專利名稱：特定的聚異丁烯胺以及它們在燃料中作為洗滌劑的用途的制作方法
特定的聚異丁烯胺以及它們在燃料中作為洗滌劑的用途本發(fā)明涉及通式I的新的聚異丁烯胺R'-CH^NR'R3(I)其中R1是從異丁烯和最多20重量％ n- 丁烯衍生的聚異丁基，并具有600-770的 數(shù)均分子量Mn，和R2和R3各自獨立地是氫、crc18烷基、c2-c18鏈烯基、c4-c18環(huán)烷基、CrC18烷基芳 基、羥基烷基、聚(氧烷基)、聚亞烷基多胺基團或聚亞烷基亞胺基團，或與和它們連 接的氮原子一起是雜環(huán)。本發(fā)明還涉及燃料組合物，尤其是具有Ci-C；鏈烷醇含量的那些燃料組合物，其含 有能有效作為洗滌劑的量的聚異丁烯胺。本發(fā)明還涉及這些聚異丁烯胺作為燃料添加劑用于降低閥門發(fā)粘和/或用于改 進洗滌劑與載體油之間的相容性、尤其在低溫下的相容性和/或用于改進在含有礦物燃料 含量和Ci-C；鏈烷醇的燃料組合物中的相容性的用途。EP 0244616A2 {1}公開了通式RLCHfNR2! 3的聚丁基胺和聚異丁烯胺，其中R是從 異丁烯和最多20重量％正丁烯衍生的聚丁基或聚異丁基，并具有300-5000的數(shù)均分子量 Mn，優(yōu)選500-2500，并且根據(jù)實驗實施例，數(shù)均分子量是900-1000。這些聚丁基胺或聚異丁 基胺可以通過將潛在的聚(異)丁烯進行加氫甲酰化并隨后將存在的羰基合成產(chǎn)物進行氫 化胺化而獲得。建議它們用做具有閥門清潔或保持閥門清潔作用的燃料洗滌劑。WO 2004/087808A1 {2}描述了由聚烯胺和溶劑組成的配料，其具有改進的低溫性 能，它們的特點是配料具有較低的濁點、較低的傾點和/或改進的低溫儲存穩(wěn)定性。在這些 聚烯胺中的聚烯具有尤其“約500-5000或約800-1200或850-1100、例如約1000”的數(shù)均分 子量Mn。這種聚鏈烯優(yōu)選是聚異丁烯。制備基于聚異丁烯的聚烯胺的優(yōu)選方法是將其中的 聚異丁烯進行加氫甲?；㈦S后將存在的羰基中間體進行還原胺化。在實驗實施例中公開 的特定聚異丁烯胺具有950或1000的數(shù)均分子量Mn。這些由聚烯胺和溶劑組成的配料可 以在汽油燃料中用做添加劑，尤其用于改進汽油燃料的進料體系清潔作用，在這種情況下， 這些汽油燃料也可以含有主要量的Q-C；鏈烷醇，例如15體積％的甲醇、65體積％的乙醇、 20體積％的異丙醇、15體積％的叔丁醇或20體積％的異丁醇。US 2006/0277820A1 {3}公開了用于控制在汽油發(fā)動機中的沉積物的添加劑，其含 有平均分子量為約700-1000、尤其約800的聚異丁烯胺(雖然不清楚這是數(shù)均分子量或重 均分子量)與曼尼希堿的混合物。沒有給出關(guān)于聚異丁烯胺的結(jié)構(gòu)或制備方法的細節(jié)；聚 異丁烯胺的來源“PURAD6847/2 [BASF，德國]”并不是基于公眾可得的商業(yè)產(chǎn)品。但是，本領(lǐng)域已知的聚異丁烯胺燃料洗滌劑仍然需要在它們的作用譜方面有改 進。盡管它們一般在進料閥門以及發(fā)動機的進料體系的清潔和保持清潔方面有滿意的作 用，但是它們?nèi)匀辉跍p少閥門發(fā)粘方面、在洗滌劑與載體油之間的相容性、尤其在低溫下的 相容性方面、和/或在它們在含有礦物燃料含量和Ci-C；鏈烷醇的燃料組合物中的相容性方 面存在缺點。此外，公知的聚異丁烯胺通常過于粘稠，使得由于經(jīng)過設(shè)備和管線的有限流速 而在它們的制備中存在容量瓶頸。
3
所以，在第一方面，本發(fā)明的目的是提供新的作為燃料添加劑的聚異丁烯胺，其不 僅在進料閥門以及發(fā)動機的進料體系的清潔和保持清潔方面有滿意的作用，而且能減少閥 門發(fā)粘。所以，在第二方面，本發(fā)明的目的是提供新的作為燃料添加劑的聚異丁烯胺，其不 僅在進料閥門以及發(fā)動機的進料體系的清潔和保持清潔方面有滿意的作用，而且能改進洗 滌劑與載體油之間的相容性，尤其與聚醚和聚醚胺載體油之間的相容性，尤其在低溫下的 相容性。所以，在第三方面，本發(fā)明的目的是提供新的作為燃料添加劑的聚異丁烯胺，其不 僅在進料閥門以及發(fā)動機的進料體系的清潔和保持清潔方面有滿意的作用，而且能改進在 含有礦物燃料含量和Ci-C；鏈烷醇的燃料組合物中的相容性?！暗V物燃料含量”應(yīng)當(dāng)理解為 表示基于烴的燃料組分，其來源于潛在的礦物油或合成獲得的燃料組分。所以，在第四方面，本發(fā)明的目的是提供新的作為燃料添加劑的聚異丁烯胺，其不 僅在進料閥門以及發(fā)動機的進料體系的清潔和保持清潔方面有滿意的作用，而且能同時能 減少閥門發(fā)粘，改進洗滌劑與載體油之間的相容性，尤其與聚醚和聚醚胺載體油之間的相 容性，尤其在低溫下的相容性，并且改進在含有礦物燃料含量和Ci-C；鏈烷醇的燃料組合物 中的相容性。所以，在第五方面，本發(fā)明的目的是提供新的作為燃料添加劑的聚異丁烯胺，其不 僅在進料閥門以及發(fā)動機的進料體系的清潔和保持清潔方面有滿意的作用，而且能同時能 減少閥門發(fā)粘，改進洗滌劑與載體油之間的相容性，尤其與聚醚和聚醚胺載體油之間的相 容性，尤其在低溫下的相容性，改進在含有礦物燃料含量和Ci-C；鏈烷醇的燃料組合物中的 相容性，并且同時具有足夠的靈活性(即，具有足夠的低粘度)從而能避免由于經(jīng)過設(shè)備和 管線的有限流速而在它們的制備中存在的容量瓶頸。因此，發(fā)現(xiàn)了在本文開頭定義的通式I的新聚異丁烯胺以及它們作為燃料添加劑 用于彌補上述的在聚異丁烯胺燃料洗滌劑作用譜中的缺陷的用途。在通式I中，聚異丁基R1衍生自異丁烯和最多20重量％、優(yōu)選最多10重量％、尤 其最多5重量％、尤其最多2重量％的n- 丁烯。n- 丁烯應(yīng)當(dāng)理解為所有直鏈的烯屬不飽 和(；烴，尤其是2-丁烯和特別是1-丁烯。聚異丁基R1也可以僅僅衍生自異丁烯。因此， R1基團是或多或少的規(guī)則支化的聚合物鏈，其主要含有式-CH2-C(CH3)2-CH2-C(CH3)2-的重 復(fù)單元，并且在引入1- 丁烯的情況下也可以出現(xiàn)具有式-CH2- (CH3) 2- (CH2) 4-的更長直鏈結(jié) 構(gòu)部分的單元。R1具有600-770的數(shù)均分子量Mn，尤其是650-750，尤其是700-730。在這里，典 型的值是Mn = 720。已知數(shù)均分子量Mn定義為聚合物的質(zhì)量與其中存在的分子數(shù)目之比， 即此檢測取決于大分子的數(shù)目，而不是取決于它們的尺寸。數(shù)均分子量Mn通常由蒸氣壓滲 透壓檢測方法或低溫法測定。與之相比，重均分子量Mw取決于大分子的尺寸。重均分子量 Mw通常通過光散射或沉淀平衡法測定。關(guān)于Mn和Mw的數(shù)學(xué)定義以及實驗檢測Mn和Mw的 方法的進行，可以參見相關(guān)的技術(shù)知識。在一個優(yōu)選實施方案中，對于R1而言的聚異丁基是從具有至少一個以下性能的聚 異丁烯獲得的[a]亞乙烯基雙鍵的比例是至少60摩爾％，優(yōu)選至少70摩爾％，尤其是至少80摩
4爾％，特別是至少85摩爾％，在每種情況下基于聚異丁烯計； [b]在聚異丁烯聚合物骨架中的異丁烯單元的含量是至少85重量％，優(yōu)選至少90 重量％，尤其是至少95重量％，特別是至少98重量％ ；[c]多分散指數(shù)是1. 05-7，優(yōu)選1. 1-2. 5，尤其是1. 1至小于1. 9，尤其是1. 1至小 于 1. 5。用于獲得對于R1而言的聚異丁基的聚異丁烯優(yōu)選同時具有性能[a]和[b]，或同 時具有性能[a]和[c]，或同時具有性能[b]和[c]，或同時具有性能[a]、[b]和[c]。上述具有性能[a]和/或[b]和/或[c]的聚異丁烯一般是所謂的“高反應(yīng)性”聚 異丁烯，其尤其具有高含量的末端雙鍵，即a-烯屬亞乙烯基雙鍵。合適的高反應(yīng)性聚異丁 烯是例如亞乙烯基雙鍵比例為至少60摩爾％、優(yōu)選至少70摩爾％、尤其至少80摩爾％、特 別是至少85摩爾％的聚異丁烯。也優(yōu)選具有主要均勻聚合物骨架的聚異丁烯。主要均勻 聚合物骨架是尤其那些從異丁烯單元含量達到至少85重量％、優(yōu)選至少90重量％、尤其至 少95重量％、特別是是至少98重量％形成的聚異丁烯所具有的。另外，高反應(yīng)性聚異丁烯 一般具有1. 05-7的多分散指數(shù)，優(yōu)選1. 1-2. 5，尤其是1. 1至小于1. 9，特別是1. 1至小于 1. 5。多分散指數(shù)理解為表示重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之商。為了制備本發(fā)明的通式I的聚異丁烯胺，所提到的高反應(yīng)性聚異丁烯優(yōu)選與一氧 化碳和氫氣在加氫甲?；磻?yīng)中在加氫甲?；呋瘎┑拇嬖谙路磻?yīng)，例如銠或鈷催化劑， 和任選地在合適惰性溶劑的存在下進行，例如烴，反應(yīng)溫度通常是80-200°C，C0/H2壓力是 至多600巴，并且如此制備的羰基中間體在氫氣、合適的氮化合物、合適的催化劑(例如阮 內(nèi)鎳或阮內(nèi)鈷)和任選合適的惰性溶劑(例如醇和/或烴)存在下在通常80-200°C和最多 600巴、尤其80-300巴的氫氣壓力下進行還原胺化。在式I中作為聚異丁基R1和含氮結(jié)構(gòu) 部分-NR2R3之間的橋接單元存在的并且部分地對結(jié)構(gòu)性能負責(zé)的-CH2-結(jié)構(gòu)部分是來自在 加氫甲?；A段中供應(yīng)的一氧化碳。為獲得本發(fā)明聚異丁烯胺I所提到的加氫甲酰化和還 原胺化步驟是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并詳細地描述在例如{1}中。用于此目的的高反應(yīng) 性聚異丁烯的制備也是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的；優(yōu)選通過純異丁烯或工業(yè)c4烴料流在三氟 化硼或三氟化硼配合物作為催化劑的存在下的陽離子聚合進行，其中所述工業(yè)(；烴料流富 含異丁烯并另外含有基本上1-丁烯、2- 丁烯和丁烷，例如萃余液I。合適的胺，用于衍生通式I中的含氮結(jié)構(gòu)部分_NR2R3并可以用于上述加氫甲?；?反應(yīng)中以制備本發(fā)明的聚異丁烯胺，是式HNR2R3的化合物。其中，R2和R3是相同的，或者彼 此獨立地各自是(1)氫；(2)CrC18烷基；合適的烷基的例子包括直鏈或支化的具有1-18個碳原子的烷基， 例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，正戊基或異戊基；以及 正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正i^一烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷 基、正十六烷基和正十八烷基，以及它們的單支化或多支化的類似物；以及相應(yīng)的其中碳鏈 具有一個或多個醚橋鍵的基團；(3)C2-C18鏈烯基；合適鏈烯基的例子包括單不飽和或多不飽和的、優(yōu)選單不飽和 或雙不飽和的上述具有2-18個碳原子的烷基的類似物，其中雙鍵可以處于碳鏈中的任何 位置中；
(4)c4_c18環(huán)烷基，例子包括環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基，以及它們的被^個^弋烷 基取代的類似物，其中q-q烷基優(yōu)選選自甲基、乙基、異丙基或正丙基、正丁基、異丁基、仲 丁基或叔丁基；(5) (crc18燒基)芳基，其中烷基如上定義，并且芳基衍生自單環(huán)或雙環(huán)的、 稠合或非稠合的4-7元的、尤其6元的芳族或雜芳族基團，例如苯基、吡啶基、萘基和聯(lián)苯 基；(6) (C2-C18鏈烯基)芳基，其中C2_C18鏈烯基如上定義，并且芳基也如上定義；(7)羥基-cfc18烷基，其對應(yīng)于單或多羥基化的、優(yōu)選單羥基化的、尤其末端單羥 基化的上述Ci-Cm烷基的類似物，例如2-羥基乙基和3-羥基丙基；(8)任選羥基化的聚(氧烷基)，其可通過將具有2-10個crc4烷氧基的氮原子烷 氧基化來獲得，其中各個碳原子可以任選地帶有其它羥基；優(yōu)選的烷氧基含有甲氧基、乙氧 基和正丙氧基；(9)下式的聚亞烷基多胺基團z-nh- (crc6 亞烷基-nh) m-crc6 亞烷基-其中m是0-5的整數(shù)，z是氫或cfc；烷基，cfc；烷基表示基團例如甲基、乙基、異 丙基或正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基或異戊基或正己基，并且ci-c；亞 烷基表示這些基團的相應(yīng)橋接類似物；(10)具有！-川個^-仏亞烷基亞胺基的聚亞烷基亞胺基團，尤其是亞乙基亞胺基 團；或(11)與和它們連接的氮原子一起是任選被取代的5-7元雜環(huán)，其任選地被1-3個 crc4烷基取代和任選地帶有其它環(huán)雜原子例如0或n。合適的式HNR2R3的化合物的例子是-氨；-伯胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊基 胺、己基胺、環(huán)戊胺和環(huán)己胺；以及具有醚氧或羥基官能的下式的伯胺ch3-o-c2h4-nh2， c2h5-0-c2h4-nh2, ch3-0-c3h6-nh2, c2h5-0-c3h6-nh2, n-C4H9-0-C4H8-NH2, h0-c2h4_nh2,
ho-c3h6-nh2 和 ho-c4h8-nh2 ；_仲胺，例如二甲胺、二乙胺、甲基乙基胺、二正丙胺、二異丙胺、二異丁胺、二 仲丁胺、二叔丁胺、二戊胺、二己基胺、二環(huán)戊基胺、二環(huán)己基胺和二苯基胺；以及具有 醚氧或羥基官能的下式的仲胺(ch3-o-c2h4) 2nh，(c2h5-o-c2h4) 2nh，(ch3-o-c3h6) 2nh， (C2H5-0"C3H6) 2NH, (n-C4H9-0-C4H8) 2NH, (H0_C2H4) 2NH, (H0_C3H6) 2NH 和(H0_C4H8) 2NH ；-雜環(huán)胺，例如吡咯烷酮、哌啶、嗎啉和哌嗪，以及它們的取代的衍生物，例如 n-crc6烷基哌嗪和二甲基嗎啉；-多胺，例如crc4亞烷基二胺、二-c「c4亞烷基三胺、三-crc4亞烷基四胺以及高 級類似物；以及聚乙烯亞胺，優(yōu)選低聚的乙烯亞胺，含有1-10個、優(yōu)選2-6個乙烯亞胺單元； 合適的多胺和聚亞胺的例子是亞正丙基二胺、1，4_ 丁二胺、1，6_己二胺、二亞乙基三胺、三 亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、六亞乙基七胺以及聚乙烯亞胺，以及它們的烷 基化產(chǎn)物，例如3-( 二甲基氨基)-正丙基胺、n，n- 二甲基乙二胺、n，n- 二乙基乙二胺和n， n，n’，n’ -四甲基二亞乙基三胺；乙二胺也是合適的。
在一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及通式I的聚異丁烯胺，其中_NR2R3結(jié)構(gòu) 部分是從氨或通式II的多胺獲得的H2N-(CH2CH2-NH-)n_H (II)其中n是1-5的整數(shù)。在另一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及通式I的聚異丁烯胺，其運動粘 度為70-200cSt，尤其是80-150cSt，尤其是90_120cSt，在每種情況下以未稀釋的形式在 100°C下檢測。這些對于聚異丁烯胺I的粘度值通常在95-105cSt的范圍內(nèi)。運動粘度通 常在烏氏粘度計中檢測。這些聚合物的所有結(jié)構(gòu)特征對于建立本發(fā)明通式I的聚異丁烯胺的相對低粘度 是重要的。有影響作用的參數(shù)是長度(用數(shù)均分子量Mn表示)、聚合物鏈的支鏈的規(guī)律性 以及它們與-CH2-NR2R3結(jié)構(gòu)部分之間的連接位置。所以在聚合物鏈?zhǔn)莾H僅從異丁烯單元形 成(即，具有規(guī)則的支化形式)或是否也引入線性正丁烯單元(作為支化形式的干擾)之 間是有區(qū)別的。另外，多分散指數(shù)(即，重均分子量與數(shù)均分子量之商Mw/Mn)也對聚合物 的粘度有影響。另一個影響來自在聚合物鏈上的NR2R3結(jié)構(gòu)部分的類型和尺寸。為了建立 所需的粘度范圍，在所有所述結(jié)構(gòu)特征彼此之間的調(diào)節(jié)是在這些結(jié)構(gòu)特征的上述定義中必 要的。這種調(diào)節(jié)是不可預(yù)見的或不可預(yù)先計算的。除了更好地流經(jīng)設(shè)備和管線的純機械優(yōu)點之外，粘度也以不可預(yù)見的有利方式 影響本發(fā)明通式I聚異丁烯胺作為燃料添加劑的作用模式。例如，當(dāng)聚異丁烯胺I具有 70-200cSt、尤其80-150cSt、尤其90_120cSt的運動粘度時，在減少閥門發(fā)粘方面、在改進 洗滌劑與載體油之間、尤其在低溫下的相容性方面、和在改進在含有礦物燃料含量和(；-(； 鏈烷醇的燃料組合物中的相容性方面具有另外改進的作用，在每種情況下以未稀釋的形式 在100°C下檢測，且這不會損害它們在進料閥門和發(fā)動機的進料體系的清潔和保持清潔方 面的良好作用。本發(fā)明的通式I聚異丁烯胺特別適合作為具有洗滌劑作用的燃料添加劑。所以， 本發(fā)明還提供燃料組合物，尤其是具有Ci-C；鏈烷醇含量的那些組合物，其含有至少一種能 有效作為洗滌劑的量的通式I的聚異丁烯胺。除了它們在進料閥門和發(fā)動機的進料體系的 清潔和保持清潔方面的滿意至突出的作用之外，它們另外有一系列作為燃料添加劑的有利 作用；它們減少閥門發(fā)粘，和/或它們改進洗滌劑與載體油之間、尤其與聚醚和聚醚胺載體 油之間、尤其在低溫下的相容性，和/或它們改進在含有礦物燃料含量和Ci-C；鏈烷醇的燃 料組合物中的相容性。它們至少是具有足夠的流動性(即，它們具有足夠低的粘度)，從而 能避免由于經(jīng)由設(shè)備和管線的受限流速而在它們的制備中導(dǎo)致容量瓶頸-甚至在另外使 用惰性溶劑或稀釋劑的情況下；較低的粘度也以不可預(yù)見的有利方式對它們作為燃料添加 劑的作用模式有影響。所以，本發(fā)明還提供本發(fā)明的通式I的聚異丁烯胺作為燃料添加劑用于減少閥門 發(fā)粘的用途。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解“閥門發(fā)粘”的含義是由于粘性殘余物的粘附，尤其是燃 料添加劑的粘附，閥門軸不再能關(guān)閉，使得發(fā)動機僅僅延遲啟動(如果有的話)。所以，本發(fā)明還提供本發(fā)明的通式I的聚異丁烯胺作為燃料添加劑用于改進洗滌 劑與載體油之間、尤其與聚醚和聚醚胺載體油之間、尤其在低溫下的相容性的用途。當(dāng)洗 滌劑與載體油之間的相容性在均勻制備的混合物的儲存穩(wěn)定性方面不足時，會在低溫出現(xiàn)相分離，或甚至在室溫下出現(xiàn)渾濁。在這里，低溫應(yīng)當(dāng)理解為表示燃料添加劑包和被它們添 加的燃料在儲存和運輸過程中所暴露的溫度；這通常是+10°C至_25°C的溫度范圍，尤其是 0°C至-20°C。在儲存不穩(wěn)定的混合物的情況下，當(dāng)然可以加入溶劑作為增溶劑，例如烴，例 如二甲苯；出于經(jīng)濟原因，應(yīng)當(dāng)避免添加這些溶劑。所以，本發(fā)明還提供本發(fā)明的通式I的聚異丁烯胺作為燃料添加劑用于改進在含 有礦物燃料含量和Ci-C；鏈烷醇的燃料組合物中的相容性的用途。當(dāng)燃料添加劑與礦物燃 料含量和所提到的低級醇在均勻制備的混合物的穩(wěn)定性方面不足時，會出現(xiàn)渾濁或者完全 不能制備均勻的混合物。這種技術(shù)問題尤其在使用由礦物燃料含量和非常主要量的低級醇 組成的燃料的情況下出現(xiàn)，這將在將來是甚至更重要的；這種燃料的一個例子是“E85”，即 85體積％乙醇和15體積％礦物汽油燃料的混合物。所以，本發(fā)明還提供本發(fā)明的通式I的聚異丁烯胺作為燃料添加劑用于同時減少 閥門發(fā)粘、改進洗滌劑與載體油之間、尤其與聚醚和聚醚胺載體油之間的相容性、尤其在低 溫下的相容性、和改進在含有礦物燃料含量和Q-Q鏈烷醇的燃料組合物中的相容性的用 途。在本發(fā)明的這方面中，燃料組合物優(yōu)選理解為表示汽油燃料。有用的汽油燃料包 括所有商業(yè)汽油燃料組合物。作為典型的代表，應(yīng)當(dāng)提到按照EN228的Eurosuper基礎(chǔ)燃 料，其在市場上是常見的。其它使用本發(fā)明通式I的聚異丁烯胺的燃料的可能領(lǐng)域也是如 W000/47698 {4}所述的汽油燃料組合物。一個例子是具有不超過60體積％、例如不超過42體積％的芳族化合物含量和不 超過2000ppm重量、例如不超過150ppm重量的硫含量的汽油燃料組合物。汽油燃料組合物的芳族化合物含量優(yōu)選是不超過50體積％，尤其是1-45體積％， 尤其是5-40體積％。汽油燃料的硫含量優(yōu)選是不超過500ppm重量，尤其是0. 5-150ppm重 量，尤其是l-100ppm重量。另外，汽油燃料組合物可以例如具有最多50體積％的烯烴含量，優(yōu)選0. 1-21體 積％，尤其是2-18體積％，苯含量是最多5體積％，優(yōu)選0-1. 0體積％，尤其是0. 05-0. 9體 積％，和/或氧含量是最多47. 5重量％，例如0. 1-2. 7重量％，或例如2. 7-47. 5重量％ (對 于含有主要低級醇的汽油燃料組合物而言)。尤其是，作為例子提到的汽油燃料組合物也可以是同時具有不超過38體積％的 芳族化合物含量、不超過21體積％的烯烴含量、不超過50ppm重量的硫含量、不超過1. 0體 積％的苯含量以及0. 1-47. 5重量％的氧含量的那些組合物。汽油燃料組合物的夏季蒸氣壓一般不超過70kPa，尤其是60kPa(在每種情況下是 在 37°C )。汽油燃料組合物的RON —般是75-105。對于相應(yīng)M0N的常規(guī)范圍是65_95。所提到的規(guī)格是通過常規(guī)方法檢測的(DIN EN 228)。但是除了用于汽油燃料中之外，也可以考慮本發(fā)明的聚異丁烯I用于其它燃料類 型中，例如柴油燃料、煤油或汽輪機燃料。也可以考慮用于潤滑劑組合物中。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的燃料組合物、尤其汽油燃料組合物含有0. 1-95 體積％、更優(yōu)選1-90體積％、甚至更優(yōu)選5-90體積％、尤其10-90體積％、尤其50-90體 積％的(；-(；鏈烷醇作為低級醇燃料組分。這些燃料例如參見W0 2004/090079 {5}。有用的(^-(；鏈烷醇包括甲醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇和尤其是乙醇； 所提到的(；_(；鏈烷醇的混合物也可以作為低級醇燃料組分。除了所提到的低級醇燃料組 分之外，本發(fā)明的燃料組合物也可以在分子中含有至多30體積％的具有5個或更多個碳原 子的醚，例如甲基叔丁基醚?？梢詫⒈景l(fā)明的通式I的聚異丁烯胺加入要單獨添加的燃料組合物中，或作為與 其它活性添加劑組分(助添加劑)一起的混合物加入燃料組合物中。這些助添加劑的例子可以是與本發(fā)明聚異丁烯胺I不同的具有洗滌劑作用和/或 具有抑制閥門座磨損作用的添加劑(一起在下文中稱為洗滌劑添加劑)。這些洗滌劑添加 劑具有至少一個數(shù)均分子量(Mn)為85-20，000的疏水性烴基團和至少一個選自以下的極 性結(jié)構(gòu)部分(a)具有最多6個氮原子的單氨基或多氨基，其中至少一個氮原子具有堿性；(b)硝基，任選地與羥基組合；(c)羥基與單氨基或多氨基組合，其中至少一個氮原子具有堿性；(d)羧基或它們的堿金屬鹽或堿土金屬鹽；(e)磺酸基團或它們的堿金屬鹽或堿土金屬鹽；(f)聚氧_(2-(；亞烷基結(jié)構(gòu)部分，它們被羥基、單氨基或多氨基封端，其中至少一 個氮原子具有堿性，或被氨基甲酸酯基團封端；(g)羧酸酯基團；(h)從琥珀酸酐衍生并且具有羥基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亞氨基的結(jié) 構(gòu)部分；和/或(i)通過取代的酚與醛和單胺或多胺之間的曼尼希反應(yīng)獲得的結(jié)構(gòu)部分。在上述洗滌劑添加劑中的疏水性烴基能確保在燃料中的充足溶解性，具有 85-20，000的數(shù)均分子量(Mn)，尤其是113-10，000，特別是300-5000。典型的疏水性烴基， 尤其與極性結(jié)構(gòu)部分(a)、(c)、(h)和(i) 一起，包括聚丙烯基、聚丁烯基和聚異丁烯基，各 自具有 Mn = 300-5000，尤其是 500-2500，特別是 700-2300。上述洗滌劑添加劑的例子包括以下含有單氨基或多氨基(a)的添加劑優(yōu)選是基于Mn = 300-5000的聚丙烯或常規(guī) (即，具有主要內(nèi)雙鍵)聚丁烯或聚異丁烯的聚烯單胺或聚烯多胺。當(dāng)具有主要內(nèi)雙鍵的聚 丁烯或聚異丁烯(通常在位和位)用做在制備添加劑中的原料，可能的制備路徑 是通過氯化并隨后胺化，或通過用空氣或臭氧將雙鍵氧化，以得到羰基或羧基化合物，并隨 后在還原(氫化)條件下進行胺化。在這里用于胺化的胺可以例如是氨、單胺或多胺，例如 二甲基氨基丙基胺、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺。相應(yīng)的基于聚 丙烯的添加劑尤其描述在W0-A-94/24231中。 其它含有單氨基(a)的優(yōu)選添加劑是平均聚合度P為5-100的聚異丁烯與氮氧化 物或氮氧化物和氧氣的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物的氫化產(chǎn)物，尤其描述在W0-A-97/03946中。其它含有單氨基(a)的優(yōu)選添加劑是可從聚異丁烯環(huán)氧化物通過與胺反應(yīng)、并隨 后脫水和還原氨基醇來獲得的化合物，尤其描述在DE-A-19620262中。含有硝基(b)的添加劑，任選地與羥基組合，優(yōu)選是平均聚合度P為5-100或 10-100的聚異丁烯與氮氧化物或氮氧化物和氧氣的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，尤其描述在W0-A-96/03367和W0-A-96/03479中。這些反應(yīng)產(chǎn)物通常是純硝基聚異丁烯(例如a， 二硝基聚異丁烯)和混合的羥基硝基聚異丁烯(例如a-硝基羥基聚異丁烯)的 混合物。含有羥基以及單氨基或多氨基(c)的添加劑尤其是可從優(yōu)選具有主要內(nèi)雙鍵且 Mn = 300-5000的聚異丁烯獲得的聚異丁烯環(huán)氧化物與氨或單胺或多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，尤其 描述在EP-A-476485中。含有羧基或它們的堿金屬鹽或堿土金屬鹽(d)的添加劑優(yōu)選是C2-C4(l烯烴與馬來 酸酐的共聚物，其具有500-20，000的總摩爾質(zhì)量，或所有羧基已經(jīng)被轉(zhuǎn)化成堿金屬鹽或堿 土金屬鹽，并且任何剩余的羧基已經(jīng)與醇或胺反應(yīng)。這些添加劑尤其描述在EP-A-307815 中。這些添加劑主要用于防止閥門座磨損，并且可以如W0-A-87/01126所述有利地與常規(guī) 燃料洗滌劑例如聚(異)丁烯胺或聚醚胺組合使用。含有磺酸基團或它們的堿金屬鹽或堿土金屬鹽(e)的添加劑優(yōu)選是烷基琥珀酸 酯的堿金屬鹽或堿土金屬鹽，尤其描述在EP-A-639632中。這些添加劑主要用于防止閥門 座磨損，并且可以有利地與常規(guī)燃料洗滌劑例如聚(異)丁烯胺或聚醚胺組合使用。含有聚氧-C2_C4亞烷基結(jié)構(gòu)部分(f)的添加劑優(yōu)選是聚醚或聚醚胺，其可通過 c2-c60鏈烷醇、c6-c30鏈烷二醇、單-或二 -c2-c3(1烷基胺、crc30烷基環(huán)己醇或CfC^烷基酚與 1-30摩爾的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷/每個羥基或氨基反應(yīng)獲得，并且在 聚醚胺的情況下，隨后與氨、單胺或多胺進行還原胺化。這些產(chǎn)物尤其描述在EP-A-310875、 EP-A-356725、EP-A-700985和US-A-4877416中。在聚醚的情況下，這些產(chǎn)物也具有載體油 性能。這些的典型例子是十三醇丁氧基化物、異十三醇丁氧基化物、異壬基酚丁氧基化物和 聚異丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物，以及相應(yīng)的與氨的反應(yīng)產(chǎn)物。含有羧酸酯基團(g)的添加劑優(yōu)選是單羧酸、二羧酸或三羧酸與長鏈鏈烷醇 或多元醇形成的酯，尤其是具有在100°c下的最小粘度為2mm2/S的那些，尤其描述在 DE-A-3838918中。所用的單羧酸、二羧酸或三羧酸可以是脂族或芳族的酸，并且特別合適的 酯醇或酯多元醇是具有例如6-24個碳原子的長鏈代表性化合物。酯的典型代表物是異辛 醇的、異壬醇的、異癸醇的和異十三醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲 酸酯和偏苯三酸酯。這些產(chǎn)物也具有載體油性能。含有從琥珀酸酐衍生的結(jié)構(gòu)部分并具有羥基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亞 氨基(h)的添加劑優(yōu)選是聚異丁烯基琥珀酸酐的相應(yīng)衍生物，其可通過常規(guī)或高反應(yīng)性的 Mn = 300-5000的聚異丁烯與馬來酸酐通過熱途徑或經(jīng)由氯化聚異丁烯反應(yīng)獲得。特別感 興趣的是與脂族多胺的衍生物，脂族多胺是例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四 亞乙基五胺。這些燃料添加劑尤其描述在US-A-4849572中。含有通過取代的酚與醛和單胺或多胺的曼尼希反應(yīng)獲得的結(jié)構(gòu)部分(i)的添加 劑優(yōu)選是被聚異丁烯基取代的酚與甲醛和單胺或多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，多胺是例如乙二胺、二 亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或二甲基氨基丙基胺。被聚異丁烯基取代的酚可 以來源于Mn = 300-5000的常規(guī)或高反應(yīng)性的聚異丁烯。這些“聚異丁烯-曼尼希堿”尤 其描述在EP-A-831141中。對于燃料添加劑的更準(zhǔn)確的定義，在這里可以參見上述現(xiàn)有技術(shù)文件的公開內(nèi)容。
10
本發(fā)明的聚異丁烯胺I可以另外與其它常規(guī)組分和添加劑組合。這些主要包括載 體油，且沒有顯著的洗滌劑作用。合適的礦物載體油是在原油加工中獲得的級分，例如煤油或石腦油、輕料流或具 有粘度例如SN 500-2000級別的基礎(chǔ)油；以及芳族烴、石蠟烴和烷氧基鏈烷醇。也有用的是 在精制礦物油中獲得的級分，稱為“水裂解油”(真空餾分，具有約360-500°C的沸程，可從 天然礦物油獲得，所述天然礦物油已經(jīng)在高壓下被催化氫化，并且異構(gòu)化以及脫石蠟化)。 也合適的是上述礦物載體油的混合物。可根據(jù)本發(fā)明使用的合成載體油的例子是選自聚烯烴(聚a-烯烴或聚內(nèi)烯 烴)、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚起始的聚醚、烷基酚起始的聚 醚胺，以及長鏈鏈烷醇的羧酸酯。合適的聚烯烴的例子是Mn = 400-1800的烯烴聚合物，尤其是基于聚丁烯或聚異 丁烯(氫化或未氫化的)。合適的聚醚或聚醚胺的例子優(yōu)選是含有聚氧基-C2_C4亞烷基結(jié)構(gòu)部分的化合物， 其可以通過c2-c6(1鏈烷醇、c6-c3(1鏈烷二醇、單-或二 -c2-c3(1烷基胺、CfC^烷基環(huán)己醇或 CrC3o烷基酚與1-30摩爾的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷/每個羥基或氨基反 應(yīng)獲得，并且在聚醚胺的情況下，隨后與氨、單胺或多胺進行還原胺化。這些產(chǎn)物尤其描述 在 EP-A-310875、EP-A-356725、EP-A-700985 和 US-A-4877416 中。例如，所用的聚醚胺可以 是聚-c2-c6氧化烯胺或其官能衍生物。它們的典型例子是十三醇丁氧基化物或異十三醇丁 氧基化物、異壬基酚丁氧基化物和聚異丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物，以及相應(yīng)的與氨 的反應(yīng)產(chǎn)物。長鏈鏈烷醇的羧酸酯的例子尤其是單羧酸、二羧酸或三羧酸與長鏈鏈烷醇或多元 醇形成的酯，尤其描述在DE-A-3838918中。所用的單羧酸、二羧酸或三羧酸可以是脂族或 芳族的酸，并且合適的酯醇或酯多元醇尤其是具有例如6-24個碳原子的長鏈代表性化合 物。酯的典型代表物是異辛醇的、異壬醇的、異癸醇的和異十三醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸 酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯，例如鄰苯二甲酸二(正或異十三烷基)酯。其它合適的載體油體系例如描述在DE-A-3826608、DE-A-4142241、DE-A-4309074、 EP-A-0452328和EP-A-0548617中，將它們的內(nèi)容引入本文供參考。特別合適的合成載體油的例子是醇起始的聚醚，其具有約5-35個、例如約5-30個 c3-c6-氧化烯單元，例如選自氧化丙烯、氧化正丁烯和氧化異丁烯單元，或它們的混合物。合 適的起始劑醇的非限定性例子是被長鏈烷基取代的長鏈鏈烷醇或酚，其中長鏈烷基尤其是 直鏈或支化的c6-c18烷基。優(yōu)選的例子包括十三醇和壬基酚。其它合適的合成載體油是烷氧基化的烷基酚，描述在DE-A-10102913中。其它的常規(guī)添加劑是腐蝕抑制劑，例如基于有機羧酸的銨鹽，所述鹽具有形成膜 的傾向，或在非鐵金屬腐蝕保護的情況下基于雜環(huán)芳族化合物；抗氧化劑或穩(wěn)定劑，例如基 于胺例如對亞苯基二胺、二環(huán)己基胺或其衍生物，或基于酚，例如2，4-二叔丁基苯酚或3， 5_ 二叔丁基-4-羥基苯基丙酸；破乳劑；抗靜電劑；茂金屬，例如二茂鐵；甲基環(huán)戊二烯基 錳三羰基化物；潤滑性改進劑(潤滑性添加劑)例如特定的脂肪酸、鏈烯基琥珀酸酯、二 (羥基烷基)脂肪胺、羥基乙酰胺或蓖麻油；以及染料(指示劑)。如果合適的話，也可以加 入胺以降低燃料的PH。
這些組分或添加劑可以單獨地加入燃料組合物中，或作為先前制備的濃縮物(添 加劑包)與本發(fā)明的聚異丁烯胺I一起加入。通常向燃料組合物中按照5-5000ppm重量加入本發(fā)明的通式I的聚異丁烯胺，優(yōu) 選10-2000ppm重量，尤其是25-1000ppm重量，尤其是50-500ppm重量，在每種情況下作為 純物質(zhì)含量規(guī)定(即，沒有溶劑和稀釋劑)，并且基于燃料組合物的總量。當(dāng)也使用具有極 性結(jié)構(gòu)部分(a)至⑴的其它洗滌劑添加劑時，上述規(guī)定的劑量是基于所有燃料洗滌劑的 總量，包括本發(fā)明的聚異丁烯胺I。所提到的其它組分和添加劑如果需要的話按照常規(guī)量加 入。現(xiàn)在將通過以下的非限制性的操作實施例詳細說明本發(fā)明制備實施例實施例1 從數(shù)均分子量(Mn)為720的聚異丁烯制備聚異丁烯胺“P1”。與{2}中的制備實施例2相似，將500g的從純異丁烯制備并且數(shù)均分子量(Mn) 為720且端部亞乙烯基雙鍵的比例為81摩爾％的高反應(yīng)性聚異丁烯、180g的由正鏈烷烴/ 萘組成的溶劑混合物以及2. 8g的八羰基合鈷在185°C下在2. 5L的懸浮攪拌器高壓釜中在 攪拌下在280巴的C0/H2(1 1體積/體積)下加熱5小時。隨后，將混合物冷卻到室溫， 催化劑用400ml的10重量％乙酸水溶液除去，并且將混合物洗滌到中性。所得的羰基合成 產(chǎn)物用1L的氨、300g乙醇和100g的阮內(nèi)鈷在5L輥式高壓釜中在200巴的氫氣壓力下在 180°C處理5小時。在混合物已經(jīng)冷卻后，過濾出催化劑，蒸發(fā)出過量的氨，并且蒸餾出溶 劑。這導(dǎo)致520g的相應(yīng)的具有末端-CH2NH2-結(jié)構(gòu)部分的聚異丁烯胺，運動粘度是98cSt， 以未稀釋的形式在100°C下在烏氏粘度計中檢測。應(yīng)用實施例在以下應(yīng)用實施例中，為了對比，在每種情況下使用聚異丁烯胺“P2 ”，其是從均勻 的高反應(yīng)性聚異丁烯形成的，從純異丁烯制備，并具有數(shù)均分子量(Mn)為1000且具有末 端-CH2NH2-結(jié)構(gòu)部分。P2具有241cSt的運動粘度，以未稀釋的形式在100°C下在烏氏粘度 計中檢測。實施例2a_2e 在汽油發(fā)動機中的進料閥門清潔性在汽油發(fā)動機中的進料閥門清潔性的實驗是用Mercedes Benz M 111實驗發(fā)動 機根據(jù)CEC F20-A-98(在實施例2a中)或Mercedes Benz M 102E實驗發(fā)動機根據(jù)CEC F-05-A-93 (在實施例2b-2e中)進行的。所用的基礎(chǔ)燃料是按照EN 228的Eurosuper燃 料。沉積物是在四個進料閥上檢測的，在每種情況下由此形成平均值。在實施例2a和2b 中，在每種情況下，僅僅計量加入純的聚異丁烯胺P1和P2，并且在實施例2c-2e中，在每種 情況下加入商業(yè)添加劑包或另外含有少量助添加劑(其對進料閥門清潔性沒有影響)和聚 醚載體油的商業(yè)添加劑包的重復(fù)生產(chǎn)。按照ppm重量規(guī)定的具體添加劑的劑量(作為純物 質(zhì)含量報告，不含溶劑)是在每種情況下基于所用汽油燃料配料的總量。以下的表1顯示 出檢測結(jié)果。表1 檢測進料閥門的清潔性實施例沉積物平均值mg/閥門2a基礎(chǔ)值(不含添加劑的燃料) 154Pl(137ppm 重量)33
P2(137ppm 重量)16
2b基礎(chǔ)值(不含添加劑的燃料)313
Pl(109ppm 重量)39
P2(109ppm 重量)54
2c基礎(chǔ)值(不含添加劑的燃料)518
PI (130ppm 重量)+T1 (155ppm 重量)13
P2 (130ppm 重量)+T1 (155ppm 重量)20
2d基礎(chǔ)值(不含添加劑的燃料)313
PI (118ppm 重量)+T1 (49ppm 重量)8
P2 (118ppm 重量)+T1 (49ppm 重量)13
2e基礎(chǔ)值(不含添加劑的燃料)313
PI (70ppm 重量)+T1 (54ppm 重量)78
P2 (70ppm 重量)+T1 (54ppm 重量)56
“T1”是商業(yè)聚醚載體油，具有與22mol氧化丁烯反應(yīng)的十三醇的結(jié)構(gòu)。
從實施例2a_2e顯然可見，在結(jié)果的常規(guī)分散范圍內(nèi)，在方法的檢測不準(zhǔn)確性的
基礎(chǔ)上，當(dāng)使用本發(fā)明的聚異丁烯胺P1時，存在與現(xiàn)有技術(shù)的聚異丁烯胺P2情況下相比在 保持進料體系清潔中的相當(dāng)?shù)男省?
實施例3a和3b 閥門發(fā)粘性能閥門發(fā)粘性能的檢測是通過VW ffasserboxer實驗按照CECF-16-T-96進行的。所 用的基礎(chǔ)燃料是按照EN 228的Eurosuper燃料。檢測方法的標(biāo)準(zhǔn)是“通過”(在三個連續(xù) 的實驗中沒有閥門發(fā)粘)或“失敗”(在第一、第二或第三個連續(xù)實驗中有閥門發(fā)粘)。閥 門發(fā)粘在這里通過僅僅延遲發(fā)動機啟動而注意到，如果有的話。為了能區(qū)分，實驗是在預(yù)期 的閥門發(fā)粘的邊界范圍內(nèi)故意進行的。按照ppm重量規(guī)定的特定添加劑的劑量(作為純物 質(zhì)含量報告，無溶劑)在每種情況下是基于所用的汽油燃料配料的總量。下面的兩個表顯 示了實驗結(jié)果。表2 實施例3a_用純聚異丁烯胺進行閥門發(fā)粘實驗P2(80ppm重量)，為了對比 失敗(在第二個實驗中發(fā)粘)Pl(80ppm重量)，本發(fā)明 通過Pl(160ppm重量)，本發(fā)明 失敗(在第一個實驗中發(fā)粘)與P2比較，本發(fā)明的P1在相同的劑量下更不易于閥門發(fā)粘。通過用160ppm重量 P1進行的實驗顯示，不能從根本上清除閥門發(fā)粘的事實。因此，也總是在實踐中使用載體 油。表3 實施例3b_用聚異丁烯胺_載體油混合物進行閥門發(fā)粘實驗。Pl(154ppm 重量)+Tl(15ppm 重量) 通過P2(154ppm重量)+Tl(15ppm重量) 失敗(在第一個實驗中發(fā)粘)P2(154ppm重量)+Tl(30ppm重量) 失敗(在第一個實驗中發(fā)粘)P2(154ppm 重量)+Tl(45ppm 重量) 通過“T1”是商業(yè)聚醚載體油，具有與22mol氧化丁烯反應(yīng)的十三醇的結(jié)構(gòu)。閥門發(fā)粘可以通過加入載體油來防止，但是為此目的，與本發(fā)明P1所需的載體油的量相比，對于現(xiàn)有技術(shù)的P2需要三倍量的載體油。實施例4 洗滌劑與載體油在低溫下的相容性的混合實驗聚異丁烯胺和聚醚載體油的相容性和儲存穩(wěn)定性是在20°C (室溫)、0°C和-20°C 下檢測的。為此，在每種情況下，60重量份的50重量％ P1或P2在常規(guī)用于此的作為稀釋 劑的烴混合物中的溶液與40重量份的聚醚載體油T2或T3在所規(guī)定的溫度下混合，并且混 合物的均勻性通過目測評價?！癟2”是商業(yè)聚醚載體油，具有與15mol氧化丙烯反應(yīng)的十三 醇的結(jié)構(gòu)。“T3”是商業(yè)聚醚載體油，具有與30mol氧化丙烯反應(yīng)的十三醇的結(jié)構(gòu)。已經(jīng)知 道所用的基于氧化丙烯的載體油在低溫下出現(xiàn)輕微程度的相分離，并且甚至在室溫下出現(xiàn) 輕微程度的渾濁。這些不希望的效果必須通過在一些情況下添加相當(dāng)量的額外溶劑例如二 甲苯而在實踐中彌補?；旌蠈嶒灥慕Y(jié)果列在下表中。表4 聚異丁烯胺與聚醚載體油的混合實驗20 °C0°C-20 °C
P1+T2透明名,液透明溶液透明溶液
P2+T2透明名,液透明溶液相分離
P1+T3透明名,液透明溶液透明溶液
P2+T3渾濁相分離相分離結(jié)果顯示，本發(fā)明的P1與聚醚載體油之間的相容性與現(xiàn)有技術(shù)的P2相比顯著更 好。實施例5 在聚異丁烯胺在礦物汽油燃料與乙醇的混合物中的相容性改進方面的 混合實驗關(guān)于生產(chǎn)“E85”燃料，聚異丁烯胺對在礦物汽油燃料與乙醇的混合物中的相容性 方面的改進是使用P1和P2檢測的。為此，在每種情況下將等量的0. lg的P1或P2(純物 質(zhì)，不含溶劑)預(yù)先溶解在30ml的未添加劑化的按照EN228的Eurosuper燃料(“GF”)中 (這種高“劑量”是在實踐中不平常的；換句話說，在這里出現(xiàn)的渾濁將顯著低于實踐中的 常規(guī)劑量)。然后，將混合物用乙醇補足到200ml，這大約對應(yīng)于“E85”燃料的組成。觀察 樣品是否出現(xiàn)明顯的渾濁。下表顯示實驗結(jié)果。表5 汽油燃料與乙醇的混合實驗添加時渾濁 乙醇與GF的體積比 在“E85”中的最后狀態(tài)PI 120ml乙醇 4 1輕微渾濁P260ml乙醇 2 1高度渾濁這些結(jié)果顯示，與現(xiàn)有技術(shù)的P2相比，本發(fā)明P1對聚異丁烯胺在礦物汽油燃料與 乙醇的混合物中的相容性有很大的影響。用P2時甚至在乙醇GF體積比為2 1時出 現(xiàn)明顯的渾濁，但是可以對P1而言在渾濁出現(xiàn)之前將乙醇GF體積比升高到4 1。在 “E85”燃料中同樣地(乙醇GF的體積比=5. 7 1)，P1顯示出明顯更少的渾濁。實施例6 聚異丁烯胺的粘度對流動性能的影響較低粘度的聚異丁烯胺在更好地流經(jīng)設(shè)備和管線方面的優(yōu)點是通過在相同時間 單位內(nèi)產(chǎn)生相同絕對量的聚異丁烯胺所需的溶劑或稀釋劑的量來表示的。在典型的對于P2 的生產(chǎn)方法中(運動粘度為241cSt，在100°C下未稀釋)用常規(guī)烴混合物稀釋最終產(chǎn)物而 調(diào)節(jié)到聚合物含量為65重量％時所獲得的體積流速/單位時間，與對于本發(fā)明P1的類似
14制備方法(運動粘度為98cSt，在100°C下未稀釋)用相同烴混合物稀釋最終產(chǎn)物而調(diào)節(jié)到 聚合物含量為71重量％時所獲得的體積流速/單位時間相同。這表示對于P1的生產(chǎn)增加 了 9%的活性聚合物，溶解在更少的稀釋劑中。
權(quán)利要求
通式I的聚異丁烯胺R1 CH2 NR2R3(I)其中R1是從異丁烯和最多20重量％n 丁烯衍生的聚異丁基，并具有600 770的數(shù)均分子量Mn，和R2和R3各自獨立地是氫、C1 C18烷基、C2 C18鏈烯基、C4 C18環(huán)烷基、C1 C18烷基芳基、羥基 C1 C18烷基、聚(氧烷基)、聚亞烷基多胺基團或聚亞烷基亞胺基團，或與和它們連接的氮原子一起是雜環(huán)。
2.權(quán)利要求1的通式I的聚異丁烯胺，其中對于R1，聚異丁基是從具有至少一個以下 性能的聚異丁烯獲得的[a]亞乙烯基雙鍵的比例是至少60摩爾％，基于聚異丁烯計；[b]在聚異丁烯聚合物骨架中的異丁烯單元的含量是至少85重量％；[c]多分散指數(shù)是1.05-7。
3.權(quán)利要求1或2的通式I的聚異丁烯胺，其中R1具有700-730的數(shù)均分子量Mn。
4.權(quán)利要求1-3中任一項的通式I的聚異丁烯胺，其中-NR2R3結(jié)構(gòu)部分是從氨或通式 II的多胺獲得的H2N- (CH2CH2-NH-) n-H (II) 其中η是1-5的整數(shù)。
5.權(quán)利要求1-4中任一項的通式I的聚異丁烯胺，其運動粘度為70-200cSt，以未稀釋 的形式在100°C下檢測。
6.一種燃料組合物，其含有至少一種能有效作為洗滌劑的量的根據(jù)權(quán)利要求1的通式 I的聚異丁烯胺。
7.權(quán)利要求6的燃料組合物，其含有0.1-95體積％的C1-C4鏈烷醇，基于組合物的總重量計。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的通式I的聚異丁烯胺作為燃料添加劑用于減少閥門發(fā)粘的用途。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的通式I的聚異丁烯胺作為燃料添加劑用于改進洗滌劑與載體油之 間的相容性的用途。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的通式I的聚異丁烯胺作為燃料添加劑用于改進在含有礦物燃料 含量和C1-C4鏈烷醇的燃料組合物中的相容性的用途。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的通式I的聚異丁烯胺作為燃料添加劑同時用于減少閥門發(fā)粘、改 進洗滌劑與載體油之間的相容性和改進在含有礦物燃料含量和C1-C4鏈烷醇的燃料組合物 中的相容性的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式R1-CH2-NR2R3的聚異丁烯胺，其中R1是從異丁烯和最多20重量％n-丁烯衍生的聚異丁基，并具有600-770的數(shù)均分子量Mn，R2和R3各自獨立地是氫、C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基、C4-C18環(huán)烷基、C1-C18烷基芳基、羥基-C1-C18烷基、聚(氧烷基)、聚亞烷基多胺基團或聚亞烷基亞胺基團，或與和它們連接的氮原子一起是雜環(huán)。所述聚異丁烯胺適合在汽油中作為洗滌劑，減少閥門發(fā)粘，并且改進洗滌劑與載體油之間的相容性和改進在含有礦物燃料含量和C1-C4鏈烷醇的燃料組合物中的相容性。
文檔編號C10L1/22GK101959905SQ200980107298
公開日2011年1月26日 申請日期2009年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月1日
發(fā)明者D·波塞爾特, E·K·費爾, H·施瓦內(nèi), M·沃特爾, P·施龐 申請人:巴斯夫歐洲公司