卻電動(dòng)馬達(dá)時(shí)優(yōu)選使用壓縮機(jī)。另外，工作流體優(yōu)選以10:90-90:10的質(zhì)量比、特別以20:80-80:20的質(zhì)量比混合制冷劑和冷凍機(jī)油。另外，在所述冷凝器及蒸發(fā)器中、特別是它們的熱交換器中，通常是使用銅配管來(lái)作為配管。因此，使用如下冷凍機(jī)油時(shí)會(huì)腐蝕銅配管，即，相對(duì)于100質(zhì)量份的烴基油，總計(jì)硫化油脂及硫化烯烴中至少一種大于0.05質(zhì)量份。[實(shí)施例]以下示出實(shí)施例，更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受所述多個(gè)具體實(shí)施例的限制。'作為基礎(chǔ)油，使用具有表1所示特性的基礎(chǔ)油1~3(石蠟(paraffin)系礦物油)以及基礎(chǔ)油4(環(huán)烷系礦物油)。[表l〗<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>向所述多個(gè)基礎(chǔ)油中調(diào)配表2所示的添加劑，調(diào)制實(shí)施例1~9、比較例110的試驗(yàn)油。表3表示所述多個(gè)添加劑的添加量。另外，可以確認(rèn)調(diào)配了添加劑的實(shí)施例1~9及比較例5~10的試驗(yàn)油，在4(TC及IO(TC時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度、粘度指數(shù)、硫成分、氮成分、n-d-M環(huán)分析的。/。Ca、％Cn、。/。Cp，與所使用的基礎(chǔ)油相同。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>通過(guò)以下方法測(cè)定所述多個(gè)試驗(yàn)油的絮凝點(diǎn)，進(jìn)而實(shí)施壓熱試驗(yàn)(AutoclaveTest)及壓縮機(jī)試驗(yàn)(compressortest)。表4表示評(píng)價(jià)結(jié)果。、匕工上1L》、凈疋點(diǎn)J在20mL容量的玻璃試驗(yàn)管中，放入1ml的試馬全油、以及9ml的烴制冷劑(異丁烷、R600a)并加以-密封，利用干冰-丙酮浴來(lái)冷卻密封后的玻璃試驗(yàn)管，并將溶液中確認(rèn)析蠟成分的溫度作為絮凝點(diǎn)。[腐蝕試驗(yàn)]在300mL容量的不銹鋼制耐壓槽中，放入100g試驗(yàn)油、20g作為制冷劑的R600a、以及作為催化劑的纟失、銅、鋁金屬絲(1.6mmcj)x30cm)并加以密封，然后在175。C下放置14天。之后，按照J(rèn)IS(JapaneseIndustrialStandard,日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))K2501,來(lái)測(cè)定除去制冷劑之后冷凍機(jī)油的總酸值(totalacidnumber)。而且，取出催化劑，與新品外觀進(jìn)行比較。鐵、鋁催化劑無(wú)變化，所以將銅催化劑的變色狀況分為0-5共6個(gè)階段(0:不變色、5:重度變色)。[壓縮積j試馬全]在冰箱用壓縮機(jī)中，注入220ml試驗(yàn)油作為冷凍機(jī)油，并使用30g烴制冷劑(異丁烷R600a)作為制冷劑。分別在所述水箱用壓縮機(jī)的吐出側(cè)連接冷凝才幾，在吸入側(cè)連接蒸發(fā)機(jī)，并在冷凝機(jī)與蒸發(fā)機(jī)之間連接毛細(xì)管，這樣就構(gòu)成了評(píng)價(jià)用冷凍系統(tǒng)。冰箱用壓縮機(jī)在內(nèi)部具備活塞式(reciprocaltype)壓縮機(jī)、和驅(qū)動(dòng)此壓縮機(jī)的電動(dòng)馬達(dá)，并使用聚對(duì)苯二甲酸乙二酯來(lái)實(shí)現(xiàn)電動(dòng)馬達(dá)的絕緣。包含冷凍機(jī)油與制冷劑的工作流體，為了冷卻而與電動(dòng)馬達(dá)直接接觸。.在吐出壓力5~6kg/cm2G、吸入壓力0kg/cm2G的條件下，使所述冰箱用壓縮機(jī)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)500小時(shí)。最終評(píng)價(jià)是否產(chǎn)生了閥污損及毛細(xì)管堵塞。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>對(duì)使用基礎(chǔ)油1的實(shí)施例1~4及8~9與比較例1、使用基礎(chǔ)油2的實(shí)施例5與比較例2、使用基礎(chǔ)油3的實(shí)施例6與比較例3、以及使用基礎(chǔ)油4的實(shí)施例7與比較例4進(jìn)行比較，可以得知，通過(guò)在基礎(chǔ)油中調(diào)配硫化油脂，可大幅降低絮凝點(diǎn)。另一方面，對(duì)比較例1與比較例6-8進(jìn)行比較，可以得知，即便在基礎(chǔ)油中調(diào)配未經(jīng)硫化的普通油脂，也無(wú)法獲得降低絮凝點(diǎn)的效果。此外，對(duì)比較例1與比較例9~10進(jìn)行比較，可以得知，即便在基礎(chǔ)油中調(diào)配硫化油脂及硫化烯烴以外的含硫化物，也無(wú)法獲得降低絮凝點(diǎn)的效果。此外，根據(jù)比較例5的壓熱試驗(yàn)結(jié)果可以得知，相對(duì)于IOO質(zhì)量份基礎(chǔ)油，如果硫化油脂的調(diào)配量超過(guò)0.05質(zhì)量份，則銅會(huì)變色。另外，在壓縮機(jī)試驗(yàn)中，雖然比較例l及7的試驗(yàn)油造成了閥污損及毛細(xì)管堵塞，但實(shí)施例2及3的試驗(yàn)油卻并未導(dǎo)致閥污損及毛細(xì)管堵塞。[產(chǎn)業(yè)上的可利用性]本發(fā)明的烴制冷劑用冷凍機(jī)油，通過(guò)使烴基油中含有規(guī)定量的特定硫化物，來(lái)降低析蠟溫度(絮凝點(diǎn))，因此能夠有效地防止由析蠟引起的毛細(xì)管的堵塞、或發(fā)生閥的開(kāi)關(guān)不良，在冷凍系統(tǒng)的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行中是非常有用的。權(quán)利要求1、一種烴制冷劑用冷凍機(jī)油，用于含碳原子數(shù)1～5的烴的制冷劑，其特征在于含有100質(zhì)量份的烴基油、以及總計(jì)為0.001～0.05質(zhì)量份的硫化油脂及硫化烯烴中的至少一種。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的烴制冷劑用冷凍機(jī)油，其特征在于其中所述的烴基油是y。CP大于等于40、流動(dòng)點(diǎn)小于等于-27.5'C、且4(TC時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為3~200mm2/s的石戶物油。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的烴制冷劑用冷凍機(jī)油，其特征在于其中所述的制冷劑是丙烷及/或異丁烷。4、一種冷凍機(jī)系統(tǒng)，其含有工作流體，所述工作流體含有含碳原子數(shù)1~5的烴的制冷劑和冷凍機(jī)油，其特征在于所述冷凍機(jī)油含有100質(zhì)量份的烴基油、以及總計(jì)為0.001~0.05質(zhì)量份的硫化油脂及硫化烯烴中的至少一種。全文摘要本發(fā)明在使用低級(jí)烴制冷劑和以烴基油為主成分的冷凍機(jī)油時(shí)，降低析蠟溫度。本發(fā)明是一種烴制冷劑用冷凍機(jī)油，所述冷凍機(jī)油用于含碳原子數(shù)1～5的烴的制冷劑，其特征在于含有100質(zhì)量份的烴基油、以及總計(jì)為0.001～0.05質(zhì)量份的硫化油脂及硫化烯烴中的至少一種。優(yōu)選所述烴基油是％Cp大于等于40、流動(dòng)點(diǎn)小于等于-27.5℃、且40℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為3～200mm²/s的礦物油，另外，所述制冷劑優(yōu)選是丙烷及/或異丁烷。文檔編號(hào)C10M101/00GK101275099SQ20081008771公開(kāi)日2008年10月1日申請(qǐng)日期2008年3月24日優(yōu)先權(quán)日2007年3月27日發(fā)明者高橋仁申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本能源