專利名稱：固定床用高活性脫氯劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種煉油及化工凈化技術(shù)，尤其是用于固定床德高活性脫氯劑及其制 備方法。
背景技術(shù)：
固定床脫氯劑在化肥工業(yè)、煉油工業(yè)中有廣泛應(yīng)用，脫除氣體物料及液體物料中 的氯化氫，保護(hù)后續(xù)工藝中的催化劑及設(shè)備，延長(zhǎng)裝置的操作周期，提高裝置的經(jīng)濟(jì)效益。固定床用脫氯劑的活性組分多為Ca(OH)2,而商品Ca(OH)2由CaO消化而制備，比表 面及孔體積很小，滿足不了多相反應(yīng)的要求，單用Ca(OH)2制備的脫氯劑，活性低，氯容小， 活性組分利用率低。為了增加脫氯劑的比表面積和孔容，一般的方法是加入多孔性粘土，例 如高嶺土、膨潤(rùn)土、凹凸棒，加入量一般占脫氯劑總重量的20% -30%，加入量升高，則活性 組分減少。為了增加脫氯劑的比表面及脫氯活性，很多脫氯劑采用多活性組分，其他活性組 分有碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈣、氧化鋅、氧化鎂等。同一脫氯劑含多種活性組分，對(duì)脫氯劑 的比表面及脫氯活性提高不明顯。制備脫氯劑時(shí)，為了使擠條容易進(jìn)行，一般還要加入少量甲基纖維素，作為助擠 劑。脫氯劑的一般制備方法是活性組分、粘土、甲基纖維素等固體物料加一起，機(jī)械混 合，然后加一定量的水，碾壓捏合，擠條成型，干燥焙燒，制成成品。CN101269294公開了一種脫氯劑的制備方法，將氧化鋅、氫氧化鈣、凹凸棒、鋁酸鹽 水泥、甲基纖維素按一定比例混合，再加入適量水，混捏后擠條成型，然后干燥焙燒，制成成
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ΡΠ OCN101422690公開了一種脫氯劑的制備方法，將氫氧化鈣、氫氧化鋁、膨潤(rùn)土、甲基 纖維素按一定比例混合，再加入適量水，混捏，擠條成型，然后干燥、焙燒、制成成品，該專利 產(chǎn)品的焙燒溫度較高，達(dá)500°C，適合重整再生煙氣的脫氯。CN1147977公開了一種精脫氯劑的制備方法，將氫氧化鈣、氧化鋅、碳酸氫鈉、高嶺 土和甲基纖維素混合，加入適量水，混捏后擠條成型，干燥焙燒，焙燒溫度為350°C -400
該專利脫氯劑的脫氯精度小于0. Ippm0CN1800025A公開了一種納米氫氧化鈣的制備方法，其特征是在含鈣離子的液相體 系中，加入水溶性、且主鏈或支鏈含有極性含氧基團(tuán)的高分子聚合物聚乙烯醇124、聚乙二 醇6000、聚丙烯酸銨、聚乙烯基吡咯烷酮等作模板劑，超聲振蕩lh，形成無(wú)機(jī)-高聚物均相 體系，在超聲振蕩下滴加NaOH、KOH水溶液，然后經(jīng)洗滌、離心、真空干燥，制成納米氫氧化 鈣。固定床脫氯劑的脫氯反應(yīng)為氣-固多相反應(yīng)或液-固多相反應(yīng)，反應(yīng)從表面開始，在高 溫下，可以向內(nèi)層深入，活性組分的比表面積小，反應(yīng)場(chǎng)所小，向內(nèi)層深入阻力大，反應(yīng)慢， 氯容小。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種固定床用高活性脫氯劑；本發(fā)明的目的另一目的是提供一種固定床用高活性脫氯劑的制備方法。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明利用一般制備脫氯劑使用的助擠劑，甲基纖維素具有水溶性的特征，結(jié)構(gòu) 上也具有含氧極性基團(tuán)，用它既作助擠劑又作模板劑，在甲基纖維素的水溶液中，利用Ca+2 和OF1的沉淀反應(yīng)生成Ca(OH)2沉淀，由甲基纖維素的分散、絡(luò)合、模板作用，使生成的 Ca (OH) 2納米化，沉淀離心分離后，不洗滌，氫氧化鈣顆粒表面吸附的甲基纖維素在擠條時(shí) 起助擠劑的作用，也不干燥，直接加入粘土，混捏，擠條成型。固定床用高活性脫氯劑，各組分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為氯化鈣50%-57%甲基纖維素1.4%-3. 2%粘土4. 8%-8. 6%NaOH35-40%。所述的粘土為高嶺土、膨潤(rùn)土或凹凸棒土。固定床用高活性脫氯劑的制備方法，包括以下順序和步驟a、配制甲基纖維素及Cf2離子均相水溶液，先用IOOml去離子熱水溶脹 1.4% -3.2%甲基纖維素，再加900ml去離子水，充分?jǐn)嚢?，待完全溶解后，再加?50% -57%氯化鈣，攪拌均勻使氯化鈣完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去離子水溶解35_40% NaOH。c、在強(qiáng)烈攪拌下，以60_90ml/h的滴加速度向甲基纖維素及Cf2離子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量為IOOOg含甲基纖維素、Cf2離子水溶液中滴加 640-1900mlNa0H 水溶液；d、離心分離，得濾餅；e、往濾餅中加入粘土 4. 8% -8. 6% ；f、捏合后擠條成型；g、干燥，溫度 100-120°C，時(shí)間 2_3h ；h、焙燒，溫度350_400°C，時(shí)間為》i-3h，冷卻后即為固定床用高活性脫氯劑。有益效果本發(fā)明的突出效果就在于利用Ca2+和OF1的沉淀反應(yīng)生成Ca(OH)JX 淀；再經(jīng)甲基纖維素的分散、絡(luò)合、模板作用，使生成的Ca(OH)2納米化；沉淀離心分離后， 不洗滌，也不干燥，直接加入粘土，混捏，擠條成型制得產(chǎn)品。解決了單用商品Ca (OH) 2作為 活性組分的缺點(diǎn)，具有比表面積大，氯容高，脫氯活性好，制備工藝簡(jiǎn)單，成本低廉。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合是實(shí)力作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明固定床用高活性脫氯劑，各組分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為氯化鈣50%-57%甲基纖維素1.4%-3. 2%粘土4. 8%-8. 6%
NaOH35-40%。固定床用高活性脫氯劑的制備方法，包括以下順序和步驟a、配制甲基纖維素及Cf2離子均相水溶液，先用IOOml去離子熱水溶脹 1.4% -3.2%甲基纖維素，再加900ml去離子水，充分?jǐn)嚢?，待完全溶解后，再加?50% -57%氯化鈣，攪拌均勻使氯化鈣完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去離子水溶解35_40% NaOH。c、在強(qiáng)烈攪拌下，以60_90ml/h的滴加速度向甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量為IOOOg含甲基纖維素、Cf2離子水溶液中滴加 640-1900mlNa0H 水溶液；d、離心分離，得濾餅；e、往濾餅中加入高嶺土、膨潤(rùn)土或凹凸棒土 4. 8% -8. 6% ；f、捏合后擠條成型；g、干燥，溫度 100_120°C，時(shí)間 2_3h ；h、焙燒，溫度350_400°C，時(shí)間為》i-3h，冷卻后即為固定床用高活性脫氯劑。實(shí)施例1a、配制甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液，先用IOOml去離子熱水溶脹12g甲基 纖維素，再加900ml去離子水，充分?jǐn)嚢?，待完全溶解后，再加?19g氯化鈣，攪拌均勻使氯 化鈣完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去離子水溶解11 IgNaOH。C、在強(qiáng)烈攪拌下，以60ml/h的滴加速度向甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量為IOOOg含甲基纖維素、Cf2離子水溶液中滴加 640mlNa0H 水溶液；d、離心分離，得濾餅；e、往濾餅中加入高嶺土 30g ；f、捏合后擠條成型；g、干燥，溫度100°C，時(shí)間2h ；h、焙燒，溫度350°C，時(shí)間為2h，冷卻后即為固定床用高活性脫氯劑。實(shí)施例2a、配制甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液，先用IOOml去離子熱水溶脹32g甲基 纖維素，再加900ml去離子水，充分?jǐn)嚢?，待完全溶解后，再加?73g氯化鈣，攪拌均勻使氯 化鈣完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去離子水溶解176g NaOH。c、在強(qiáng)烈攪拌下，以90ml/h的滴加速度向甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量為IOOOg含甲基纖維素、Cf2離子水溶液中滴加 1900mlNa0H 水溶液；d、離心分離，得濾餅；e、往濾餅中加入膨潤(rùn)土 40g ；f、捏合后擠條成型；g、干燥，溫度120°C，時(shí)間3h ；
h、焙燒，溫度400°C，時(shí)間為3h，冷卻后即為固定床用高活性脫氯劑；實(shí)施例3a、配制甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液，先用IOOml去離子熱水溶脹20g甲基 纖維素，再加900ml去離子水，充分?jǐn)嚢?，待完全溶解后，再加?70g氯化鈣，攪拌均勻使氯 化鈣完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去離子水溶解130g NaOH。c、在強(qiáng)烈攪拌下，以70ml/h的滴加速度向甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量為IOOOg含甲基纖維素、Cf2離子水溶液中滴加 IOOOmlNaOH 水溶液；d、離心分離，得濾餅；e、往濾餅中加入凹凸棒土 !35g ；f、捏合后擠條成型；g、干燥，溫度 110°C，時(shí)間 2. 5h ；h、焙燒，溫度380°C，時(shí)間為2. 5h，冷卻后即為固定床用高活性脫氯劑；實(shí)施例4a、配制甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液，先用IOOml去離子熱水溶脹^g甲基 纖維素，再加900ml去離子水，充分?jǐn)嚢?，待完全溶解后，再加?70g氯化鈣，攪拌均勻使氯 化鈣完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去離子水溶解150g NaOH。c、在強(qiáng)烈攪拌下，以80ml/h的滴加速度向甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量為IOOOg含甲基纖維素、Cf2離子水溶液中滴加 1500mlNa0H 水溶液；d、離心分離，得濾餅；e、往濾餅中加入凹凸棒土 38g ；f、捏合后擠條成型；g、干燥，溫度 110°C，時(shí)間 2. 5h ；h、焙燒，溫度370°C，時(shí)間為2. 5h，冷卻后即為固定床用高活性脫氯劑。
權(quán)利要求
1.一種固定床用高活性脫氯劑，其特征在于，各組分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為氯化鈣50% -57%甲基纖維素1.4%-3. 2%粘土4. 8%-8. 6%NaOH35-40%。
2.按照權(quán)利要求1所述的固定床用高活性脫氯劑，其特征在于，所述的粘土為高嶺土、 膨潤(rùn)土或凹凸棒土。
3.按照權(quán)利要求1所述的固定床用高活性脫氯劑的制備方法，其特征在于，包括以下 順序和步驟a、配制甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液，先用IOOml去離子熱水溶脹1.4% -3. 2% 甲基纖維素，再加900ml去離子水，充分?jǐn)嚢?，待完全溶解后，再加?0% -57%氯化鈣，攪 拌均勻使氯化鈣完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去離子水溶解35-40%NaOH。c、在強(qiáng)烈攪拌下，以60-90ml/h的滴加速度向甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液中 滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量為IOOOg含甲基纖維素、Ca+2離子水溶液中滴加 640-1900mlNa0H 水溶液；d、離心分離，得濾餅；e、往濾餅中加入粘土4. 8% -8. 6% ；f、捏合后擠條成型；g、干燥，溫度100-120°C，時(shí)間2-3h；h、焙燒，溫度350-400°C，時(shí)間為》i-3h，冷卻后即為固定床用高活性脫氯劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種固定床用高活性脫氯劑及制備方法。用去離子熱水溶脹甲基纖維素，完全溶解后，再加入氯化鈣，攪拌均勻使氯化鈣完全溶解，用去離子水溶解NaOH，在強(qiáng)烈攪拌下，向甲基纖維素及Ca+2離子均相水溶液中滴加NaOH水溶液；離心分離，得濾餅，往濾餅中加入粘土；捏合后擠條成型；干燥；焙燒，冷卻后即為固定床用高活性脫氯劑。本發(fā)明利用Ca2+和OH-1的沉淀反應(yīng)生成Ca(OH)2沉淀；再經(jīng)甲基纖維素的分散、絡(luò)合、模板作用，使生成的Ca(OH)2納米化；沉淀離心分離后，不洗滌，也不干燥，直接加入粘土，混捏，擠條成型制得產(chǎn)品。解決了單用商品Ca(OH)2作為活性組分的缺點(diǎn)，比表面積大，氯容高，脫氯活性好，制備工藝簡(jiǎn)單，成本低廉。
文檔編號(hào)C10G29/00GK102068889SQ20101056277
公開日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2010年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月29日
發(fā)明者蘭創(chuàng)宏, 劉福全, 劉至祥, 安孜華, 張勇, 張棟杰, 李紅琳, 湯官俊, 閻富山, 陸久民, 頡天合, 魏治中 申請(qǐng)人:長(zhǎng)春惠工凈化工業(yè)有限公司