專利名稱：使用植物油或脂肪酸衍生物制備柴油機(jī)燃料的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及采用植物油或衍生于植物油的脂肪酸衍生物制備燃料的工藝，所述燃料例如為柴油機(jī)燃料、燃料油或噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料。具體地，本發(fā)明涉及加氫處理植物油或脂肪酸衍生物的工藝，其可應(yīng)用于用于處理化石燃料的現(xiàn)有設(shè)備。
背景技術(shù)：
環(huán)境利益和對(duì)能源在世界范圍內(nèi)增加的需要已經(jīng)促使能源制造商研究可再生的能源，包括生物燃料。與得自遠(yuǎn)古生物材料的化石燃料(也被稱為礦物燃料)相反，生物燃料是從活著的或者相對(duì)來說近期無生命的生物材料獲得的。對(duì)于生物燃料存在特別的興趣，其中如在歐洲，已經(jīng)或?qū)⑻岢鲆?guī)章要求，對(duì)于機(jī)動(dòng)車將要求增加生物燃料的使用，主要通過將其與礦物燃料摻合來實(shí)現(xiàn)。生物燃料通常由糖、淀粉、植物油或動(dòng)物脂肪采用常規(guī)的技術(shù)從基本原料制備，所述基本原料例如為種子，其通常被稱為生物質(zhì)原料。例如，小麥可以提供用于發(fā)酵成生物乙醇的淀粉，而含油的種子，例如葵花籽，可提供可用于生物柴油的植物油。一些柴油機(jī)不需要改進(jìn)就能與純生物柴油相容。但通常將生物柴油與礦物柴油混合，使得其可以在更寬范圍的柴油機(jī)中使用。目前車輛制造商推薦使用含有與礦物柴油摻合的最高達(dá)15%的生物柴油的燃料。將植物油或其它脂肪酸衍生物轉(zhuǎn)化成在柴油沸程范圍內(nèi)的液體燃料的常規(guī)方法是通過在催化劑，通常是堿催化劑，例如氫氧化鈉的存在下，與醇，通常是甲醇，進(jìn)行酯交換反應(yīng)。獲得的產(chǎn)物通常是脂肪酸烷基酯，最常見的是脂肪酸甲酯(被稱為FAME)。盡管 FAME具有許多理想的品質(zhì)，例如高的十六烷值，以及其被認(rèn)識(shí)到的環(huán)境益處，但相對(duì)于礦物柴油，其具有差的冷流性，因?yàn)槠渚哂兄钡臒N鏈。其還具有較低的穩(wěn)定性，因?yàn)榇嬖邗ゲ糠趾筒伙柡吞?碳鍵。還已知加氫方法能夠?qū)⒅参镉突蚱渌舅嵫苌镛D(zhuǎn)化成在柴油沸程范圍內(nèi)的烴液體。這些方法通過如下方式除去不需要的氧加氫脫氧以產(chǎn)生水，加氫脫羰基以產(chǎn)生 CO,或者加氫脫羧以產(chǎn)生co2。在加氫脫氧中，在進(jìn)料分子中存在的不飽和碳-碳鍵在脫氧之前被飽和化(加氫)。與酯交換相比，這種類型的加氫處理在實(shí)踐中的優(yōu)點(diǎn)是它可以在使用現(xiàn)有基礎(chǔ)設(shè)施的精煉廠中實(shí)踐。這降低了投資的需要，并且提供了在很可能商業(yè)化的規(guī)模上操作的可能性。存在由UOP(Ec0Fining)和Neste開發(fā)的方法，該方法處理甘油三酸酯，例如在植物油中以獨(dú)立方式存在的甘油三酸酯。例如，PCT公開WO 2008/020048描述了用于在單個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中共同處理甘油三酸酯與減壓重油的工藝，并且公開了從氫消耗的角度出發(fā)，氧化的烴化合物(例如甘油)的部分加氫是更理想的。PCT公開WO 2008/01M15描述了在至少一個(gè)固定床加氫處理反應(yīng)器中，催化加氫處理瓦斯油類型的衍生自石油的原料的工藝，其中將最高達(dá)約30重量％的植物油和/或動(dòng)物脂肪并入到所述原料中，并且在不重復(fù)利用的情況下以單通方式操作所述反應(yīng)器。
歐洲專利EP 1911735描述了將羧酸和/或衍生物與來自精煉廠的烴物流進(jìn)行共加氫作為改進(jìn)方案。公開了 CoMo或MMo催化劑。據(jù)稱在所述反應(yīng)器中保持如下條件，所述條件使得實(shí)現(xiàn)了所述羧酸和/或酯的幾乎完全轉(zhuǎn)化，即大于90%的轉(zhuǎn)化率和優(yōu)選大于95 的轉(zhuǎn)化率。產(chǎn)物被描述為適合用作柴油機(jī)燃料或者適合與柴油機(jī)燃料一起使用。PCT公開WO 2008/040973描述了一種工藝，其適合作為改進(jìn)方案，其中將羧酸和/ 或包括酯的衍生物與精煉廠工藝流(例如柴油機(jī)燃料)的混合進(jìn)料進(jìn)行加氫脫氧或者同時(shí)進(jìn)行加氫脫硫和加氫脫氧。所述催化劑可以是M或Co與Mo的組合。所述工藝制備的產(chǎn)物被描述為適合用作柴油、汽油或航空燃料。據(jù)稱在所描述的條件下，實(shí)現(xiàn)了共進(jìn)料的羧酸和/或衍生物的通常大于90%、并且經(jīng)常大于95%的轉(zhuǎn)化率。PCT公開WO 2007/1382M描述了一種工藝，其中在第一階段中，將可以是中間餾分的烴工藝流加氫，并然后與羧酸和/或酯一起進(jìn)料至第二加氫階段。最終的產(chǎn)物可以是柴油機(jī)燃料，并且據(jù)說好處是降低了放熱量、改進(jìn)了柴油產(chǎn)率、減少了污染、降低了結(jié)焦和降低了殘留的烯烴和/或雜原子。還提到了一種備選工藝，其中將未處理的烴工藝流與所述酯一起進(jìn)料。在第二反應(yīng)器中的條件據(jù)說與第一反應(yīng)器相同，并且NiMo和CoMo都被描述為是用于第一反應(yīng)器的優(yōu)選催化劑。據(jù)稱在所述反應(yīng)器中保持如下條件，所述條件使得實(shí)現(xiàn)了所述羧酸和/或酯的幾乎完全轉(zhuǎn)化，即大于90%的轉(zhuǎn)化率和優(yōu)選大于95%的轉(zhuǎn)化率。與常規(guī)餾出物的加氫脫硫不同，植物油或動(dòng)物脂肪的直接加氫處理要求相對(duì)大量的氫，并且通常伴隨著大量的放熱，這要求極其仔細(xì)的控制。否則可能發(fā)生不希望的副反應(yīng)，例如裂化、聚合和芳構(gòu)化。另外，在CoMo催化劑上共處理甘油三酸酯和FAME已經(jīng)顯示了加氫脫硫的缺陷(debit)。因此需要改進(jìn)的用于植物油和動(dòng)物脂肪的加氫處理工藝，并且優(yōu)選該工藝可以在用于處理礦物燃料的現(xiàn)有設(shè)備中進(jìn)行。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種從羧酸酯制造適合用作燃料的烴物流的工藝，該工藝包括如下步驟a)將如下物流進(jìn)料至加氫處理反應(yīng)區(qū)(i)含氧化合物進(jìn)料流，其包含一種或多種羧酸的甲酯或乙酯，和(ii)烴進(jìn)料流；b)在所述加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述進(jìn)料流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過86重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴；c)移除經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流；和d)從所述經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流中分離適合用作燃料的烴產(chǎn)物流。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，可以將得自上述步驟b)中的加氫處理反應(yīng)區(qū)的經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流在至少第二加氫處理反應(yīng)區(qū)中在加氫處理?xiàng)l件下通過與氫接觸進(jìn)行進(jìn)一步加氫處理，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中的至少90重量％ (優(yōu)選至少95重量％，更優(yōu)選至少99重量％)的酯被轉(zhuǎn)化成烴；和在步驟c)中，可以將所述經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流從所述第二加氫處理反應(yīng)區(qū)中移除。本發(fā)明的這個(gè)方面可以應(yīng)用于更大范圍的羧酸酯原料。因此，在第二個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明包括
a)將含氧化合物進(jìn)料流和烴進(jìn)料流進(jìn)料至第一加氫處理反應(yīng)器中，所述含氧化合物進(jìn)料流包含一種或多種羧酸的酯，特別是烷基酯；b) (i)在所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述進(jìn)料流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過86重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴；(ii)從所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)中移除第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流，(iii)在至少第二加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中至少90重量％ (優(yōu)選至少 95重量％，更優(yōu)選至少99重量％ )的酯被轉(zhuǎn)化成烴；c)從所述第二加氫處理反應(yīng)區(qū)中移除第二經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流；和d)從所述第二經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流中分離適合用作燃料的烴物流。如此處所使用的，關(guān)于根據(jù)第二個(gè)實(shí)施方式處理的羧酸酯，用語“烷基酯”應(yīng)當(dāng)被理解為是指具有1至M (優(yōu)選1至18，更優(yōu)選1至12，例如1至8)個(gè)碳原子且通過酯鍵連接于羧酸根部分的直鏈或支鏈烴。為了清楚說明，盡管優(yōu)選的羧酸烷基酯包括脂肪酸酯，例如FAME，但不要求為了在本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方式中使用，所述羧酸的烷基酯要被表征為 “脂肪酸”酯。用于所述第二個(gè)實(shí)施方式的含氧化合物進(jìn)料流可以衍生自生物質(zhì)，其通過如下方式獲得在催化劑，通常是堿催化劑，例如氫氧化鈉的存在下，與合適的醇，即C1至Cm醇，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而獲得脂肪酸烷基酯(例如其中所述烷基基團(tuán)是甲基和/或乙基基團(tuán))。 所述含氧化合物進(jìn)料流可以含有飽和的或不飽和的羧酸酯，其中不飽和的酯每分子含有一個(gè)或多個(gè)，通常為一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)烯屬基團(tuán)。不飽和酯的例子包括如下酸的酯油酸、亞油酸、棕櫚酸和硬脂酸。優(yōu)選的用于所述第二個(gè)實(shí)施方式的含氧化合物進(jìn)料流包含一種或多種羧酸的甲酯或乙酯。無論在所述第一還是第二實(shí)施方式中使用，包含一種或多種羧酸甲酯或乙酯的含氧化合物進(jìn)料流都可以通過如下方式衍生自生物質(zhì)與合適的醇，即甲醇或乙醇，進(jìn)行酯交換反應(yīng)。優(yōu)選地，所述含氧化合物進(jìn)料流包含脂肪酸甲酯(FAME)，然而，在降低凈溫室氣體排放效應(yīng)過程更加重要時(shí)，脂肪酸乙酯(FAEE)的處理可能是有利的(因?yàn)橐掖继娲状加米黪ソ粨Q劑)。本發(fā)明的工藝提供了通過共同加工所述含氧化合物與烴進(jìn)料流而制造用于如下燃料的烴的工藝，所述燃料具有相對(duì)低量(例如痕量)的硫和具有轉(zhuǎn)化的含氧化合物，和尤其是轉(zhuǎn)化的FAME。在所述含氧化合物進(jìn)料流中的酯向烴的轉(zhuǎn)化可能由如下過程導(dǎo)致加氫脫氧以形成水和烴，加氫脫羰基以產(chǎn)生CO和烴，和/或加氫脫羧以產(chǎn)生CO2和烴。在所述條件中的變量，例如溫度和氫分壓，經(jīng)?？梢灾甘境霭l(fā)生了哪種機(jī)理。本發(fā)明在轉(zhuǎn)化酯，例如FAME方面的應(yīng)用，可以提供相對(duì)于共加工主要含有非酯交換的植物油的生物燃料與烴進(jìn)料流而言特別的優(yōu)點(diǎn)；這些優(yōu)點(diǎn)的非排它性列舉可以包括， 但不必限于1.酯化的羧酸(脂肪酸)，例如FAME，內(nèi)在地比植物油具有更高的熱穩(wěn)定性，這可能導(dǎo)致a)改進(jìn)的可加工性；
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b)較少的由裂化產(chǎn)生的氣體；和/或c)能夠在如下條件下加工在更高的溫度下，例如在催化進(jìn)料加氫處理器和加氫裂化預(yù)處理器中出現(xiàn)的那些溫度下，以及在接近催化劑運(yùn)行結(jié)束時(shí)的更劇烈的條件下，這允許更長的運(yùn)行時(shí)間。2.溫和的加氫處理?xiàng)l件，例如在一些餾出物加氫精制器中出現(xiàn)的那些條件，其可能不會(huì)導(dǎo)致植物油的完全轉(zhuǎn)化，并且未轉(zhuǎn)化的植物油可能導(dǎo)致污染下游物流，因?yàn)樗鼉A向于具有高的分子量。如果酯化的羧酸(脂肪酸)，例如FAME，沒有被完全加氫脫氧，由于它們通常在與柴油相同的分子量范圍內(nèi)，其不應(yīng)當(dāng)不利地影響柴油池(diesel pool)或者引起顯著的污染。3.更多酯化的羧酸(脂肪酸)，例如FAME，可以在與用于植物油的相當(dāng)?shù)难b置中加工，或者相反地，用于加工一定量的這樣的酯化的羧酸(脂肪酸)的裝置小于用于加工同樣量的植物油的裝置。4.酯化的羧酸(脂肪酸)，例如FAME，傾向于是較小的分子，并且因此比植物油更不耐擴(kuò)散。在擴(kuò)散限制的環(huán)境中，例如在加氫處理反應(yīng)器中出現(xiàn)的環(huán)境中，酯化的羧酸(月旨肪酸)，例如FAME，是優(yōu)選的，理由是一個(gè)或多個(gè)如下原因a.在所述催化劑中可能傾向于形成更少的熱點(diǎn)，其允許b.在所述反應(yīng)器中更高的溫度；c.可能傾向于發(fā)生更少的結(jié)焦；和d.更好的催化劑應(yīng)用。在使用兩個(gè)加氫處理反應(yīng)區(qū)的本發(fā)明實(shí)施方式中，所述反應(yīng)區(qū)可能存在于分開的反應(yīng)器中，或者作為在單個(gè)反應(yīng)器中不同的反應(yīng)區(qū)存在；該實(shí)施方式可能具有大量的另外的優(yōu)點(diǎn)。例如，通過在兩個(gè)分開的加氫處理階段中操作，可以使用熱交換器或淬冷氣體 (quench gas)而在反應(yīng)器之間除去熱，這可能有利于更好地控制從所述工藝中釋放熱。另外或者可選地，可以在進(jìn)入所述第二反應(yīng)區(qū)之前，從所述第一經(jīng)加氫處理過得產(chǎn)物中分離出至少部分輕餾分，例如C0、0)2或水(基于在所述第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物中的輕餾分重量計(jì)，優(yōu)選至少10重量％，更優(yōu)選至少30重量％，和最優(yōu)選至少50重量％ )，這可能改進(jìn)催化劑活性和循環(huán)時(shí)間。在某些情況下，加工生物原料相對(duì)于加工來自精煉廠的常規(guī)礦物物流來說，可能降低加氫脫硫催化劑的活性。本發(fā)明的工藝可能有利地使控制這種活性的喪失更容易，因?yàn)樵谒龅诙磻?yīng)區(qū)中的條件可以補(bǔ)償從所述第一反應(yīng)器通過的任何另外的硫。另外，由于烯烴的飽和化和烷基(甲基)的移除通常是放熱的，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以使用來自所述第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)熱將所述液體預(yù)熱至所述第二反應(yīng)區(qū)必需的入口溫度。


附圖為用于實(shí)施本發(fā)明工藝的具有兩個(gè)加氫處理反應(yīng)區(qū)的實(shí)施方式的裝置的示意性說明，所述兩個(gè)加氫處理反應(yīng)區(qū)位于兩個(gè)分開的反應(yīng)器中。這是用于實(shí)施本發(fā)明工藝的裝置的許多可能構(gòu)造中的一個(gè)。發(fā)明詳述本發(fā)明工藝的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是所述工藝可以在精煉廠中的常規(guī)加氫處理設(shè)備中實(shí)施。因此，所述加氫處理反應(yīng)區(qū)或者各個(gè)加氫處理反應(yīng)區(qū)可以例如是柴油加氫處理器，催化進(jìn)料加氫處理器(CFHT)或者加氫裂化加氫處理器。這可以使得所述工藝是對(duì)于現(xiàn)有的精煉廠設(shè)備的改進(jìn)，這降低了設(shè)備的投資成本。本發(fā)明的使用兩階段處理的實(shí)施方式對(duì)于改進(jìn)而言是特別有利的，因?yàn)槠涫沟每梢允褂酶酉薅ǖ默F(xiàn)有裝置。所述含氧化合物進(jìn)料流可以衍生自生物質(zhì)，并且優(yōu)選衍生自植物油，例如菜籽油、 棕櫚油、花生油、芥花籽油、葵花籽油、妥爾油、玉米油、大豆油、橄欖油、麻風(fēng)樹油、西蒙得木油等，以及其組合。其還可以另外或可選地衍生自動(dòng)物油和脂肪，例如魚油、豬油、牛油、雞脂肪、奶制品等，以及其組合，和/或衍生自藻類。還可以使用廢油，例如廢食用油。典型的進(jìn)料流含有羧酸的烷基酯(優(yōu)選甲酯和/或乙酯，例如甲酯)，例如飽和酸的甲酯(其通常具有連接于羧酸根碳的8至36個(gè)碳，優(yōu)選10至沈個(gè)碳，例如14至22個(gè)碳)，其可以含有一個(gè)或多個(gè)不飽和碳-碳鍵。優(yōu)選的FAME進(jìn)料流可以含有C18飽和酸的甲酯具有1個(gè)烯鍵的Cw酸的甲酯具有2個(gè)烯鍵的Cw酸的甲酯具有3個(gè)烯鍵的Cw酸的甲酯C^1飽和酸的甲酯。所述烴進(jìn)料流可以是精煉廠工藝流或者合成物流，其例如可以得自費(fèi)-托合成。 所述烴進(jìn)料流可能已經(jīng)適合用作燃料，例如汽油、柴油或航空燃料。其還可能可選地是得自精煉廠的物流，其需要進(jìn)一步加工以適合用作燃料。例如，其可以是例如餾出物的物流，并且特別是直餾中間餾分、輕或重瓦斯油餾分或催化裂化的減壓瓦斯油。也可以使用精煉廠物流和/或合成物流的混合物。所述烴進(jìn)料流可以含有含雜原子的化合物，例如含硫化合物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的加氫處理工藝可以在將所述含氧化合物進(jìn)料轉(zhuǎn)化成烴的同時(shí)使所述烴進(jìn)料脫硫。所述含氧化合物進(jìn)料和所述烴進(jìn)料流的相對(duì)比例通常由在最終產(chǎn)物(例如柴油機(jī)燃料)中希望的生物燃料的量指示。所述含氧化合物進(jìn)料通常占在步驟a)中進(jìn)料至所述加氫處理反應(yīng)區(qū)中的組合進(jìn)料的0. 5至50重量％，優(yōu)選所述組合進(jìn)料的1至15重量％。 所述含氧化合物進(jìn)料優(yōu)選包含F(xiàn)AME，例如至少50重量％的FAME，并且可以基本上由FAME 組成。在一個(gè)工藝中，所述組合進(jìn)料含有不超過5重量％的FAME。在步驟b)中的加氫處理可以有利地在相對(duì)溫和的條件下進(jìn)行，使得在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過86重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過70重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴。在其中存在兩個(gè)加氫處理反應(yīng)區(qū)的本發(fā)明的實(shí)施方式中，在步驟b)中的加氫處理優(yōu)選在如下條件下進(jìn)行，所述條件使得在所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)中，在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過50重量％，更優(yōu)選不超過40重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴。在該實(shí)施方式中， 在所述第二反應(yīng)區(qū)中的加氫處理優(yōu)選在如下條件下進(jìn)行，所述條件使得從所述第二加氫處理反應(yīng)區(qū)得到的產(chǎn)物流含有小于10重量％的酯，通常小于5重量％的酯，和更優(yōu)選小于1 重量％的酯。所述加氫處理通常在約150°C至約430°C的溫度范圍下和約0. IMPaa至約25MPaa 的壓力下進(jìn)行。
如果所述加氫處理在單個(gè)反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行，所述溫度可以優(yōu)選在約200°C至約 400°C范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約250°C至約380°C范圍內(nèi)。然而，在其中存在兩個(gè)加氫處理階段的本發(fā)明的實(shí)施方式中，在各個(gè)反應(yīng)區(qū)中的溫度可以更低，因?yàn)檫M(jìn)行的是較溫和的加氫處理； 在這樣的實(shí)施方式中，所述溫度可以優(yōu)選在約150°C至約300°C范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約200°C 至約300°C范圍內(nèi)。另外或者可選地，在某些兩階段加氫處理實(shí)施方式中，在所述第一反應(yīng)區(qū)中的溫度可以有利地低于在所述第二反應(yīng)區(qū)中的溫度。所述加氫處理可以有利地在約IMPaa至約20MPaa的壓力下進(jìn)行。在所述一個(gè)或多個(gè)加氫處理反應(yīng)區(qū)中的氫分壓優(yōu)選為約IMPaa至約15MPaa。在根據(jù)本發(fā)明的任何加氫處理工藝中使用的氫可以是基本上純的、新制的進(jìn)料，但也可以使用重復(fù)利用的含氫進(jìn)料，其來自所述工藝中其它地方，或者來自精煉廠，其可以含有來自副產(chǎn)物的污染物，優(yōu)選使得在所述氫中的副產(chǎn)物的化學(xué)性質(zhì)和/或濃度不導(dǎo)致所述氫所暴露于的任何催化劑的活性和/或壽命顯著降低(例如不超過10%的降低，優(yōu)選不超過5%的降低)。所述氫處理氣體比例通?？梢栽诩s50Nm7m3 (約300scf/bbl)至約IOOONm3Ai3 (約5900scf/bbl)范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方式中，通常當(dāng)希望加氫處理?xiàng)l件相對(duì)溫和時(shí)，所述氫處理氣體比例可以是約75Nm3/ m3 (約 450scf/bbl)至約 300Nm3/m3 (約 1800scf/bbl)或約 100Nm3/m3 (約 600scf/bbl)至約 250Nm3/m3 (約1500sCfAbl)。在其它實(shí)施方式中，通常當(dāng)希望加氫處理?xiàng)l件相對(duì)嚴(yán)苛?xí)r，所述氫處理氣體比例可以為約300Nm7m3(約1800scf/bbl)至約650Nm7m3 (約3900scf/bbl) 或約;350Nm7m3 (約 2100scf/bbl)至約 550Nm3/m3 (約 3300scf/bbl)?？梢源呋鲆粋€(gè)或多個(gè)加氫處理步驟，并且適合的催化劑包括如下那些其包含一種或多種第VIII族金屬以及一種或多種第VIB族金屬，例如包含Ni和/或Co以及W 和/或Mo，優(yōu)選包含Ni和Mo，或Co和Mo的組合，或者三元組合，例如Ni、Co和Mo，或者例如Ni、Mo和W。所述加氫處理催化劑或各種加氫處理催化劑通常負(fù)載在氧化物上，所述氧化物例如為氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦或其組合，或者負(fù)載在其它已知的載體材料例如碳上。這樣的催化劑公知用于加氫處理和加氫裂化。在較低的入口溫度下，NiMo催化劑優(yōu)選用于引發(fā)烯烴飽和化。大部分裝置受限于最大操作溫度，并且由處理生物質(zhì)原料釋放大量的熱。在較低溫度下用NiMo引發(fā)烯烴飽和化使得允許更長的循環(huán)時(shí)間(因?yàn)樗鲎畲鬁囟葘⑤^晚到達(dá))和/或允許處理更多的生物質(zhì)原料。CoMo催化劑優(yōu)選用于較低氫分壓脫硫和用于減緩生物質(zhì)原料處理的動(dòng)力學(xué)。通過提供這樣的較低活性催化劑而將放熱分散在整個(gè)工藝中，這將減少熱點(diǎn)的數(shù)量(熱點(diǎn)降低所述裝置的效率，并如果其在反應(yīng)器壁附近可能導(dǎo)致結(jié)構(gòu)問題)。在高氫分壓下，使用CoMo 還可以降低發(fā)生甲烷化(例如C0+3H2 — CH4+H20和/或C02+4H2 — CH4+2H20)的程度，這有助于減少氫消耗。如此處所使用的，術(shù)語“CoMo”和“NiMo”是指包含作為催化金屬的鉬以及分別為鈷或鎳的氧化物。這樣的催化劑還可以任選包括載體和少量的其它材料，例如助催化劑。例如，適合的加氫處理催化劑尤其描述在例如如下一個(gè)或多個(gè)文獻(xiàn)中美國專利6，156，695、 6，162，350,6，299，760,6，582，590,6，712，955,6，783，663,6，863，803,6，929，738, 7，229，548,7, 288，182,7, 410，924 和 7，544，632，美國專利申請(qǐng)公開 2005/0277545、 2006/0060502、2007/00847M 和 2008/013M07，以及國際公開 WO 04/007646、WO
92007/084437、WO 2007/084438、WO 2007/084439 和 WO 2007/084471。在所述第一或在所述第二(或隨后的)加氫處理反應(yīng)區(qū)中可以使用催化劑的組合。這些催化劑能夠以疊床的形式布置?？蛇x地，可以在第一加氫處理反應(yīng)區(qū)中使用一種催化劑和在所述第二(或隨后的)加氫處理反應(yīng)區(qū)中使用第二催化劑。在優(yōu)選的布置中， 所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)包含NiMo催化劑和隨后的CoMo催化劑的疊床。所述第二反應(yīng)區(qū)優(yōu)選包含CoMo催化劑。然而，在可選的布置中，疊床布置，在所述第一加氫處理區(qū)中的NiMo 催化劑可以用含有Ni和W金屬的催化劑或者含有Ni、W和Mo金屬的催化劑代替。所述加氫處理可以在約0. Ihr"1至約lOhr—1，例如約0. Shr"1至約Shr—1，優(yōu)選約 0. Shr"1至約證一的液時(shí)空速(LHSV)下進(jìn)行。在其中存在兩階段加氫處理的本發(fā)明的實(shí)施方式中，在任一個(gè)反應(yīng)區(qū)或各個(gè)反應(yīng)區(qū)(或各個(gè)反應(yīng)器，其中所述反應(yīng)區(qū)在分開的反應(yīng)器中)中的條件可以更溫和，并且如上所述那樣，這可以通過使用較低的溫度實(shí)現(xiàn)。可選地或者另外，可以增加所述LHSV以降低劇烈程度。在這樣的實(shí)施方式中，所述LHSV優(yōu)選為約 Ihr"1 至約 5hr4。據(jù)信本領(lǐng)域普通技術(shù)人員有能力選擇合適的催化劑，并且然后在上述本發(fā)明的加氫處理可以進(jìn)行的范圍內(nèi)確定具體的條件，使得例如能夠?qū)崿F(xiàn)所述烴進(jìn)料的加氫脫硫和所述含氧化合物進(jìn)料轉(zhuǎn)化成烴，而沒有由于不希望的加氫裂化而顯著損失在柴油沸程范圍內(nèi)的烴。在加氫處理之后，無論在單個(gè)加氫處理步驟中還是在兩個(gè)或更多個(gè)加氫處理步驟的序列中，從所述加氫處理回收經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流，并且然后可以從其中分離適合用作燃料的烴產(chǎn)物流?？梢允顾鼋?jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流經(jīng)歷常規(guī)的分離步驟以實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)；例如，閃蒸分離以除去輕餾分和氣體，并且分餾以分離沸點(diǎn)在柴油機(jī)燃料范圍內(nèi)的烴。另外，可以使所述經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流經(jīng)歷任選的利用異構(gòu)化催化劑的加氫異構(gòu)化，以改進(jìn)最終產(chǎn)物的性質(zhì)，例如冷流性。在其中對(duì)包含烯屬不飽和物質(zhì)的含氧化合物進(jìn)料流和所述烴進(jìn)料流進(jìn)行加氫處理是在兩個(gè)或更多個(gè)加氫處理反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行的本發(fā)明的實(shí)施方式中，優(yōu)選進(jìn)行所述加氫處理以使得在所述兩個(gè)反應(yīng)區(qū)之間分散放熱。例如，在所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)中，可以將所述烯烴飽和化，和隨著一些氧移除而除去所述甲酯或乙酯基團(tuán)，并且然后在所述第二加氫處理反應(yīng)器中，使其完全轉(zhuǎn)化為適合用作燃料的烴。這使得每個(gè)階段都可以在相對(duì)較溫和的條件下進(jìn)行，并且其中對(duì)放熱的控制優(yōu)于為實(shí)現(xiàn)類似的烴轉(zhuǎn)化的單階段加氫處理。從所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)除去的第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流可以在其在所述第二加氫處理反應(yīng)區(qū)中被加氫處理之前任選使用常規(guī)方法冷卻，例如使用熱交換器或淬冷氣體處理。以此方式回收的熱可以用于預(yù)熱在所述工藝中其它地方的進(jìn)料，例如進(jìn)料至所述第一反應(yīng)區(qū)中的含氧化合物進(jìn)料或烴進(jìn)料。另外的選擇是使所述第一加氫處理的產(chǎn)物流在其被通入到所述第二反應(yīng)區(qū)之前通過分離器以分離出任何輕餾分、CO、CO2或水。這種除去CO和水可能改進(jìn)催化劑活性和循環(huán)時(shí)間。從步驟d)回收的烴產(chǎn)物流可以用作燃料，例如柴油機(jī)燃料、燃料油或噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料，其要么單獨(dú)使用，要么與其它合適的物流組合使用。所述烴產(chǎn)物流的優(yōu)選用途是用作柴油機(jī)燃料，并且它可以被送到柴油機(jī)燃料池(diesel fuel pool)中。其也可以經(jīng)歷進(jìn)一步的轉(zhuǎn)化處理，包括加入添加劑以增強(qiáng)例如作為柴油機(jī)燃料的性能。本發(fā)明延伸至燃料，例如柴油機(jī)燃料、燃料油或噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料，只要它們是由此處所述的工藝制備的。在一個(gè)實(shí)施方式中，從步驟d)回收的烴產(chǎn)物流基于所述烴產(chǎn)物流的總重量，可以包含至少90重量％的飽和烴(優(yōu)選至少93重量％或至少95重量％ ；通常最高達(dá)約99. 9 重量％、最高達(dá)約99. 5重量％、最高達(dá)約99重量％或最高達(dá)約98重量％ )、小于1重量％ 的含酯化合物(例如小于0.5重量％、小于0.2重量％、小于0. 1重量％、小于500wppm、 小于200wppm或小于IOOwppm ；如果可檢測(cè)到任何含酯化合物，它們存在的量能夠?yàn)榈椭?IOOwppb、200wppb、500wppb、lwppm、2wppm、5wppm 或 IOwppm)、小于 1 重量％ 的含酸化合物 (例如小于0. 5重量％、小于0. 2重量％、小于0. 1重量％、小于500wppm、小于200wppm、小于lOOwppm、小于75wppm、小于50wppm或小于25wppm ；如果可檢測(cè)到任何含酸化合物，它們存在的量能夠?yàn)榈椭?IOOwppb、200wppb、500wppb、lwppm、2wppm 或 5wppm)和不超過 IOwppm 的含硫化合物。在該實(shí)施方式中，所述烴產(chǎn)物流可以用作柴油機(jī)燃料、噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、 燃料油或餾出物池(distillate pool)的一部分，和/或可以作為摻合組分與一種或多種其它烴物流組合使用，用于形成柴油機(jī)燃料、噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、燃料油或餾出物池的一部分。在其中存在至少第一和第二加氫處理反應(yīng)區(qū)的另一實(shí)施方式中，來自步驟(b) ( )的部分轉(zhuǎn)化的第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流可以包含基于所述部分轉(zhuǎn)化的第一加氫加氫的產(chǎn)物流的總重量的約30重量％至約60重量％的僅含有氫原子和碳原子的化合物、至少約4重量％的經(jīng)酯交換的(即含有來自所述醇的烷基基團(tuán)，優(yōu)選甲基)的含酯化合物、至少約2重量％的完全飽和的含酸化合物和至少約0. 3重量％的烷基醇。僅通過示例性說明，下面將參照附圖更詳細(xì)地描述本發(fā)明，所述附圖顯示了本發(fā)明的某些優(yōu)選的或可選的方面。在附圖描繪的裝置中，通過線路1將組合的含氧化合物進(jìn)料流和烴進(jìn)料流進(jìn)料至反應(yīng)器3中，反應(yīng)器3形成第一加氫處理反應(yīng)區(qū)。通過線路2將氫單獨(dú)進(jìn)料至反應(yīng)器3中。在反應(yīng)器3中加氫處理后，將第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流4進(jìn)料至高壓分離器5 中，從高壓分離器5的頂部通過線路7將輕質(zhì)物流進(jìn)料至低壓分離器8中。從低壓分離器 8通過線路11將輕餾分和氣體取出至滌氣器(未顯示)，所述氣體包括&S、NH3、C0和C02。從高壓分離器5的底部和從低壓分離器8中，分別通過線路6和9將物流進(jìn)料至任選的中間進(jìn)料緩沖罐10中，和然后通過線路12進(jìn)料至第二反應(yīng)器13中，第二反應(yīng)器13形成第二加氫處理反應(yīng)區(qū)。通過線路14將新制的(或重復(fù)利用的)氫引入到反應(yīng)器13中。作為示于附圖中的布置的一個(gè)可選方案，單階段分離可代替分離器5和8。在反應(yīng)器13中進(jìn)一步加氫處理之后，將第二經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流15進(jìn)料至另一高壓分離器16中，從高壓分離器16的頂部，通過線路17將輕質(zhì)物流進(jìn)料至另一低壓分離器18中。通過線路19將排氣從低壓分離器18取出至滌氣器(未顯示)中。從高壓分離器16的底部和從低壓分離器18中，分別通過線路20和21將適合用作柴油機(jī)燃料的烴物流進(jìn)料至柴油池22中。同樣，作為示于附圖中的布置的一個(gè)可選方案，單階段分離可代替分離器16和 18。
另外或可選地，本發(fā)明包括如下實(shí)施方式。實(shí)施方式1.從羧酸酯制造適合用作燃料的烴物流的工藝，該工藝包括如下步驟a)將如下物流進(jìn)料至加氫處理反應(yīng)區(qū)(i)含氧化合物進(jìn)料流，其包含一種或多種羧酸的甲酯或乙酯，和(ii)烴進(jìn)料流；b)在所述加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述進(jìn)料流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過86重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴；c)移除經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流；和d)從所述經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流中分離適合用作燃料的烴物流。實(shí)施方式2.從羧酸酯制造適合用作燃料的烴物流的工藝，該工藝包括如下步驟a)將含氧化合物進(jìn)料流和烴進(jìn)料流進(jìn)料至第一加氫處理反應(yīng)器中，所述含氧化合物進(jìn)料流包含一種或多種羧酸的酯；b) (i)在所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述進(jìn)料流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過86重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴；(ii)從所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)中移除第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流，和(iii)在至少第二加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中至少90重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴；C)從所述第二加氫處理反應(yīng)區(qū)中移除第二經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流；和d)從所述第二經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流中分離適合用作燃料的烴物流。實(shí)施方式3.根據(jù)實(shí)施方式2的工藝，其中所述含氧化合物進(jìn)料流包含一種或多種羧酸的甲酯和/或乙酯，優(yōu)選甲酯，和/或所述含氧化合物進(jìn)料流衍生自植物油、動(dòng)物油或脂肪、藻類、廢油或其組合。實(shí)施方式4.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述含氧化合物進(jìn)料流是通過在堿催化劑的存在下，使C8至C36羧酸酯與醇，優(yōu)選甲醇，進(jìn)行酯交換獲得的。實(shí)施方式5.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述烴進(jìn)料是中間餾分、瓦斯油餾分、減壓瓦斯油或其組合。實(shí)施方式6.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述含氧化合物進(jìn)料占在步驟a)中進(jìn)料至所述加氫處理反應(yīng)區(qū)中的組合進(jìn)料的約1重量％至約15重量％。實(shí)施方式7.根據(jù)實(shí)施方式6所述的工藝，其中在步驟a)中進(jìn)料至所述加氫處理反應(yīng)區(qū)中的組合進(jìn)料流包含不超過5重量％的FAME。實(shí)施方式8.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的工藝，其中在步驟b)中的加氫處理是在相對(duì)溫和的條件下進(jìn)行的，所述條件使得在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過70重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴。實(shí)施方式9.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的工藝，其中在步驟b)中的加氫處理是在約150°C至約430°C的溫度和約0. IMPaa至約25MPaa的壓力下進(jìn)行的，優(yōu)選在約 250°C至約380°C的溫度和約IMPaa至約15MPaa的壓力下進(jìn)行的。實(shí)施方式10.根據(jù)實(shí)施方式2或?qū)嵤┓绞?的工藝，其中在步驟b)中的加氫處理是在如下條件下進(jìn)行的，所述條件使得在所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)中，在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過50重量％，優(yōu)選不超過40重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴。實(shí)施方式11.根據(jù)實(shí)施方式2、3或10中任一項(xiàng)所述的工藝，其中在各個(gè)反應(yīng)區(qū)中的溫度為約150°C至約300°C，優(yōu)選約200°C至約300°C，在各個(gè)反應(yīng)區(qū)中的壓力為約IMPaa 至約15MPaa，和/或在各個(gè)反應(yīng)區(qū)中的LHSV為0. 3hr_1至^ir人實(shí)施方式12.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的工藝，其中使用催化劑對(duì)所述加氫處理或?qū)Ω鱾€(gè)加氫處理進(jìn)行催化，所述催化劑包含任選負(fù)載在氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦或碳上的附、Co、W和Mo中的兩種或更多種，優(yōu)選其中所述催化劑或各種催化劑包含Ni和Mo、或Co和Mo的組合，和任選其中所述反應(yīng)區(qū)或各個(gè)反應(yīng)區(qū)包含NiMo催化劑和隨后的CoMo催化劑的疊床。實(shí)施方式13.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的工藝，其中使所述經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流經(jīng)歷在異構(gòu)化催化劑上進(jìn)行的加氫異構(gòu)化以改進(jìn)所述適合用作燃料的烴物流的冷流性。實(shí)施方式14.根據(jù)實(shí)施方式2、3、10、11或12中任一項(xiàng)所述的工藝，其中將從所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)移除的第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流冷卻和/或通過分離器以移除輕餾分、CO、CO2和水，然后在所述第二加氫處理反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行加氫處理。實(shí)施方式15.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的工藝，其中在步驟d)后回收的烴物流是柴油機(jī)燃料。
具體實(shí)施例方式如下的實(shí)施例進(jìn)一步示例性說明了本發(fā)明的多個(gè)方面，而不限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1-7通過菜籽油的酯交換來制備包含F(xiàn)AME的含氧化合物進(jìn)料。所述含氧化合物進(jìn)料具有在下表1中顯示的如下組成。表權(quán)利要求
1.從羧酸酯制造適合用作燃料的烴物流的工藝，該工藝包括如下步驟a)將如下物流進(jìn)料至加氫處理反應(yīng)區(qū)(i)含氧化合物進(jìn)料流，其包含一種或多種羧酸的甲酯或乙酯，和( )烴進(jìn)料流；b)在所述加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述進(jìn)料流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過86重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴；c)移除經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流；和d)從所述經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流中分離適合用作燃料的烴物流。
2.從羧酸酯制造適合用作燃料的烴物流的工藝，該工藝包括如下步驟a)將含氧化合物進(jìn)料流和烴進(jìn)料流進(jìn)料至第一加氫處理反應(yīng)器中，所述含氧化合物進(jìn)料流包含一種或多種羧酸的酯；b)(i)在所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述進(jìn)料流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過86重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴；( )從所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)中移除第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流，和(iii)在至少第二加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)使所述第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流與包含氫的氣體在加氫處理?xiàng)l件下接觸，直至在所述含氧化合物進(jìn)料流中至少90重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴；c)從所述第二加氫處理反應(yīng)區(qū)中移除第二經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流；和d)從所述第二經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流中分離適合用作燃料的烴物流。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述含氧化合物進(jìn)料流包含一種或多種羧酸的甲酯和/或乙酯，優(yōu)選甲酯，和/或所述含氧化合物進(jìn)料流衍生自植物油、動(dòng)物油或脂肪、藻類、廢油或其組合。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述含氧化合物進(jìn)料流是通過在堿催化劑的存在下，使C8至C36羧酸酯與醇，優(yōu)選甲醇，進(jìn)行酯交換獲得的。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述烴進(jìn)料是中間餾分、瓦斯油餾分、 減壓瓦斯油或其組合。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述含氧化合物進(jìn)料占在步驟a)中進(jìn)料至所述加氫處理反應(yīng)區(qū)中的組合進(jìn)料的約1重量％至約15重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的工藝，其中在步驟a)中進(jìn)料至所述加氫處理反應(yīng)區(qū)中的組合進(jìn)料流包含不超過5重量％的FAME。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中在步驟b)中的加氫處理是在相對(duì)溫和的條件下進(jìn)行的，所述條件使得在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過70重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中在步驟b)中的加氫處理是在約150°C 至約430°C的溫度和約0. IMPaa至約25MPaa的壓力下進(jìn)行的，優(yōu)選在約250°C至約380°C的溫度和約IMPaa至約15MPaa的壓力下進(jìn)行的。
10.根據(jù)權(quán)利要求2或權(quán)利要求3所述的工藝，其中在步驟b)中的加氫處理是在如下條件下進(jìn)行的，所述條件使得在所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)中，在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過50重量％，優(yōu)選不超過40重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴。
11.根據(jù)權(quán)利要求2、3或10中任一項(xiàng)所述的工藝，其中在各個(gè)反應(yīng)區(qū)中的溫度為約150°C至約300°C，優(yōu)選約200°C至約300°C，在各個(gè)反應(yīng)區(qū)中的壓力為約IMPaa至約 15MPaa，和/或在各個(gè)反應(yīng)區(qū)中的LHSV為0. 3hr_1至^ιγΛ
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中使用催化劑對(duì)所述加氫處理或?qū)Ω鱾€(gè)加氫處理進(jìn)行催化，所述催化劑包含任選負(fù)載在氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦或碳上的Ni、Co、W和Mo中的兩種或更多種，優(yōu)選其中所述催化劑或各種催化劑包含Ni和Mo， 或Co和Mo的組合，和任選其中所述反應(yīng)區(qū)或各個(gè)反應(yīng)區(qū)包含NiMo催化劑和隨后的CoMo 催化劑的疊床。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中使所述經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流經(jīng)歷利用異構(gòu)化催化劑的加氫異構(gòu)化以改進(jìn)所述適合用作燃料的烴物流的冷流性。
14.根據(jù)權(quán)利要求2、3、10、11或12中任一項(xiàng)所述的工藝，其中將從所述第一加氫處理反應(yīng)區(qū)移除的第一經(jīng)加氫處理過的產(chǎn)物流冷卻和/或通過分離器以移除輕餾分、CO、CO2和水，然后在所述第二加氫處理反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行加氫處理。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的工藝，其中在步驟d)后回收的烴物流是柴油機(jī)燃料。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過加氫處理植物油或脂肪酸衍生物制備燃料的工藝，該工藝可應(yīng)用于用于處理化石燃料的現(xiàn)有設(shè)備，所述燃料例如為柴油機(jī)燃料或噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料。所述工藝包括進(jìn)料加氫處理組合的含氧化合物進(jìn)料流和烴進(jìn)料流，直到在所述含氧化合物進(jìn)料流中不超過86重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴，所述含氧化合物進(jìn)料流例如為FAME，以及任選地，在至少第二加氫處理反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)一步加氫處理該產(chǎn)物流直到在所述含氧化合物進(jìn)料流中至少90重量％的酯被轉(zhuǎn)化成烴，然后移除和分離適合用作燃料的烴物流。
文檔編號(hào)C10L1/18GK102459523SQ201080025875
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月12日
發(fā)明者凱瑟琳·Y·科爾, 威廉·E·劉易斯, 帕特里克·L·漢克斯 申請(qǐng)人:?？松梨谘芯抗こ坦?br>